醇酸树脂的制备
醇酸树脂

交联速度与树脂分子量有关 ;
分子量分布:脂肪酸法 醇解法
较窄
较宽
脂肪酸法-长油度树脂:
CH2 CH O C R O CH2
OOC COO
CH2 CH O C R
CH2
OOC
COO
CH2 CH O
CH2
O
C R
O
醇解法-长油度树脂:
CH2 CH CH2 O C R O
OOC COO
CH2 HC CH2 O C R O
(2) 酯化反应
酯 化 1、 反 加 应 成 反 应 C O C O
COOH
O CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
CH2 OOCR CH OH
+
CH2 OH
2、
缩
合
反
应 CH2 OOCR CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
COOH COO
CH2 OOCR CH OH
+
CH
OH
CH2 OH
作业: 1、试从结构与性能关系角度分析,为什么氟树脂涂料有
“超耐候性建筑涂料”之称? 2、论述影响有机硅树脂合成的主要因素。 3、计算一个油度为 40%茶籽油醇酸树脂配方,并对该配 方进行解析、验证。它由苯酐、工业季戊四醇(平均分
子量为142.0)、茶籽油(当量值293)制成,使用二甲
苯作为稀释剂,固含量为60%。工业季戊四醇按35%过
季戊四醇
39.05
甲苯
21.28
配方解析表:
原料 豆油 梓油 投料量 / kg 140.47 15.61 当量 293 282 F 1 1 eA
0.480 0.055
eB
m0 0.480 0.055
丙烯酸酯改性水性醇酸树脂的制备及表征

丙烯酸树脂和醇酸树脂具有不同特性7]。丙
烯酸树脂具有快速干燥的能力,但随后渗透到基材
中的性能却低于醇酸树脂,水性醇酸树脂涂料具有
良好的润湿性和流平性,能够自氧化固化,具有高光
泽度[-°],但水性醇酸树脂所需干燥时间较长,所以
需要通过改性来满足性能要求[5]。丙烯酸酯改性
醇酸树
了 种树 的 ;, 具
的
发 ,要 以下几点 :①引发剂在单体中的
9 ; ② . c # ; ③K
c
。 [\0
08H
发 &' E体
、s 、
” (中。 Ede '2
HH
发
x , h 1、 1。
表1引发剂种类对改性水性醇酸树脂性能的影响
Table 1 Effed of initiator type on praperties
of modified waterporne alkyd resit
f:18362986327 E-mnou:492613133@ uu3onm 通讯联系人:季永新(762 -),教授,博士生导师,主要从事胶黏剂、乳液等的研究。电话:785748800, E- mni:
1837/1552@ qq. com
1502
&'()
!50"
]D—_8(EM)、F C T UVW。
本文采用溶液接枝共聚的方法制备丙烯酸
醇酸树脂,由图1跟表1可知,使用偶氮二异丁
5的 (_ \ _< ( 。 _<
化氢的粒径分
的双峰,由PDI得其分布没
5 用偶氮二异丁 T , F
丁< (
没
烯酸 \ _的 枝在 醇酸树 ,
5 粒径变小,所以选择偶氮二异丁 作为引发剂。
涂料化学 醇酸树脂解析

醇酸树脂的油度范围见下表:
油度 油量/% 苯酐量/%
长油度 >60 <30
中油度 40~60 30~35
短油度 <40 >35
例题: 某醇酸树脂的配方如下: 亚麻仁油:100.00g;氢氧化锂(酯交换催化剂):0.400g;甘 油(98%):43.00g;苯酐(99.5%):74.50g(其升华损耗约2%)。 计算所合成树脂的油度。 解: 甘油的相对分子质量为92,固其投料的物质的量为: 43×98%/92=0.458(mol) 含羟基的物质的量为:3×0.458=1.374(mol) 苯酐的相对分子质量为148,因为损耗2%,故其参加反应的物质 的量为: 74.50×99.5%×(1-2%)/148=0.491(mol) 其官能度为2,故其可反应官能团数为:2×0.491=0.982(mol) 因此,体系中羟基过量,苯酐(即其醇解后生成的羧基)全部反 应生成水量为:0.491×18=8.835g 生成树脂质量为:100.0+43.00×98%+74.5×(1-2%)-8.835= 205.945(g) 所以 油度=100/205.945=49%
第三章 醇酸树脂
第一节 概 述
第二节 醇酸树脂的分类 第三节 醇酸树脂的合成原料
第四节 合成醇酸树脂的反应原理
第五节 醇酸树脂的配方设计 第六节 合成工艺 第七节 醇酸树脂的合成实例 第八节 醇酸树脂的改性 第九节 醇酸树脂的应用
第三章 醇酸树脂
第一节 概 述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应,所生成的缩聚物大分子主链 上含有许多酯基(-COO-),这种聚合物称为聚酯。涂料工业中, 将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂(alkyd resin),而将 大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯,其它不含不饱 和双键的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都 有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点,且具有很 好的施工性。但其涂膜较软,耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树 脂(如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基 树脂)配成多种不同性能的自干或烘干漆,广泛用于桥梁等建筑物以及 机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外,醇酸树脂原料易得、工 艺简单,符合可持续发展的社会要求。目前,醇酸漆仍然是重要的涂料 品种之一,其产量约占涂料工业总量的20%~25%。
简述涂料用醇酸树脂的合成

为保障空压机的正常运行, 避免事故发 生, 必须做到勤检查, 有当班和交班记录, 以 便随时发现空压机的机体温度、排气温度、压 力和声音的异常变化, 及时有序的做出维护 保养计划, 避免大的事故发生。
收稿日期: 2009- 02- 20。
( 上接第 5页 ) 3. 4 催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂, 醇解时需 使用催化 剂。醇解 催化剂可 以加快醇 解速 度, 且使合成的树脂清澈透明, 其用量一般占 油量的 0. 02% 。聚 酯化反应也可以 加入催 化剂, 主要是有机锡类。 3. 5 催干剂
物 ( 热析物 )碘值
物油主要物性见表 4。
为使油品质量合格, 适应醇酸树脂的生
表 4 部分植物油主要物性
油品
酸值 ( m gKOH /g)
碘值
皂化值
密度 ( 20! ) ( g / cm3 )
色泽 (铁钴 比色法 ) (号 )
桐油 亚麻油
豆油 妥尔油 脱水蓖麻油 蓖麻油 椰子油
6~ 9 1~ 4 1~ 4 1~ 4 1~ 5 2~ 4 1~ 4
40~ 60
< 40
酸酐量 (% )
< 30
30~ 35
> 35
Hale Waihona Puke 3 醇酸树脂的合成原料合成醇酸树脂的原料有多元醇、有机酸、 植物油、催化剂和催干剂。现对各原料进行 分别介绍。 3. 1 多元醇
醇是带有羟基官能团的有机化合物。制 造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇 ( 甘油 )、 三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙 二醇、丙二醇等。根据醇羟基的位置, 分为伯 羟基、仲羟基和叔羟基。
的油水分离重新流回反应釜, 如此反复, 推动 聚酯化反应的进行, 生成醇酸树脂。
醇酸树脂.ppt

用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定 性、耐碱性和热稳定性,与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽 鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四 醇复合使用,以调节官能度,使聚合平稳,避免胶化。
常见的植物油的主要物性见下表:
油品
酸值
桐油
6~9
亚麻油 豆油
1~4 1~4
松浆油(妥尔油) 1~4
脱水蓖麻油 1~5
棉籽油
1~5
篦麻油
2~4
椰子油
1~4
碘值 160~173 175~197 120~143
130 125~145 100~116
81~91 7.5~10.5
皂化值
密度
色泽/号
/(g/cm3,20℃) (铁钴比色法)
(2)不干性油醇酸树脂:不能单独在空气中成膜,属于非氧化干燥 成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物(油)。用作羟基组分时可与氨 基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
(3)半干性油醇酸树脂:性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之 间。 二、 按醇酸树脂油度分:
长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
干性油(或干性油脂肪酸)的“干燥”过程是氧化交联的过程。该 反应由过氧化氢键开始,属连锁反应机理。
ROOH RO +HO
RO + CH CH CH2 CH CH (R'H) R' + O2 R'OO R'OO +R'H R '+R'OOH
醇酸树脂涂料

3. 醇酸树脂的合成原料
五、催干剂
干性油的“干燥”过程是氧化交联
的过程,该反应由过氧化物分解成
自由基开始,体系中形成的自由基 通过共价结合而交联形成体形结构。
五、催干剂
上述反应可以自发进行,但速率很
慢,需要数天才能形成涂膜,其中 过氧化物的均裂为速率控制步骤, 加入催干剂(或干料)可以促进这 一反应。
1.醇解
(1)用油要经碱漂、土漂精制,至少
要经碱漂。 (2)通入惰性气体保护(CO2或
N2),也可加入抗氧剂,防止油脂氧化。
1.醇解
(3)常用LiOH作催化剂,用量为油
量的0.02%左右。 (4)醇解反应是否进行到应有深度,
须及时检验以确定其终点。
2.聚酯化反应
醇解完成后,即可进入聚酯化反应。 将温度降到180℃,分批加入苯酐, 加入回流溶剂二甲苯,在180~
性能之间。
3. 醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三
醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟
甲基乙烷、乙二醇、1,2-丙二醇、 季戊四醇。
一、多元醇
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具
有很好的抗水解性、抗氧化稳定性、 耐碱性和热稳定性,此外还具有色 泽鲜艳、保色力强及快干的优点。
3. 醇酸树脂的合成原料
大豆的品种及产地的不同而异,一
般为淡黄、略绿、深褐色等,精炼 过的大豆油为淡黄色,大豆油半干
性油,综合性能较好。
3. 醇酸树脂的合成原料
四、催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂,醇解
时需使用催化剂,常用的催化剂为
氧化铅和氢氧化锂,由于环保问题,
氧化铅被禁用。
3. 醇酸树脂的合成原料
水性醇酸树脂的合成方法及改性机理探讨
子共 聚 物 中 , 和 羧酸 以共 价键 与 醇 酸树 脂 相 连 。 胺 但
到 目前 为 止 , 此方 法 的研 究 仍处 于 初 级 阶段 , 待进 有
水性 醇 酸 树 脂 可 以 采 用 含 有 共 轭 双 键 的植 物 油 ( 如 桐 油 、 水 蓖 麻 油 ) 也 可 以采 用 不 含共 轭 双键 的 油 脱 , ( 豆油 、 麻 油 等 ) 但 其 用 量 不 可过 大 , 般 占总 如 亚 , 一 油 量 的 2 %~ 0 0 3 %;用 不 含 共 轭 双 键 的 油 时 , 以先 可
肪 酸法 。单 甘 油 酯 法 是 先 合 成 含 一 定 量 羧 基 的 相 对 分 子 质 量 较 低 的丙 烯 酸 预 聚 物 , 后 与单 甘 油 酯 反 然 应 , 加 入二 元 羧 酸进 一 步酯 化 , 再 制得 丙 烯 酸 改性 醇
用 ;化 学法 是 将 有机 硅 中间体 、 三羟 甲基 丙 烷 、间苯 二 甲酸 与脂 肪 酸 反 应 , 制得 含 羟基 的预 聚 物 , 后 与 然
基 软 化 后 ,生 成 更 稳 定 的 s— O S 键 ,可 防 止 主 i — i
酸 树 脂 。脂 肪 酸法 首 先 合 成 相 对 分 子 质 量 非 常 低 的
含 羧 基 和 羟 基 的 具 有 反 应 活 性 的 丙烯 酸 预 聚 物 ,既
能 与多 元酸 反 应 , 又能 与 多元 醇 反应 。
偏 苯三 酸 酐反 应 , 余 羧基 再 用 氨 中和 成 盐 , 得 有 剩 制
机 硅改 性 水性 醇 酸树 脂 。
醇酸树脂
(3)油类
①油的组成 油(主要是植物油)的主要成分是甘油三脂肪酸脂。脂
肪酸是一系列同系物的总称,结构中含有双键的称不饱和脂肪酸。
②油的种类
根据干燥性和碘值,用于制备醇酸树脂的植物油可以分为干性油、半 干性油和不干性油三大类。 干性油的碘值在140以上,油分子中的平均双键数超过6个,这种油在 空气中易氧化干燥成几乎不溶于有机溶剂﹑加热不软化的油膜。常用的干 性油有桐油﹑亚麻油﹑梓油和苏子油。 半干性油碘值约为100~140以上,平均双键数子4~6之间,常见的食 物油如豆油﹑玉米油﹑葵花油和棉籽油等属于这一类油,这类有在空气中 能干燥成膜,但速度慢,﹑漆膜软,加热时可软化及熔融,交易溶于有机 溶剂中。 不干性油的碘值在100以下,平均双键数在4个以下,在空气中不能 氧化干燥成膜。蓖麻油是最重要的不干性油,在醇酸树脂中具有重要的地 位,其主要成分是蓖麻油酸
2.1.2 醇酸树脂的分类
一、 按改性用脂肪酸或油的干性分:
(1)干性油醇酸树脂:由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂,可以 自干或低温烘干,溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成 膜 。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需 要多步反应才能形成交联的大分子。 (2)不干性油醇酸树脂:不能单独在空气中成膜,属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物(油)。用作羟基组分时可与氨基树脂配制 烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 (3)半干性油醇酸树脂:性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂
d. 密度:油比水轻,大多数都在0.90~0.94 g/cm 之间。 e.粘度:植物油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共轭三烯酸结构,黏度 较高;篦麻油含羟基,氢键的作用使其黏度更高。
醇酸树脂
醇解法 植物油为例: 以甘油 + 苯酐 + 植物油为例: (1) 醇解反应
CH2 OOCR1 CH OOCR2 CH2 OH CH2 OH
催化剂
CH2 OOCR1
+
CH
OH
CH
OOCR2
+
CH
OH
CH2 OOCR3 油
CH2 OH 甘油
CH2 OOCR3 甘油二酸酯
CH2 OH 甘油一酸酯
希望的产物
醇超量
R (包括油内甘油羟基与羧基) = 总醇当量数 / 总酸当量数
r (不包括油内甘油羟基与羧基) = eB / eA
配方计算
不同油度醇酸树脂参考醇过量数 表 6.1 不同油度醇酸树脂参考醇过量数 油度 /% > 65 60~65 ~ 55~60 ~ 50~55 ~ 40~50 ~ 30~40 ~ 与苯酐酯化过量羟基数 /% 甘油 0 0 < 10 10~15 ~ 15~25 ~ 25~35 ~ 季戊四醇 <5 5~15 ~ 15~20 ~ 20~30 ~ 30~40 ~
5.4 结构与性能
理论结构 脂肪酸= 甘油 : 苯酐 : 脂肪酸=1 : 1 :1,油度 ,油度60.5%
R C O HO CH2 CH CH2 OOC
COO
R O C O CH2 CH CH2 OOC
COO
n
O
R C O CH2 CH CH2 OOC
COOH
O
脂肪酸= 甘油 : 苯酐 : 脂肪酸=3 : 3 :1,油度 ,油度30.2%
油度的计算
OL(%) = ( 油 的 用 量
/ 树 脂 理 论 产 量 ) ×100
多元醇+ =油的用量 / (多元醇+多元酸+油量-析出的水 ×100 多元醇 多元酸+油量-析出的水)
水溶性氨基改性醇酸树脂的制备
第4O卷第4期 2010年4月 涂料工业
PAINT&C0ATINGS INDUSTRY Vo1.40 No.4
Apr.2010
水溶性氨基改性醇酸树脂的制备 赵超 ,翁凌 ,徐娇 ,刘立柱 (1.哈尔滨理工大学,哈尔滨150040; 2.中国石油四川成都销售分公司,成都610072)
摘要:以亚麻油脂肪酸、i羟甲基丙烷、苯酐、偏苯三酸酐、顺酐以及三聚氰胺树脂为主要原料,采用熔融脂肪酸 法制备了水溶性氨基改性醇酸树脂,通过对醇酸树脂的水溶性、黏度、稳定性以及漆膜硬度和附着力进行测试及分析, 确定了水溶性醇酸树脂的配方。 关谜词:水溶性;醇酸树脂;熔融脂肪酸法 中图分类号:TQ630.4 文献标识码:A 文章编号:0253—4312(2010)04—0043—04
Preparation of Water Soluble Melamine Modified Alkyd Resin Zhao Chao。,Weng Ling ,Xu Jiao ,Liu Lizhu
(1.Harbin University ofScience and Technology,Harbin 150040,China; 2.Sichuan Chengdu Selling Branch of Petro—China,Chengdu 61 0072,China)
, 1)s 《_.《:The melamine modified water soluble alkyd resin was prepared by melting fatty acid process with lineseed oil fatty acid,trimethylolpropane,phthalic anhydride,trimellitic anhydride,maleie anhydride and melamine resin as the main raw materials.The formulation of the water soluble alkyd resin was deter— mined through the test of the water solubility,viscosity,stability of alkyd resin and hardness,adhesion of paint film. Ke3 Words:water solubility;alkyd resin;melting fatty acid process
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精品
醇酸树脂的制备
一、仪器
(100ml、500ml)烧杯、天平、搅拌器、温度计、电热套、水浴锅
二、实验原理
三、
醇酸树脂的分类
按性能:
干性油醇酸树脂—桐油、亚麻油、豆油、红花油、
不干性油醇酸树脂—椰子油、蓖麻油等
按含油多少
短油度油量 35~45%
中油度油量 40~60%
长油度油量 60~70%
油度(%)= %
四、制造方法,
工艺上分为 溶剂法、脂肪酸法
从原料上分 熔融法 、醇解法
五、脂肪酸法配方:
树脂的理论产量
油用量
精品
成分 用量(kg) eA eB m0 占树脂成分
(%)
亚麻油 241.4 0.824 — 0.824 55.0
甘油(油内) — — 0.824 0.275 —
甘油 67.5 — 2.176 0.725 15.37
苯酐 148.0 2.00 — 1.00 33.73
总计 456.9 2.824 3.0 2.824 104.10
理论出水量 18.0 — — — 4.1
树脂的量 438.9 — — — 100.0
六、操作步骤
将脂肪酸(亚麻油)、多元醇(甘油)、多元酸(苯二甲酸酐)在一起进行酯化。
①常规法:将全部反应物加入反应容器内混合,在不断搅拌下升温,在
200~250℃下保温酯化。中间不断地测定酸值和粘度,达到要求时停止加热,将
树脂溶化成溶液,但这种方法制得的漆膜干燥时间慢、挠折性、附着力均不太理
想。
②高聚物法:先加入部分脂肪酸(40~90%)与多元醇、多元酸进行酯
化,先形成链状高聚物,然后再补加余下得脂肪酸,将酯化反应完成。所制备的
树脂漆膜干燥快、挠折性、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。
醇酸树脂制备清漆
醇酸清漆
:
又称三宝漆。这种漆的附着力、光泽度、耐久性比前两种好。它干
燥快,硬度高,可抛光、打磨,色泽光亮。但膜脆、耐热、抗大气性较差。适于
精品
涂刷室内门窗、地面、家具等。
清漆的组成
:成膜物质、助剂、溶剂
配方
成分 质量分数/%
硝基纤维素 25
亚麻油中油度醇酸树脂 46
醋酸丁酯 20
聚硅氧烷 0.6
DBP 3.16
BYK-141 0.04
BYK-358 0.4
松香 1.5
尼泊金乙酯 0.3
去离子水 3
操作步骤
按配方中用量示,向容器中依次加入硝基纤维素、聚硅氧烷、消泡剂
BYK-141、流平剂BYK-358、催干剂松香,间隔为3~5 min,低速搅拌,然后加
入已分散好的助溶剂醋酸丁酯 和成膜物质亚麻油中油度醇酸树脂混合液,中速
搅拌15 min,再加人防腐剂、增稠剂DBP,降至低速分散10 min,用200目滤布过
滤出料,
醇酸树脂制备磁漆
精品
配方
原材料 质量分数/%
亚麻油中油醇酸树脂 75
润湿分散剂AT203 0.3
膨润土 0.3
钛白粉 18
复合催干剂 0.8
841防结皮剂 0.2
200 溶剂油 5
尼泊金乙酯 0.4
操作步骤
将醇酸树脂称量加入反应容器中,开启搅拌,加入AT203、膨润土、钛白粉
分散30 min,研磨后,加入剩余原料,搅拌15 min