刺激相应聚合物小结
聚合物的反应资料
聚集态的影响
晶态高分子
低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应 高分子基团反应通常仅限于非晶区 玻璃态：链段运动冻结，难以反应 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行
无定形高分子
化学因素——几率效应
当聚合物相邻基团作无规成对反应时，中间往往 间有孤立的单个基团，最高转化程度因而受到限制。 反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团 转化率来表征：即指起始基团生成各种基团 的百分 数。基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应 的不均匀性和复杂性造成的。
9.3反应功能高分子
作载体
不参与化学反应
功能高分子：带有特殊功能基团的聚合
化 学 功 能 高 分 子
高分子试剂
承担物理/化学功能
高分子底物和固相合成
高分子催化剂
功能高分子（Functional Polymer）
按应用功能可分： 反应功能高分子，如高分子试剂、高分子药物、高 分子催化剂等； 分离功能高分子，如吸油、吸水树脂、离子交换树 脂、螯合树脂、高分子膜等； 电功能高分子，如导电、光致导电、压电等高分子； 光功能高分子，如光固化涂料、光致抗蚀剂，光致 变色、光能转换等高分子； 液晶高分子
F-22的材料组成
钛合金：41%； 铝合金：15%； 钢：5%
树脂基复合材料: 24%
环氧树脂、聚双马来 酰亚胺。用于雷达罩 、进气道、机翼(含整 体油箱等)、襟翼、副 翼、垂尾、平尾、减 速板及机身蒙皮等。
F-22的动力：F-119发动机
F119发动机正在执行用树脂基复合材料取代钛合 金制造风扇送气机区的计划，可节省结构重量6.7公斤 ，并正在考虑用树脂基复合材料风扇叶片取代现在的 钛合金空心风扇叶片，以期减轻结构重量30％。
刺激响应性两亲性嵌段共聚物胶束的制备及其对药物的负载和释放
刺激响应性两亲性嵌段共聚物胶束的制备及其对药物的负载和释放目录摘要........................................................................................................................... . (I)ABSTRACT ......................................................................................................... .................... III 第1章绪论 (1)1.1 两亲性嵌段共聚物的概述 (1)1.1.1 两亲性嵌段共聚物的结构与形貌 (1)1.1.2 两亲性嵌段共聚物常见的合成方法 (2)1.1.3 两亲性嵌段共聚物的自组装过程 (5)1.1.4 两亲性嵌段共聚物胶束的制备及其表征 (6)1.2 刺激响应性两亲性嵌段共聚物的研究进展 (7)1.2.1 温度响应性聚合物 (7)1.2.2 光响应性聚合物 (8)1.2.3 荧光聚合物 (9)1.2.4 电响应性聚合物 (10)1.2.5pH响应性聚合物 (11)1.2.6 氧化还原响应性聚合物 (12)1.2.7 离子强度响应性聚合物 (12)1.2.8 酶响应性聚合物 (13)1.2.9 葡萄糖响应性聚合物 (13)1.2.10 多重刺激响应性聚合物 (14)1.3 两亲性嵌段共聚物在药物控制释放领域的应用 (15)1.3.1 药物控释系统的概述 (15)1.3.2 两亲性嵌段共聚物胶束作为药物载体的研究 (15)1.4 研究课题的提出 (17)参考文献 (19)第2章含荧光基团的pH敏感共聚物PSMA-b-P(St-co-VK)的合成及其负载阿霉素体外药效的研究 (27)VII2.1 实验部分 (28)2.1.1 试剂和仪器 (28)2.1.2 两亲性嵌段共聚物PSMA-b-P(St-co-VK)的合成 (28)2.1.3 聚合物的表征 (29)2.1.4 聚合物胶束的制备及形貌表征 (29)2.1.5 聚合物临界胶束浓度的测定 (30)2.1.6 阿霉素的载入和体外释放 (30)2.1.7 MTT实验测定共聚物细胞毒性 (31)2.2 结果与讨论 (31)2.2.1 聚合物的相关表征 (31)2.2.2 聚合物临界胶束浓度测定结果 (34)2.2.3 聚合物胶束溶液的UV吸收光谱 (34)2.2.4 聚合物胶束的形貌与粒径及pH对其影响 (35)2.2.5 聚合物载药前后胶束的荧光光谱图 (38)2.2.6 聚合物胶束的阿霉素负载与释放性能研究 (39)2.2.7 细胞毒性研究 (40)2.3 本章小结 (42)参考文献 (43)第3章pH敏感两亲性嵌段共聚物P(IBA-co-AA)-b-PHPA的制备及其负载紫杉醇体外药效的研究 (45)3.1 实验部分 (46)3.1.1 试剂与仪器 (46)3.1.2 两亲性嵌段共聚物P(IBA-co-AA)-b-PHPA的合成 (46)3.1.3 聚合物的表征 (47)3.1.4 聚合物胶束的制备及形貌表征 (47)3.1.5聚合物临界胶束浓度的测定 (48)3.1.6 紫杉醇的载入和体外释放 (48)3.1.7 CCK-8实验测定共聚物细胞毒性 (49)3.2 结果与讨论 (50)VIII3.2.1 聚合物的相关表征 (50)3.2.2 聚合物临界胶束浓度测定结果 (52)3.2.3聚合物胶束的形貌与粒径及pH对其影响 (52)3.2.4聚合物胶束的紫杉醇负载与释放性能研究 (54)3.2.5 细胞毒性研究 (55)3.3 本章小结 (57)参考文献 (58)第4章新型偶氮功能化两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应行为(61)4.1 实验部分 (61)4.1.1 试剂和仪器 (61)4.1.2 两亲性嵌段共聚物P(St-alt-Ma/azo-MaIM)-b-PMAPEG的合成 (62)4.1.3 聚合物的表征 (63)4.1.4 聚合物胶束的制备及形貌表征 (63)4.1.5 聚合物临界胶束浓度的测定 (64)4.1.6 聚合物胶束水溶液的光致异构化行为 (64)4.2 结果与讨论 (65)4.2.1 聚合物的相关表征 (65)4.2.2 聚合物溶液的UV吸收光谱 (67)4.2.3 聚合物临界胶束浓度测定结果 (68)4.2.4 聚合物胶束形貌与粒径的表征 (69)4.2.5 共聚物胶束的光致异构化行为研究 (70)4.3 本章小结 (74)参考文献 (75)第5章结论 (77)致谢 (79)攻读学位期间发表的学术论文及项目成果 (81)IX第1章绪论第1章绪论自1920年施陶丁格（H.staudinger）首次提出“高分子”这一概念以来，高分子科学便一直被作为技术发展与科学研究的重要学科而得到广泛关注。
聚合物的化学反应(课件)
01
02
03
热降解
在高温下，聚合物分子链 的热运动加剧，导致分子 链断裂，形成低分子量化 合物。
热降解机制
热降解主要通过自由基反 应进行，包括链引发、链 增长和链终止等阶段。
热降解影响因素
温度、聚合物类型、分子 量、添加剂等。
聚合物的氧化降解
氧化降解
聚合物在氧气存在下发生 氧化反应，导致分子链断 裂和交联。
光降解影响因素
光照强度、波长、聚合物类型、分子量等。
06 聚合物在日常生活中的应 用
塑料
塑料是聚合物材料中最常见的一种，广泛应用于包装、 建筑材料、家电、汽车等领域。
常见的塑料制品包括塑料袋、塑料瓶、塑料餐具、塑料 管材等。
塑料的优点包括轻便、耐腐蚀、绝缘性好、加工方便等。
然而，塑料的过度使用也带来了环境污染问题，因此需 要采取措施进行回收和处理。
交联反应
总结词
交联反应是一种通过在聚合物分子间形成化学键的过程。
详细描述
交联反应可以通过化学或辐射等方法实现。在交联反应中， 聚合物分子间形成化学键，使聚合物网络化或固化。交联反 应的应用广泛，可以用于制备热固性材料、改善聚合物的耐 热性和提高聚合物的力学性能等。
05 聚合物的降解与稳定化
聚合物的热降解
开环聚合反应
总结词
指通过开环反应实现的聚合过程，常见于环醚和环酯 类化合物的聚合。
详细描述
开环聚合反应是一种特殊的聚合反应类型，其特点是 单体通过开环反应形成聚合物。开环聚合反应主要适 用于环醚和环酯类化合物的聚合，如环氧乙烷、环氧 丙烷、环氧氯丙烷等。在开环聚合反应中，单体首先 开环形成活性中心，然后通过链增长和链终止过程形 成聚合物。由于没有小分子副产物的生成，开环聚合 反应的相对分子质量保持不变，聚合度等于单体的分 子量。
高分子材料第三章第五节智能高分子凝胶
4）凝胶光栅
最近Hu研究组将金溅涂在聚异丙基丙烯酰胺表面， 使其在凝胶表面形成金方格阵列，其阵列空间可作为 光衍射的狭缝。实验表明，当升温至33.6℃时，凝胶 因体积相转变收缩，狭缝尺度改变，衍射图案随之改 变。因该二维光栅宽度及凝胶表面光栅单位面积狭缝 可随外界刺激和电场变化，此凝胶光栅可望用于光滤 波器、传感器和光通讯中。
2 溶胀与刺激响应
根据高分子凝胶受刺激信号的不同，可分为不同 类型的刺激响应性凝胶。例如受化学信号刺激的有 pH响应性凝胶、化学物质响应性凝胶；受到物理 信号刺激的有温敏性凝胶、光敏性凝胶、电活性凝 胶、磁响应性凝胶、压敏性凝胶等。
1）温度
温敏件凝胶是其体积能随温度变化的高分子凝胶，分为高温收 缩性凝胶和低温收缩性凝胶。
1 概述
智能(Intelligent)或灵巧(Smart)材料是指对环境 具有可感知、可响应，并具有功能发现能力的新材料。 智能高分子是其中一类当受到外界环境的物理、化学 乃至生物信号变化刺激时，其某些物理或化学性质会 发生突变的聚合物。智能聚合物也常被称为“刺激响 应性聚合物”、“环境敏感性聚合物”等，其研究的 重点多在聚合物水溶液、水凝胶及其表面等。
实验表明：4℃时的PNIPAM构象为水合线团，此时偶联在膜上的
N49C链霉素的生物素结合容量与野生型或N49C突变体链霉素类同。但 当温度升至37℃时，聚合物收缩成球，偶联物的生物素结合容量明显减 少，相对于4℃时生物素结合降低了84％。
这种可逆聚合物与基因工程蛋白质位点特异偶联提供了分子识 别过程的很灵敏环境控制方式；闸门的“开—关”速率及配体与受 体蛋白质结合口袋的“开—闭”是可控的；而且通过改变刺激响应 聚合物的相对分子质量（聚合物线团尺度）和组成，则能调控激发 响应所需刺激的类型和大小。聚合物—蛋白质偶联物可以根据不同 应用要求以溶液、固定化界面或凝胶形式使用。此类分子闸门和开 关可望用于医学、生物和信息等技术中。
醛听课小结
醛听课小结本次听的是醛化学的课程，着重学习了醛的基本概念、性质、合成方法和应用。
通过本次课程，我对醛化学有了更深入的了解和认识。
首先，我学习到了醛的基本概念和命名规则。
醛是一类含有羰基（C=O）的有机化合物，通常以“-al”结尾命名。
醛的结构中，羰基氧原子与碳原子之间有一个键，羰基氧原子还连接有一个氢原子。
通过不同的碳原子数和官能团的存在，醛的命名可以更加具体明确。
其次，本次课程介绍了醛的性质和反应。
醛是一类具有强烈刺激性气味的化合物，具有较高的沸点和溶解度。
醛的化学性质活泼，容易发生氧化、还原、加成、缩合等反应。
其中，醛的氧化反应可以得到相应的羧酸产物；醛的还原反应可以得到相应的醇产物；醛可以与氨、胺等发生缩合反应，生成相应的肼、腙等产物。
此外，醛的合成方法也是本次课程的重点内容。
醛可以通过多种方法合成，包括氧化、还原、烷基化、卤代醛和卤代酸的脱卤等方法。
其中，醛的氧化合成主要有氧化剂氧气、过氧化氢、二氧化铬等；醛的还原合成主要有金属催化剂如铂、钯、铑等；醛的烷基化合成主要是通过卤代烃与活泼亚硫酰胺的反应；醛的脱卤合成主要是通过卤代酸在碱性条件下发生脱卤反应。
最后，我了解了醛的应用领域。
醛是一类重要的有机合成原料，广泛应用于医药、农药、香料、染料、树脂等领域。
其中，醛的还原衍生物醇是重要的化学原料和溶剂；醛的氨基衍生物是用于制备高分子聚合物的重要原料；醛的肼类衍生物可以用作发泡剂和增塑剂。
通过本次课程的学习，我不仅对醛化学的基本概念、性质和合成方法有了更深入的了解，还对醛在应用领域的作用有了更清晰的认识。
我将继续加强对醛化学知识的学习和消化，为今后的研究和实践积累更多的基础知识。
聚合物仪器分析考试总结
名称与缩写光源样品光谱分析类型本质（原理）波长范围用途紫外UV 氘灯均相溶液吸收光谱电子光谱，外层电子基态和激发态间的跃迁真空紫外低于200nm；紫外光谱200~400nm；紫外光谱仪200~700nm；研究反应机理、测定聚合物相对分子质量与其分布、研究共轭双键序列分布、鉴定与双键有关的实验事实红外IR 奈斯特灯或硅碳棒固体液体气体光谱分析纯，不含游离水，薄膜厚度适当。
吸收光谱原子核之间的振动和转动能级跃迁远红外400~10cm-1中红外4000~400cm-1近红外10000~4000cm-1通常是指中红外。
分析与鉴别高聚物、反应机理的研究、结晶形态和结晶度的研究、共聚物的研究、取向和表面的研究、组成和分布荧光FS 氙灯聚合物多用溶液体系，无机样品多用固体。
发射光谱电子光谱，外层电子从激发态回到基态研究聚合物反应机理、发光性能、聚合物的光降解与光稳定性、溶液中高分子的运动、高分子共混物的相容性和相分离等。
拉曼Ram 激光光源或汞弧灯散射光谱分子的振动和转动的能级25~400cm-1大于分子振动表征碳碳骨架、区别同类型的聚合物、研究结晶和取向、与红外配合研究空间异构紫外：生色基紫外光谱中能够吸收紫外和可见光发生n→π*，π→π*跃迁、具有双键的基团。
助色基虽本身不具有生色作用，但与生色基结合，可以扩展其共轭效应，使其峰位发生移动并增加其吸收系数的基团。
荧光：概念（填空或名词解释）————荧光电子从最低激发单线态S1回到单线基态S0时发出的光子。
磷光电子从最低激发单线态S1经过系间窜跃到最低激发三线态T1，再回到单线基态S0时发出的光子。
淬灭剂能与荧光物质发生激发态反应，形成激发态配合物，从而使荧光强度减弱或使荧光激发态寿命缩短的物质。
几对名称：激发单色器激发光激发光波长荧光激发光谱发射单色器发射光发射光波长荧光发射光谱（荧光光谱）样品：有液体也有固体。
加强荧光基团：OH，-OR，-NH2，-NHR，-NR2，-C N减弱荧光基团：-COOH，-C＝O，-NO2，-Cl，-Br，-I既可以加强荧光，也加强紫外光的吸收：如-OH，-OR，-NR2减弱荧光，增强紫外吸收：如-COOH．-NO2，-Cl，-Br，-IX荧光光谱仪原理：布拉格方程？样品：固体——有块状也有粉末状拉曼：拉曼散射用一定频率（ν0）的光照射样品时，部分光被吸收外，大部分透过样品，一小部分被散射。
03-自由基聚合-总结
阻聚合缓聚
链转移
自由基加 成反应
电荷转移反应
分子量分布
歧化终止
N x = Np x −1 (1 − p)
Wx = xp x −1 (1 − p) 2 W
Xw = 1+ p ≈ 2 Xn
偶合终止
Xw = 1.5 Xn
聚合热力学和聚合上限温度
∆G = ∆H − T∆S
∆H Tc = ∆S
∆H Tc = ∆S 0 + Rln[M]e
引发剂分解
Rd = − d[I] = k d [I] dt
[I] ln = −k d t [I]0
t1 / 2 ln 2 0.693 = = kd kd
引发效率：诱导分解、 引发效率：诱导分解、笼蔽效应
聚合速率
引发 增长 终止 总速率
d[R . ] Ri = = 2 fk d [I] dt
R p = −( d[M] ) p = k p [M]∑ [RM .i ] = k p [M][M . ] dt
V=kp[M]/(2(fkdkt[i])1/2)=3700*10.86/(2*(1*1.16*10-5*7.4*107*0.026*10-3)1/2)= 134483.8 1/Xn=(C/2+D)/v+Cm=(0.1/2+0.9)/134483.8+1.91*10-4=0.000198064048 Xn=1/0.000198064048 =5048
1/2
[M] 1/2 [I]
Xn =
ν
C +D 2
聚合度
Rt 1 [I] [S] = + CM + CI + CS [M] [M] Xn R p
离子聚合知识点总结
离子聚合知识点总结离子聚合的原理主要是通过离子化合物之间的静电相互作用来进行高分子化合物的合成。
一般来说，离子聚合可以分为两种类型：阴离子聚合和阳离子聚合。
阴离子聚合是指一种以带负电荷的离子为单体进行的聚合反应，而阳离子聚合是指一种以带正电荷的离子为单体进行的聚合反应。
这两种类型的离子聚合反应在原理上有一些相似之处，但在反应过程和条件上有一些不同之处。
一般来说，离子聚合的反应过程可以分为以下几个步骤：首先是单体的离子化，将单体分子转化成带电荷的离子；然后是离子的相互作用，使带电的单体离子之间发生静电吸引；最后是链的生长，通过构建链状结构将离子单体连接起来形成高分子化合物。
在这个过程中，离子聚合反应需要考虑一些重要的因素。
首先是单体的选择和制备，选择合适的带电荷的单体对于反应的成功至关重要。
其次是反应条件的选择，温度、溶剂、催化剂等因素都对反应的效果有重要影响。
此外，反应过程中也需要考虑离子的稳定性和聚合物的结构控制等问题。
离子聚合在许多领域中有广泛的应用。
在生物医学领域，离子聚合可以用来制备生物可降解的高分子材料，用于药物释放、组织修复等方面。
在材料科学领域，离子聚合可以用来制备具有特殊性能的聚合物材料，例如离子交换膜、离子凝胶等。
在化学工程领域，离子聚合也可以用来制备各种功能性高分子化合物，为工业生产提供新的材料和技术。
总的来说，离子聚合是一种重要的高分子化学反应方法，它可以产生具有特殊结构和性能的高分子化合物，对于许多领域的研究和应用都具有重要意义。
随着化学和材料科学的发展，离子聚合技术也将进一步得到发展和应用，为人类的生产和生活带来新的进步和改善。