＂一锅法＂合成间溴苯甲醚的研究

间 溴苯 甲醚 合 成 优 化 提 供 了有 益 的借 鉴 。
目标 化 合 物 。
ＨＮ ＭＲ （ Ｄ １， ０ Ｃ Ｃ３ ４ ０ ＭＨｚ ６ ３ ７ ５ （ ， ） ．５ ｓ ３ Ｏ Ｈ ） ７ ０ ５～７ １ Ｉ ， Ｈ， Ｃ ３ ； ． １ ．３ １（ Ｉ ３ Ｔ Ｈ，Ｃ ２一Ｈ，
成中。采用一锅法进行合成 ， 并对合成条件进 行优化实验。结果表 明， 改进后 的合成方法步骤简便 ，
反 应 收率 提 高 到 ６ ％ 。 ０
关键 词 ： 间溴苯 甲醚 ； 一锅法； 合成
中图 分类号 ： ６ ６ ０ ２
文献标 识码 ： Ａ
文章 编 号 ：０ ８—８ ４ （０ ２ ０ ０ ３ ０ １０ ２ ５ ２ １ ） １— ０ ７— ３
应 对 相 转 移 催 化 剂 的 类 型 非 常 敏 感 ， 转 移 催 相
化 剂 起 着 关 键 的 作 用 。通 过 选 择 几 类 常 见 相
转 移 催 化 剂进 行 了 系 列 实 验 研 究 ， 体 结 果 见 具
表 １ 。
硝 基 苯 、 溴 、 醇 、 酸 、 己 烷 、 氧 化 液 甲 硫 环 氢
究 工作 ， 过 降低 污染 、 小 成本 、 化操 作 、 通 缩 简 提 高收率等来完 善间溴 甲醚的合成 与生产 。
２ “ 锅 法 ＂ 成 研 究 一 合
文 献 ［ ２ 报 道采 用 一锅 法 由硝 基 苯 和 甲 醇 １］
反应 ， 在相 转 移催 化 剂 作 用 下得 到 甲 氧基 苯 ， 为
化 钠 （ ． ｏ） 相 转 移 催 化 剂 （ ．２ｍ １ 加 ０３ｍ １ 和 ０ ０ ｏ）
人 到 带 有 搅 拌 器 的 三 口烧 瓶 中 ， ５ 于 ０～６ ０Ｃ ｏ 滴 加 溶 有 间 溴 硝 基 苯 （ ． ｏ） 环 己 烷 溶 液 ０ １ｔ １ 的 ｏ １ ０ ｍ 。 滴 加 完 毕 继 续 反 应 ２～３ｈ 反 应 体 系 ０ Ｌ ， 中 要 不 断 鼓 入 空 气 。 冷 却 ， 洗 ， 酸 溶 液 洗 水 盐 去相转移催化剂 ， 水洗 ， 无水硫 酸镁干燥 ， 再 用 用 旋 转 蒸 发 仪 蒸 出 溶 剂 ， 到 淡 黄 色液 体 即 为 得
ｓｌ ｓｐ ｅ ａ ｅ ｙｏ ｅ—ｐ ｔｍｅｈ ｄ ａ ｄ ｔｅ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｏ ｄ ｔ ｎｗａ ｌｏｓｕ ｉｄ． ｈ ｅｕ ｔｓ ｏ ｈ ｔ ｏｅ ｗａ ｒ ｐ ｒｄｂ ｎ ｏ ｔｏ ｎ ｈ ｘ ｅｉ ｎａ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓａｓ ｔｄｅ Ｔ ｅ ｒｓ ｌ ｈ ｗｓｔａ ｌ ｉ
黄
石
理
： 学 Ｉ 二
院
学
报
四 丁 基 氢 氧 化 铵 、 丁 基 硫 酸 氢 铵 、 辛 基 甲 四 三
基 氯 化 铵 、 十 八 烷 基 二 甲 基 氯 化 铵 、 十 八 双 双
烷 基 二 甲基 溴 化 铵 、 乙 基 溴 化 铵 、 甲 基 氯 四 四
化 铵 、 辛 基 甲基 溴 化 铵 、 十 二 烷 基 二 甲 基 三 双
染 料 及 有 机 合 成 中 ０ 例 如 ： 吗 啡 类 强 效 镇 痛 非
药 盐 酸 曲 马 多 … 、 结 核 试 剂 三芳 基 甲 烷 类 噻 抗 吩 、 韦 莫 哌 类 受 体 拮 抗 剂 ＿ 、 阿 ３ ４一芳 基 哌 啶 Ｊ
类 抗 瘙 痒 药 ｊ 二 氢 喹 唑 啉 类 Ｅ ５抑 制 剂 ＿ 、 、 ｇ ５ ］
２ １ ２ 实 验 方 法 ． ．
氮 化 、 化 制 取 间 溴 苯 甲 醚 的 Ｔ 艺 路 线 ， 收 醚 总 率 为 ３ ％ 。张 锁 庆 在 改 良溴 化 条 件 后 总 ７ ”等
收 率 提 高 到 ４ ．４ 。 ０ １％
２ １２ １ 间溴硝基苯 的合成¨ ． ． ．
将 硝 基 苯 （０ｍＬ 、 粉 （ ）和 碘 （ ） ６ ） 铁 ２ｇ ３ｇ 在 （４ １ ０±５）Ｃ边 搅 拌 边 滴 加 经 浓 硫 酸 干 燥 过 ｏ
收 稿 日期 ：０ １— ９— ５ ２ １ ０ ０
基 金项 目 ： 石 理 工 学 院 ２ ０ 黄 ０ ８年大 学 生 科 技 创 新 专 项 研 究项 目 资 助 。
作者简介 ： 秦少华 （ ９９ １８ 一 ） 男 ， ， 湖北荆州人 ，０ １ ２ １ 届化学 工程与工艺专业本科毕业生 。 通讯作者 ： 王治国（９８ １７一 ）男， ， 湖北荆州人 ， ， ， 讲师 博士 主要从事有机化学类课程教学与精细化学品的开发合成研究。
ｔｅ ｏ ｅ— ｐ ｔｍｅｈ ｄ ｈ ｓｓｍｐｅ ｓｅ ｓ ｎ ａ ｍｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆ ｌ ｏ６ ％ ． ｈ ｎ ｏ ｔ ｏ ａ ｉ ｌ ｔｐ ，ａ ｄ ｃ ｎ ｉ ｒｖ ｈ ｅｄ ｔ ０ ｉ Ｋｅ ｒ ｓ ｍ —ｂ ｏ ａ ｉｏｅ ｏ ｅ—ｐ ｔ ｓｎ ｈ ｓｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ｒｍｏ ｎｓ ｌ ； ｎ ｏ ；ｙ ｔｅ ｉ
污 染 严 重 、 产 工 艺 路 线 长 、 作 繁 杂 、 品 收 生 操 产
率 低 等 问 题 ， 此 ， 加 强 对 其 工 艺 的 优 化 研 因 应
回 收 未 反 应 完 的 硝 基 苯 ， 续 收 集 （ ９ ～ 继 １ ３
１ ０） ２ ６ Ｐ 馏 分 ， 到 淡 黄 色 液 体 ， 却 ４ ℃／ ． ７ｋ ａ 得 冷 后 固化得到问溴 硝基苯 ， 率 ６ ％ 。 收 ８ ２ １ ２ ２ 间溴 苯 甲 醚 的 合 成 ． ． ． 将 环 己 烷 （ ０ｍＬ 甲 醇 （ ． １ 氢 氧 ５ ）、 ０ ２ｍｏ）、
“
一
锅 法 ’ 成 间 溴 苯 甲醚 的 研 究 冰 ’ 合
秦少 华 王 志刚 王 治国
（ 石理工 学 院 化 学 与材 料 工程 学 院， 黄 湖北 黄 石 ４ ５ ０ ） ３ ０ ３
摘 要 ： 间溴苯 甲醚是一种工业急需 的精细化工产 品， 广泛应用于 医药 、 香料 、 染料 以及各类 有机合
醚 ， 要合成路线如 下 ： 主
ＮＯ，
ＮＯ ．
一
川
２ ２ 结 果 与 讨 论 ．
叭
２ ２ １ 相 转 移 催 化 剂 的 选 择 ． ．
从 问 溴 硝 基 苯 一 步 合 成 问 溴 苯 甲 醚 ， 反 该
２ １ 实 验 部 分 ．
２ １ １ 试 剂 与 仪 器 ． ．
一
１ 合 成 现 状
文 献 报 道 间 溴 苯 甲醚 的合 成 方 法 较 多 ， 但 真 正 具 有 工 业 化 应 用 前 景 的 合 成 路 线 主 要 有 ２条 ， 是 以 间 氨 基 酚 为 原 料 的 路 线 ， 一 条 一 另
种精细化 学品原料 ， 泛应用 于医药 、 料 、 广 香
间溴 苯 甲醚又 名 间溴 茴香 醚 、 ３一溴 苯 甲醚 、 １ 溴一 一 ３一甲 氧 基 苯 ， 文 名 称 有 ｍ—ｂｏ ｏｎ— 英 ｒｍ ａｉ
ｓｌ ｏｅ、３ 一ｂ ｏ ａ ｉｏｅ、 ｍ —ｂ ｏ ｐ ｅ ｙ ｍｅｈ ｌ ｒ ｍｏ ｎ ｓ ｌ ｒ ｍｏ ｈ ｎ ｌ ｔｙ ，
对 一三 联 苯 衍 生 物 、 ２一 甲 氧 基 吩 噻 嗪 及 荧 烷 类 热 敏 染 料 等 都 以 间 溴 苯 甲 醚 为 生 产 原 。
是 以硝基苯 为原料 的合成路 线 。 高 建 荣 等 以 间 氨 基 酚 为 起 始 原 料 ， 重 经
氮 化 、 ａ ｄ ｅｅ 反 应 、 解 和 醚 化 制 备 问 溴 苯 Ｓｎ ｍ ｙ ｒ 酸 甲醚 ， 收率 为 ５ ．％ 。 总 ３３
系列烷 氧 基 三 芳 基 膦 配 体 、 机 激 光 染 料 Ｊ有
Ｓ ｕｄ ｎ Ｏ ｎ — ｔＳ ｎ ｈｅ ｉ ｆ ｍ — Ｂｒ ｍ ｏ ｎ ｓ ｌ ｔ ｙ ｏ ｅ— Ｐｏ ｙ ｔ ｓｓ ｏ — ｏ ａ ｉｏ ｅ
Ｑ Ｎ Ｓ ａ ｈ ａ Ｗ ＮＧＺ ｉａ ｇ Ｗ Ｎ ｈｇ ｏ Ｉ ｈ ｏ ｕ Ａ ｈｇ ｎ Ａ Ｇ Ｚ ｉｕ
（ｃｏｌｆ ｈｍｃｌｎ ａ ｒｌＥ ｇ ｅｒ ｇ Ｈ ａｇｈ Ｉ ｔｕ ｅｈｏ ｇ ， ｕｎｓｉ ｕｅ４５０ ） Ｓｈｏｏ Ｃ ｅ ｉ ｄ ｔ ａ ｎｉ ｅｎ ， ｕｎｓｉｎ ｉｔｏ Ｔｃｎｌ ｙ Ｈ ａｇ ｂｉ ３０３ ａａ Ｍ ｅ ｓ ｎ ｉ ｉ ｓｔｅ ｆ ｏ ｈＨ
１ Ｈ，Ｃ ６一Ｈ） 由 于 Ｃ 。 ６一Ｈ 处 于 甲 氧 基 的 邻
位 和 溴 取 代 基 的 对 位 ， 时 取 代 基 表 现 为 供 电 这 效应 ， 以 向高场 移 动 。而 Ｃ 所 ５一Ｈ 处 于 甲 氧 基 和 溴 取 代 基 的 间 位 ， 时 取 代 基 表 现 为 吸 电 这 子 的诱 导效 应 ， 以化 学 位 移 向 低 场 移 动 。 所
因此 ， 采 用 易 得 的 硝 基 苯 为 原 料 ， 溴 拟 先 化 得 到 间 溴 硝 基 苯 ； 用 一 锅 法 在 相 转 移 催 化 再 剂 作 用 下 进 行 甲 氧 基 化 ， 步 得 到 间 溴 苯 甲 一
Ｃ ５一Ｈ， ４一Ｈ） ６ ８ ６～６ ８ ７（ Ｃ ；．０ ． ｄ，Ｊ＝８ ｚ １ ， Ｈ
曹 玉 庆 在 研 究 现 有 １ 艺 路 线 的 情 况 ｍ等 二 下 ， 出了以硝基 苯 为 原料 ， 溴化 、 原 、 提 经 还 重
氯 化 铵 、 十 二 烷 基 二 甲基 溴 化 铵 等 均 为 分 析 双 纯 。德 国 Ｂｕ ｅ ０ ＭＨ ｒｋ ｒ ０ ｚ核 磁 共 振 仪 。 ４
ｉ ｄ ｓｒ ． Ｉ ａ ｅ ｎｗｉ ｅｙａ ｐｉｄｉ ｄｃｎ ，ｐ ｒｕ ，ｄ ｅａ ｄ ｌｔ ｆ ｒ ａ ｉ ｙ ｔｅ ｉ． Ｍ — ｂｏ ａ ｉ ｎｕｔ ｙ ｔｈ ｓｂ ｅ ｄ ｌ ｐ ｌ ｎ ｍｅ ｉｉ ｅ ｅｆ ｍｅ ｙ ｎ ｏｓｏ ｇ ｎｃ ｓｎ ｈ ｓｓ ｅ ｏ ｒ ｍｏ ｎ—
的溴 （ Ｌ 约 １ｈ 加 完 毕 ， 续 搅 拌 １ｈ ８ｍ ）， 滴 继 后