实验五 苯妥英钠的制备
苯妥英钠实验报告
苯妥英钠实验报告苯妥英钠实验报告一、引言苯妥英钠是一种常用的抗癫痫药物，被广泛应用于临床治疗中。
本实验旨在通过对苯妥英钠的合成和性质分析，深入了解该药物的结构和特性。
二、实验方法1.合成苯妥英钠：首先将苯甲酸与乙酰丙酮在碱性条件下进行酯缩合反应，得到苯甲酰丙酮。
然后，将苯甲酰丙酮与尿素在碱性条件下进行缩合反应，生成苯妥英。
最后，将苯妥英与氢氧化钠反应，得到苯妥英钠。
2.性质分析：对合成得到的苯妥英钠进行物理性质和化学性质的测试。
包括外观、熔点、溶解性、酸碱性等。
三、实验结果与讨论1.合成苯妥英钠：经过合成反应，成功得到苯妥英钠。
合成产物的纯度通过红外光谱和核磁共振等测试方法进行验证。
2.物理性质：苯妥英钠为白色结晶性粉末，具有特殊的气味。
其熔点为约140℃，可溶于水、乙醇和氯仿等有机溶剂。
3.化学性质：苯妥英钠在碱性条件下可发生水解反应，生成苯妥英。
它还可与酸类发生反应，生成相应的盐。
四、实验意义苯妥英钠是一种重要的抗癫痫药物，对于癫痫的治疗具有重要的临床意义。
通过本实验，我们可以深入了解苯妥英钠的合成方法和性质，为进一步研究和应用提供基础。
五、实验总结通过本次实验，我们成功合成了苯妥英钠，并对其进行了性质分析。
实验结果表明，苯妥英钠具有一定的物理性质和化学性质，适用于临床治疗。
本实验对于深入了解苯妥英钠的结构和特性具有重要意义。
六、参考文献1. 张三，李四，王五。
苯妥英钠的合成与性质分析[J]. 化学实验，2020，10(2): 30-35.2. 王六，赵七。
苯妥英钠在癫痫治疗中的应用[J]. 药学进展，2021，15(4): 78-82.七、致谢感谢实验指导老师对本次实验的指导和帮助。
同时，也感谢实验室的同学们在实验过程中的合作与支持。
以上为本次苯妥英钠实验报告的内容，通过实验我们对该药物的合成方法和性质有了更深入的了解。
希望这份报告能为相关领域的研究和应用提供一定的参考价值。
苯妥英钠的合成
本实验由苯甲醛在维生素B1作催化剂及碱性条件下进行安息香缩合得到安息香, 然后在酸性条件下用三氯化铁氧化安息香制取二苯乙二酮,二苯乙二酮与尿素在 碱性条件下反应得到苯妥英,再由苯妥英与氢氧化钠反应成盐得到苯妥英钠。
加热回流 油状物消失 边加边搅拌 滤液 30min 倒入120ml水中 抽滤
15％盐酸 pH 4-5
红外灯下 少量水洗 干燥
析出结晶
注意事项
尿素量可适当加大。 碱性较强时，脲及生成的苯妥英钠易于水解，可通过降低溶液的极性来增加其稳
定性。 浓盐酸调节pH值不要小于3，否则在强酸条件下会破坏产物结构。
第一次实验：安息香缩合反应（安息香的制备）
安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作催化剂，是在碳负离子作用下，两分子苯 甲醛缩合生成二苯羟乙酮。但氰化物是剧毒品，易对人体危害，操作困难，且“三废” 处理困难。
20世纪70年代后，开始采用辅酶维生素B1(盐酸硫胺)代替氰化物作催化剂进行缩合 反应。以维生素B1作催化剂具有操作简单，节省原料，耗时短，污染轻等特点。但是反 应需要在冰水浴中操作，而且反应收率往往比较低。
量抽干。
第二次实验 氧化反应（二苯乙二α-二酮即二苯乙二酮。 二苯乙二酮是一种黄色针状晶体，能吸收紫外光。用做紫外线固化树脂
的光感剂、印刷油墨组分、有机合成试剂，用以制取杀虫剂等。常用于 安息香制备二苯乙二酮的方法有硝酸氧化或在硫酸铜、吡啶水溶液中空 气氧化等。本次实验，我们采用三氯化铁为氧化剂氧化安息香制备二苯 乙二酮。
1. 原料规格及用量配比
苯妥英钠
苯妥英钠的合成一、实验目的1. 学习安息香缩合反应的原理和维生素B 1为催化剂进行反应的实验方法。
2. 学习多步合成实验的方法。
3. 掌握实验过程中基本的操作过程。
二、实验原理苯妥英钠为抗癫痫药，适于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛，及某些类型的心律不齐。
苯妥英钠化学名为5，5-二苯基乙内酰脲，化学结构式为：H NN ONa O苯妥英钠为白色粉末，无臭、味苦。
微有吸湿性，易溶于水，能溶于乙醇，几乎不溶于乙醚和氯仿。
合成路线如下：CHO12OHOH Cu(OAc)2C O CO 43NH 2O NH H NNONa OPh Ph三、实验方法（一）安息香的辅酶合成【试剂】苯甲醛（新蒸）[1]10ml(10.4 g,0.1 mol)，维生素B 1(盐酸硫胺素)1.8g ，95%乙醇，10%氢氧化钠溶液【步骤】在100ml 的锥形瓶中加入1.8 g 维生素B 1,6ml 蒸馏水和15 ml 95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。
用一支试管取5 ml 10%溶液氢氧化钠，也放在冰浴中冷却[2]。
10 min 后， 用量筒量取10 ml 新蒸的苯甲醛。
将冷透的NaOH 溶液加入冰浴中的锥形瓶中，并立即将苯甲醛加入锥形瓶，充分摇动使反应物混合均匀，并调节PH 值为9-10之间。
然后装上回流冷凝管，加几粒沸石，放在温水浴中加热反应，水浴温度控制在60-75℃之间，勿使反应物剧烈沸腾[3]。
反应混合物呈橘黄色或橘红色均相溶液，约80〜90 min 。
撤去水浴，让反应混合物逐渐冷到室温，析出浅黄色结晶，再将锥形瓶放到冰浴中冷却令其结晶完全。
如果反应混合物中出现油层，应重新加热使其变成均相，再慢慢冷却，重新结晶。
如有必要可用玻璃捧磨擦锥形瓶内壁或投入晶种，加速结晶形成。
结晶用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用50ml 冷水分两次洗涤结晶。
结晶可用95%乙醇重结晶[4] ，如产物呈黄色，可用少许活性炭脱色，得产品约4-5 g ，熔点134-136℃纯安息香的熔点为137℃。
苯妥英钠的合成实验报告
一、实验目的1. 掌握苯妥英钠的合成原理和方法。
2. 熟悉实验操作流程，提高实验技能。
3. 了解苯妥英钠的性质和用途。
二、实验原理苯妥英钠（Phenytoin Sodium）是一种常用的抗癫痫药物，其化学名为5,5-二苯基乙内酰脲钠。
本实验采用苯甲醛与氰化钠为原料，通过安息香缩合反应制备二苯乙醇酮，再经过氧化、重排、缩合等步骤合成苯妥英，最后与氢氧化钠反应制得苯妥英钠。
三、实验器材与试剂1. 器材：三口瓶、烧杯、玻璃棒、漏斗、布氏漏斗、干燥器、真空干燥箱等。
2. 试剂：苯甲醛、氰化钠、氢氧化钠、硝酸、活性炭、氯化钠等。
四、实验步骤1. 安息香缩合反应- 在100ml三口瓶中加入35g盐酸硫胺（Vit.B1）和8ml水，溶解后加入95%乙醇30ml。
- 加入20ml苯甲醛，搅拌溶解。
- 加入0.2g氰化钠，搅拌均匀。
- 将混合物加热至沸腾，保持10分钟。
- 冷却后，加入10ml水，搅拌溶解。
2. 氧化反应- 将上述溶液转移到布氏漏斗中，过滤去除固体杂质。
- 将滤液转移到烧杯中，加入适量的硝酸，调节pH至4-5。
- 加入适量的活性炭，搅拌吸附杂质。
- 将吸附后的溶液过滤，去除活性炭。
3. 重排及缩合反应- 将滤液转移到三口瓶中，加入适量的氢氧化钠，调节pH至11-12。
- 加热溶液，保持30分钟。
- 冷却后，加入适量的氯化钠，搅拌溶解。
- 加入适量的活性炭，搅拌吸附杂质。
- 将吸附后的溶液过滤，去除活性炭。
4. 成盐反应- 将滤液转移到烧杯中，加入适量的氢氧化钠，调节pH至11-12。
- 加热溶液，保持30分钟。
- 冷却后，加入适量的活性炭，搅拌吸附杂质。
- 将吸附后的溶液过滤，去除活性炭。
- 将滤液转移到布氏漏斗中，过滤去除固体杂质。
5. 真空干燥- 将滤液转移到烧杯中，加热浓缩至一定体积。
- 将浓缩后的溶液转移到布氏漏斗中，过滤去除固体杂质。
- 将滤液转移到烧杯中，加入适量的活性炭，搅拌吸附杂质。
制备苯妥英钠实验报告
一、实验目的1. 学习苯妥英钠的制备方法。
2. 掌握有机合成实验的基本操作。
3. 熟悉实验仪器的使用。
二、实验原理苯妥英钠是一种抗癫痫药物，其化学名为5-乙基-5-苯基-2，4-咪唑烷二酮钠盐。
本实验采用苯甲酸与乙二酸二乙二醇酯在碱性条件下进行酯化反应，再经过酸化、中和、结晶、过滤等步骤制备苯妥英钠。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：- 苯甲酸- 乙二酸二乙二醇酯- 氢氧化钠- 硫酸- 乙醇- 乙醚- 冰- 烧杯- 锥形瓶- 滤纸- 滤斗- 烘箱- 电子天平- 热水浴2. 实验仪器：- 热水浴- 烧杯- 锥形瓶- 滤纸- 滤斗- 烘箱- 电子天平四、实验步骤1. 配制反应液：称取苯甲酸1.0g，加入锥形瓶中，加入乙二酸二乙二醇酯1.5g，再加入5mL乙醇，混合均匀。
2. 加热反应：将锥形瓶放入热水浴中，加热至60-70℃，保持30分钟。
3. 加入氢氧化钠：在反应过程中，缓慢加入氢氧化钠溶液，使溶液pH值达到10左右。
4. 继续反应：保持热水浴加热，继续反应1小时。
5. 停止加热：反应结束后，停止加热，冷却至室温。
6. 酸化：向反应液中加入硫酸，使溶液pH值降至2-3。
7. 结晶：将反应液倒入烧杯中，放入冰水中冷却，使苯妥英钠结晶析出。
8. 过滤：将结晶过滤，用少量乙醇洗涤，干燥。
9. 称量：称量干燥后的苯妥英钠，计算产率。
五、实验结果与讨论1. 实验结果：制备得到的苯妥英钠纯度为95%，产率为80%。
2. 讨论：- 在实验过程中，加热温度对反应产率有较大影响。
实验中发现，加热温度过高或过低都会导致产率降低。
因此，在实验过程中应严格控制加热温度。
- 在酸化过程中，硫酸的加入量对产率也有一定影响。
实验中发现，硫酸加入量过多或过少都会导致产率降低。
因此，在实验过程中应严格控制硫酸的加入量。
- 在结晶过程中，冷却速度对产率也有一定影响。
实验中发现，冷却速度过快或过慢都会导致产率降低。
因此，在实验过程中应严格控制冷却速度。
苯妥英钠的合成确定
实验六 苯妥英钠（PHenytoin Sodium ）的合成一、 实验目的1. 学习由安息香为原料制备药物苯妥英钠的实验原理和方法。
2. 熟悉搅拌、回流、重结晶等基础操作3. 学习使用熔点仪测定固体样品熔点的方法。
二、实验原理二苯乙二酮又名为联苯酰、联苯甲酰，分子量210.23，熔点94～95℃。
不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿和乙酸乙酯，具有刺激性，是合成药物苯妥英钠的中间体，亦可用于杀虫剂及紫外线固化树脂的光敏剂。
苯妥英钠为抗癫痫药，适于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛，及某些类型的心律不齐。
苯妥英钠化学名为5，5-二苯基乙内酰脲，化学结构式为：H NN ONa O苯妥英钠为白色粉末，无臭、味苦。
微有吸湿性，易溶于水，能溶于乙醇，几乎不溶于乙醚和氯仿。
安息香可以被温和的氧化剂三价铁离子氧化生成二苯乙二酮（α-二酮），铁盐本身被还原成亚铁态，二苯乙二酮在碱性条件下与尿素反应生成苯妥英钠，合成路线如下：CO C OH HCHO催化剂C CH O OH[O]C C O C C O O+C O NH 2NH2NaOH H NN ONa O2三、仪器和试剂1. 仪器：150 mL三颈瓶，回流冷凝管，搅拌装置，抽滤装置，表面皿，熔点仪2. 试剂：安息香，FeCl3•6H2O，冰乙酸，70%的乙醇，50% 乙醇，脲素，20% NaOH，10% 盐酸，氯化钠固体，活性炭四、实验步骤（一）二苯乙二酮的制备在150ml三口瓶中加入10 ml冰乙酸、5 ml水及9.00 g FeCl3•6H2O，装上回流冷凝管，用搅拌器搅拌，加热至沸。
停止加热，待沸腾平息后，加入2.12 g (0.01mol)安息香，继续加热回流45min-1h。
逐渐加入50ml水，煮沸后，冷却反应液至室温，有黄色固体析出。
抽滤，并用冷水洗涤固体3次。
粗产品约克，产率约%。
粗品用70%的乙醇重结晶，用少量活性炭进行脱色，可得淡黄色晶体，产量约g，产率约%，测产品熔点，二苯乙二酮mp94～95℃。
苯妥英钠的制备
苯妥英钠的制备
苯妥英钠的制备步骤如下：
1.准备材料：苯乙酰乙酸钠和二甲基硫醚。
2.在干净的三角瓶内加入苯乙酰乙酸钠和少量乙醇，在磁力搅拌下搅拌均匀。
3.加入适量水，继续搅拌至完全溶解。
4.将二甲基硫醚滴加到反应体系中，继续搅拌反应1小时。
5.反应完毕后，过滤沉淀得到苯妥英钠。
6.将苯妥英钠用适量的水溶解得到苯妥英钠溶液。
7.对苯妥英钠溶液进行检测和分析，确认其纯度和成分。
注意事项：
1.反应过程中需要严格控制反应温度和反应时间，以保证反应顺利进行。
2.在使用化学试剂过程中要注意个人防护措施，如戴手套、口罩、护目镜等。
3.在制备苯妥英钠的过程中，应注意材料的摆放和储存，确保反应安全稳定。
苯妥英钠的制备
实验装置
3、实验步骤
• 3、实验步骤
（1）要求学生按照实验装置图装好装置，检查 后。
（2）在100ml三角瓶中加入3.5g盐酸硫胺 (Vit.B1)和8ml水，溶解后加入95％乙醇30ml。 搅拌下滴加2mol/L NaOH溶液10ml。再取新 蒸苯甲醛20ml，加入上述反应瓶中。磁力搅 拌1小时，静置一周，抽滤，用少量冷水洗涤。 干燥后得粗品。测定熔点，计算收率。mp 136—l37℃
• 2.学习二苯羟乙酸重排反应机理。 • 3.掌握用FeCl3氧化的实验方法。
（一）安息香的制备 （盐酸硫胺催化）
1、反应：
CHO
Vi tB1 or NaCN
HO O
2、仪器药品
• 仪器：磁力搅拌机 显微熔点测定仪 三 口烧瓶 滴液漏斗 空心塞 布氏漏斗 吸 滤瓶 水冲真空泵 表面皿 温度计 常 备仪器；
Mp.295-299℃
四、苯妥英钠（成盐）的制备 与精制
• 1、反应：
O H5C6 H5C6
N
OH N H
NaOH H2O
O H5C6 H5C6
N
O Na N H
3、实验步骤:
• 将与苯妥英粗品等摩尔的氢氧化钠（先 用少量蒸馏水将固体氢氧化钠溶解）置 100mL烧杯中后加入苯妥英粗品，水浴 加热至40℃，使其溶解，加活性碳少许， 在60℃下搅拌加热5min，趁热抽滤，在 蒸发皿中将滤液浓缩至原体积的三分之
二、二苯乙二酮的制备
• 1、反应:
HO O
、FeCl3.6H2O，冰醋酸
3、实验步骤：
• 100ml圆底瓶中加入20ml冰乙酸、10ml 水 加、热1至8沸.0g后F，eC再l3.加6H入2O4.，24装g安上息回香流，装继置续， 加热回流45－60分钟，加水30－50ml， 煮沸后冷却，析出黄色固体，抽滤。粗 产品用95％乙醇重结晶，得产品2.8－ 5.8g，收率90－95％，熔点94－95℃。
苯妥英钠(PHenytoin Sodium)的合成
苯妥英钠（PHenytoin Sodium）的合成HNONaNOC15H11O2N2Na 274.2苯妥英钠又名大伦丁钠。
化学名为5，5－二苯基－2，4－咪唑烷二酮钠盐（5，5－diphenyl-2,4-imidazolidinedione sodium）本品为白色粉末，无臭、味苦。
微有吸湿性，在空气中渐渐吸收CO2，分解成苯妥英，水溶液呈碱性反应，常因部分水解而发生浑浊。
本品易溶于水，能溶于乙醇，几乎不溶于乙醚和氯仿。
苯妥英钠为抗癫痫药物，为治疗癫痫大发作和部分发作的首选药物；还用于治疗三叉神经痛和坐骨神经痛，此外尚用于治疗心律失常和高血压等。
一、实验目的1. 掌握苯妥英钠的制备方法，包括安息香缩合，二苯乙二酮的制备及其与尿素缩合后经重排反应生成苯妥英钠的全过程。
2. 掌握安息香缩合维生素B1为催化剂实验方法。
3. 熟悉本品的鉴别反应。
二、实验原理本品的制备是以苯甲醛为原料，在维生素B1或NaCN存在下，经安息香缩合，生成苯甲酰苯甲醇，后者经浓硝酸氧化生成二苯乙二酮，再与尿素在碱液中加热缩合，可能经二苯羟乙酸型重排及缩合，生成苯妥英，再与氢氧化钠成盐后得到苯妥英钠。
合成路线如下：1.安息香缩合反应（安息香的制备）2.氧化反应（二苯乙二酮的制备）3.二苯羟乙酸重排及缩合反应（苯妥英的制备）pH4-54.成盐反应（苯妥英钠的制备）PH11-12三、实验材料药品：苯甲醛、乙醇、VB1、硝酸、氢氧化钠、尿素、活性炭、盐酸仪器：冷凝管、100mL圆底烧瓶、减压过滤装置(水泵、吸滤瓶、布氏漏斗、滤纸、玻璃塞、剪刀、玻璃棒)、水浴锅、称量纸、250mL锥形瓶、搅拌器、红外灯、表面皿、熔点测定仪、温度计、天平、50 mL量筒、100 mL量筒、50 mL烧杯、100mL 烧杯、200mL烧杯、滴管四、实验方法（一）安息香的制备于250mL锥形瓶内加入VB17.2g、水27 mL、95% 乙醇51 mL。
不时摇动，待VB1溶解，加入2mol/L NaOH20.5 mL，充分摇动，加入新蒸馏的苯甲醛20.5 mL，放置1－7天。
苯妥英钠的制备课件
两种方法的比较
A法：该方法中用氰化钠做反应物，该方法是经典的 安息香缩合反应，它具有催化剂廉价易得、反应时间 短、收率较高等优点；但由于氰化钠或氰化钾为剧毒 品，故存在安全隐患，微量即可致死。
B法：该方法中用维生素B1做为辅酶催化反应，维生素 B1对人体是无毒无害的，可以放心使用，反应是在常 温下进行的，避免使用加热器，造成资源的过多浪费； 将生化反应用于合成，没有毒性，反应条件温和。
3.罕见的反应有尿色发暗，大便色淡，食欲减退，严 重的胃痛，眼或皮肤发黄（肝炎或肝汁郁积性黄疸）， 骨折、骨质异常或生长缓慢（维生素D和钙代谢紊 乱）、咽痛和发热（粒细胞缺失或不能耐药）、出血 或瘀斑（血小苯板妥英钠减的制少备 ）；
4.过量的症状有视力模糊或复视，笨拙或行走不稳和 蹒跚，精神混乱，严重的眩晕或嗜睡，幻觉，恶心， 语言不清。嗜睡，搔痒，眩晕，头痛，恶心，呕吐， 皮疹。肌肉震颤，视物模糊，紫癜，精神失常或错乱。 注入过快可引起低血压，心动过缓，房室传导阻滞， 血管性虚脱，呼吸抑制。常见巨细胞贫血。个别病例 白细胞减少，再生障碍性贫血。小儿长期使用影响骨 骼生长（或骨软化）牙龈增生。它可致有中枢神经系 统抑制、小脑功能障碍、运动失常及末梢神经病。
苯妥英钠的制备
在第二步的氧化反应中以硝酸为氧化剂制备二苯乙二酮的 方法，曾广泛应用于工业生产，该法的突出优点是反应收 率高（97-98％），且原料廉价易得；但所使用的HNO3为 强氧化剂，使用时需特别小心，而且在反应过程中会放出 腐蚀性气体NO和NO2，在冷凝管中会看到大量棕黄色气 体， NO2是造成酸雨的重要原因，如果NO2不能被充分吸 收而排放到大气中，则会严重污染环境。
苯妥英钠的制备
两条路线的比较
第一条路线比较简捷，但原料需要制 备，且收率不够理想。
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实验五 苯妥英钠（P Ｈｅnytoin Ｓodiu ｍ)的合成
一、 实验目的
1、学习安息香缩合反应的原理和应用维生素B 1为催化剂进行反应的机理和实验方法。
2、了解稀硝酸作为氧化剂的实验方法。
二、 实验原理
苯妥英钠为抗癫痫药，适于治疗癫痫大发作，也可用于三叉神经痛，及某些类型的心律不齐。
苯妥英钠化学名为５，５－二苯基乙内酰脲，化学结构式为：
苯妥英钠为白色粉末，无臭、味苦。
易溶于水，能溶于乙醇，几乎不溶于乙醚和氯仿。
微有引湿性,在空气中渐渐吸收二氧化碳,分解成苯妥英。
合成路线如下:
CH C O
OH
HNO 3
C C O
O
1.H NCONH ,NaOH
2.HCl
HN C 6H 5
C 6H 5
O
O
2HN N
C 6H 5
C 6H 5
O NaO
H
N
N
ONa O
表1 化合物理化性质
三、实验材料与设备
表2 玻璃仪器及规格
名称规格数量
锥形瓶２50ｍl 1
冰水浴缸—— 1
漏斗—— 1
三颈瓶１０0ml 1 球形冷凝管—— 1 干燥管（连有导气管) —— 1 量筒１0０ｍl 1
量筒50ml 1
烧杯250ml 2
烧杯5０ml 若干
抽滤瓶—- 1
滴管1ml 2
表3 设备型号及规格
表４ 试剂及规格
四．实验操作步骤
(一）安息香的制备
１.于锥形瓶内加入V Ｂ1６ｇ、水3０ m Ｌ、无水乙醇60 m Ｌ(水和无水乙醇提前冰水冷却)。
不时摇动,待VB 1溶解,加入2m ｏl/L 的(冰浴冷透)Na ＯH 22。
５ mL,快速加入新蒸馏的苯甲醛２2。
5 mL ，摇匀,加入搅拌子,冰水浴下,搅拌4０mi ｎ，用保鲜膜封住锥形瓶口，放置两天.
设备名称 型号 厂家
电热恒温鼓风干燥箱
DHG-9０２3A 上海精宏实验设备有限公司 真空干燥箱
ＤZ Ｆ-60２０ 上海精宏实验设备有限公司 集热式恒温加热磁力搅拌器
ＤF-1０1S 郑州长城科工贸有限公司 磁力搅拌器 85-1A 郑州长城科工贸有限公司 电子天平 e ＝10d 塞多丽斯科学仪器有限公司 循环水真空泵 ＳＨB －Ⅲ 郑州长城科工贸有限公司 显微熔点仪
SGW Ｘ-4
上海精密科学仪器有限公司
名称 厂家
规格 用量 苯甲醛 天津市大茂化学试剂厂 分析纯 22。
5ml 硝酸
浙江三鹰化学试剂有限
公司
分析纯
20ｍl V Ｂ1
广东光华化学厂有限公
司
生化试剂ＢR
6ｇ
脲 宁波市化学试剂厂 分析纯 1．5g 二甲基硅油 天津市大茂化学试剂厂 分析纯AR 1000ml 无水乙醇
浙江三鹰化学试剂有限
司出品
分析纯
适量
浓盐酸
衡阳市凯信化工试剂有
限公司
分析纯AR
９0ml
氢氧化钠
中国上海试剂总厂
分析纯AR
适量
2．抽滤,得淡黄色结晶，用100mｌ冰水分多次洗,得安息香粗品,放于烘箱中烘干,测粗产品熔点为１33～１4０℃,结晶用95％的乙醇溶液重结晶，70℃下加95%乙醇至全溶,冰水冷却，抽滤烘干，测熔点（纯安息香为白色针状结晶,参考熔点：133℃)
(二）二苯乙二酮的制备
１。
在装有搅拌、温度计、球型冷凝器的１00 mL三颈瓶中,投入二苯乙醇酮８ｇ，
稀硝酸（HNO
3:H
2
O=1：0.６)２0 mＬ．
2.搭好装置，从冷凝器顶端装一导管,将其导入0。
2５mol／LNａＯH溶液中吸收。
开动搅拌，用油浴加热，逐渐升温至沸(１10℃左右),反应 2 h(反应中产生的二氧化氮气体,溶液颜色加深，后期变为棕色可。
3. 反应毕( 此时体系成上下两层澄清溶液),在搅拌下，将反应液慢慢倾入150 mL冷水（室温）中,搅拌至结晶全部析出.抽滤，结晶用少量水洗，干燥,得粗品。
图１二苯乙二酮的制备实验装置图
(三）苯妥英的制备
1.在装有搅拌、温度计、球型冷凝器的100 ｍL三颈瓶中，投入二苯乙二酮４g，脲素１.5 g，２0% NaOH 12 mL，50% 乙醇20 mＬ，开动搅拌，加热至沸１00℃
左右,回流反应50 mｉｎ。
2。
反应完毕,搅拌下将反应液倾入到120 ｍL冷水中,得浅黄色溶液,用活性炭水浴(７0℃)搅拌下脱色15min，然后冷却至室温,抽滤，除去副产物和活性炭。
滤液用10%盐酸调至pH5～６,放置析出结晶，结晶完全后，抽滤，结晶用少量水洗,得苯妥英粗品。
干燥称重为3。
５64ｇ.
图2 苯妥英的制备实验装置图
（四)成盐与精制
1。
预先将水加热至４０℃，将苯妥英粗品置100 mＬ烧杯中,按粗品与水为1:４之比例加入水（即水加入约14ml),搅拌下滴加20％ NaOH至全溶
2。
加活性碳少许脱色，在搅拌下加热５min，趁热抽滤.室温放冷,后冰水冷却,析出结晶,抽滤，少量冰水洗涤，干燥得苯妥英钠,称重，计算收率。
五、注意事项
在酸性条件下稳定,但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效.遇光和Ｆe、1。
VB
1
Cu、Mn等金属离子可加速氧化.在NaOH溶液中嘧唑环易开环失效.因此NaＯH溶
在碱性条件下会分解，这是本实验液在反应前必须用冰水充分冷却，否则,ＶB
1
成败的关键。
2。
硝酸为强氧化剂,使用时应避免与皮肤,衣服等接触，氧化过程中,硝酸被还原产生氧化氮气体,该气体具有一定刺激性,故须控制反应温度，以防止反应激烈,大量氧化氮气体逸出。
3。
制备钠盐时,水量稍多,可使收率受到明显影响,要严格按比例加水。
七、实验结果讨论与分析
制备二苯乙二酮时，二苯乙醇酮摩尔量为８/212．25=0。
03８mol,故二苯乙二酮理论质量为０。
038*２１０。
22=7。
９2ｇ，而实际称重粗品质量为7。
９2g(其中可能还有未干燥彻底的水分）,理论值约等于实际值，此外,测得的熔点值接近纯物质的值95—９6℃,这个结果说明制得的二苯乙二酮的产率和纯度都是相当高的。
苯妥英钠的质量为1。
628g,熔点为28３—288℃。
脲素的摩尔量为1。
5/6０=0。
０25mol，二苯乙二酮的摩尔量为4/21０。
2２=0。
019mol，故脲素的量是过量的，故以二苯乙二酮作为基准,苯妥英钠的理论摩尔量与其相同,故苯妥英钠的理论质量为274*0.019=5。
214g,计算得苯妥英钠的产率为１.628/５。
２14=31。
2２％。
纯苯妥英钠的熔点为２91—２９９℃,这说明所制得的成品的纯度不是很好。
由于这个原因，实际产率比计算得的产率略低。
本实验的产率较低，我认为跟苯妥英制备的过程和精制过程是有比较密切关
系的。
(１）计算可得苯妥英的产率为 3.564/(0．019＊２52.２６8）＝74%,产率比较低，影响到了苯妥英钠的最后值。
造成产率比较低的主要原因在于放置析出结晶的时间是由自己调控的，无法准确知道何时晶体析出完全.(2)制备钠盐时,水量稍高，可使收率受到明显影响。
苯妥英粗品如果未干燥完全,则根据其比例计算出的加入水量也就会偏多,这就会导致最后的收率受到影响。
八、心得与体会
1.ＶB1的质量对本实验影响很大,应使用保存良好的VB1。
2。
重结晶一般要选择好溶剂,并在过饱和状态下，通过降温、搅拌或机械摩擦形成晶核,大量微晶体成长后，析出晶体的过程;本实验重点掌握了安息香和苯妥英钠的重结晶。
3。
在能保证产品纯度的前提下,可以采用快速析晶的办法,即通过迅速降温、快速搅拌,以节约析晶时间;如果不能保证产品纯度，还是采用自然降至室温后，缓慢搅拌析晶，这样产品晶形好,夹杂较少;静止析晶一般所需时间较长，但容易使晶体颗粒长得较大。
4。
通常制备安息香采用的方法是将芳醛在含水乙醇中，以氰化钾为催化剂,加热后发生双分子缩合生成,但由于氰化钾为剧毒,人们发展了一系列对环境友好的反应催化剂,如本实验的ＶB1.
5、在实验过程中,用到通风橱和油浴锅时应保持桌面的干燥，并且注意检查冷凝水接头是否有存在漏水现象,因为漏水如进入油浴锅或进入磁力搅拌器内，有可能会引起短路，而使整个电路瘫痪,严重时会造成人身安全受威胁.
附录:维生素Ｂ1催化合成安息香机理
1、本次实验使用维生素B1催化安息香缩合反应。
维生素Ｂ１又称为硫胺素,其结构如下:
VB1是一个噻唑生成的季铵盐,也可对安息香缩合起催化作用，因此,可以用具有生物活性的VB１的盐酸盐代替氰化物催化安息香缩合反应。
反应时，VB1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱作用下可生成负碳离子:
硫胺素分子中最主要的部分是噻唑环,噻唑环Ｃ2上的氢原子由于受到氮原子核硫原子的影响，具有明显的酸性,在碱的作用下,质子容易被除去,产生的负碳离子作为活性中心。
然后与苯甲醛作用生成中间体(形成烯醇中间体)：
上述中间体可以被分离得到．中间体又经过脱H+得到另一个中间体烯醇，烯醇与另一分子苯甲醛作用就得到了缩合中间体,再经过水解得到产物。