波谱分析chapter 01 uvppt课件
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紫外光谱中常以吸收带最大的吸收波长λmax 和该波长下的摩尔吸光系数εmax 来表征化合 物的特征吸收，吸收光谱反应了物质分子对 不同紫外光的吸收能力，吸收带的形状以及 λmax εmax 与分子的结构有密切的关系。
紫外吸收光谱是由分子中的价电 子能级跃迁所产生的，在跃迁过 程中，电子能级的跃迁往往伴随 着分子振动能级的跃迁和转动能 级的跃迁，因此电子能级的跃迁 多产生的吸收带由于附加了分子 振动能级和转动能级的跃迁而变 成了较宽的谱带。
• 学习的目的和要求：
1、分子中电子能级及电子跃迁的规律，σ、π、ｎ轨道及σσ*, n- σ*, π- π*, n- π* 跃迁与分子结构的关系，电子跃 迁产生的吸收带波长及其光谱特征。
2、分子结构变化及取代基对吸收光谱的影响，共轭体系对 吸收波长的影响。
3、各类化合物的紫外吸收特征，共轭二烯烃α,β不饱和羰基 化合物及其酰基苯衍生物的Ｋ带波长计算方法。
二 分子轨道与电子跃迁类型 分子轨道
..
CH3CH2O. .H n
电子跃迁类型
电子在不同轨道间跃迁所吸收的光辐射波长不 同。 σ→σ*跃迁所需要的能量最高,吸收波长 最短；n →π*跃迁所需要的能量最低，吸收 波长较长。
(1)σ →σ*跃迁：饱和烃△E = hυ= hc/λ 高能跃迁，大约需780kJ.mol-1的能量，相 当于真空紫外区的波长。 乙烷的σ →σ* ：135nm 环丙烷σ →σ* ：190nm
2、波谱分析法（UV、IR、NMR、MS） 特点：样品微量化，测定速度快，结果准确，重复 性好。 解析方法： ①、与已知纯物质的标准图谱对照。 ②、对比实验法（空白对照、底物对照、设计实 验）。 几种图谱应互相参照，相互补充，能自园其说，不 互相矛盾，才能准确地确定未知物的分子结构。
[课件]波谱分析教程PPT
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两个实例，一易一难。
14
例1：化合物分子式为 C6H12O，IR及1H NMR如下， 试推断其结构。
小菜一碟！
15
例2：某未知物 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，试推导未知物结构。 序号 δc（ppm） C/个 序号 δc（ppm） C/个
未 知 物 碳 谱 数 据
27 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式）
1
143.0
1
6
32.0
1
2
3 4 5
128.5
128.0 125.5 36.0
2
2 1 1
7
8 9
31.5
22.5 10.0
1
1 1
16
17
18
解：1. 分子式推导：从13C NMR结合MS可以推出分子式 为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合 物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片， 得到 m/z 91 的苄基离子； 13C NMR :1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基 为正戊基，即化合物的结构为：
波谱分析教程
紫杉醇 Paclitaxel
云 南 红 豆 杉
解谱仅靠所学的四大波谱不行！
2
From Arenaria Kansuensis(石竹科 雪灵芝)OH OHFra bibliotek
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例1：化合物分子式为 C6H12O，IR及1H NMR如下， 试推断其结构。
小菜一碟！
15
例2：某未知物 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，试推导未知物结构。 序号 δc（ppm） C/个 序号 δc（ppm） C/个
未 知 物 碳 谱 数 据
27 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式）
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22.5 10.0
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解：1. 分子式推导：从13C NMR结合MS可以推出分子式 为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合 物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片， 得到 m/z 91 的苄基离子； 13C NMR :1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基 为正戊基，即化合物的结构为：
波谱分析教程
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解谱仅靠所学的四大波谱不行！
2
From Arenaria Kansuensis(石竹科 雪灵芝)OH OHFra bibliotek
紫外光谱分析PPT课件
2021
14
（2）简单的不饱和化合物
不饱和化合物由于含有π键而具有π→π* 跃迁， π→π* 跃迁能量比σ→σ*小，但对于非共轭的简单不
饱和化合物跃迁能量仍然较高，位于真空紫外区。最 简单的乙烯化合物，在165nm处有一个强的吸收带。
当烯烃双键上引入助色基团时，π→π* 吸收将
发生红移，甚至移到紫外光区。原因是助色基团中的
2021
22
当取代基上具有的非键电子的基团与苯环的π电子体系共轭相 连时，无论取代基具有吸电子作用还是供电子作用，都将在不同 程度上引起苯的E2带和B带的红移。
当引入的基团为助色基团时，取代基对吸收带的影响大小与 取代基的推电子能力有关。推电子能力越强，影响越大。顺序为
－O－＞－NH2＞－OCH3＞－OH＞－Br＞－Cl＞CH3 当引入的基团为发色基团时，其对吸收谱带的影响程度大于
2021
18
(4) α，β-不饱和羰基化合物
α，β-不饱和醛、酮紫外吸收计算值
计算举例
（i）六元环α，β—不饱和酮基本值 215
2个β取代
+12×2
O
1个环外双键
+5
计算值
244nm（251nm）
（ii）六元环α，β—不饱和酮基本值
215
1个烷基α取代
＋10
O
2个烷基β取代
＋12×2
2个环外双键
＋5×2
图2.27 1，3丁二烯分子轨道能级示意图
2021
30
2 超共轭效应
当烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红 移。
2021
31
3 溶剂效应
（1）n→π*跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性的增加 而向短波长方向移动。因为具有孤对电子对的分子 能与极性溶剂发生氢键缔合，其作用强度以极性较 强的基态大于极性较弱的激发态，致使基态能级的 能量下降较大，而激发态能级的能量下降较小（如 图2.28a），故两个能级间的能量差值增加。实现 n→π*跃迁需要的能量也相应增加，故使吸收峰向 短波长方向位移。
波谱分析第一章
⑤衍生物的制备（可查阅文献：衍生 衍生物的制备（可查阅文献： 物表） 物表）
衍生物的制备是化学法系统鉴定单纯有机未知样品 的最后一个步骤。经过初步观察、元素定性分析、 的最后一个步骤。经过初步观察、元素定性分析、 物理常数测定、分组实验及官能团检验等步骤， 物理常数测定、分组实验及官能团检验等步骤，分 析至此，根据所得实验结果， 析至此，根据所得实验结果，可以推测样品属于哪 种类型的化合物，含有哪些官能团。 种类型的化合物，含有哪些官能团。于是进一步查 阅文献，推断样品可能是哪几种化合物。然后制备 阅文献，推断样品可能是哪几种化合物。 样品的衍生物， 样品的衍生物，与这些可能的化合物的衍生物进行 比较，以最后地确定样品为何种化合物。 比较，以最后地确定样品为何种化合物。 ⑥结构确认
1.3 波谱分析法的进展
1.提高方法的灵敏性和准确性， 提高方法的灵敏性和准确性， 提高方法的灵敏性和准确性 2.各种技术联用，例 GC-MS、LC-MS、GC各种技术联用， 各种技术联用 、 、 IR、GC-MS-MS。 、 。 3.多维技术的应用 多维技术的应用 4.脉冲技术的应用 脉冲技术的应用
本章主要内容
1.1 波谱分析研究对象 1.2 有机化合物的结构鉴定 1.3 波谱分析法进展
1.1 波谱分析研究对象
1.1.1波谱分析的研究对象：有机化合物 波谱分析的研究对象： 波谱分析的研究对象 1.1.2有机化合物的结构：元素组成、碳链、 有机化合物的结构： 有机化合物的结构 元素组成、碳链、 官能团、构型、 官能团、构型、构象 1.构造：分子中原子或基团的连接次序； 构造：分子中原子或基团的连接次序； 构造 2.立体结构（空间结构）：顺反异构、构型、 立体结构（ ）：顺反异构 立体结构 空间结构）：顺反异构、构型、 构象、对映异构体。 构象、对映异构体。
紫外光谱分析PPT课件
（3）π→π* 跃迁 指不饱和键中的π电子吸收光波
能量后跃迁到π*反键轨道。
（4）n→π* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电
子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。
2021
5
电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，
σ→σ* ～150nm n→σ* ～200nm π→π* ～200nm n→π* ～300nm
COOH
COOH
230nm
NO2
260nm
258nm
NO2
255nm
NO2
255nm
2021
26
iii 多取代苯
多取代苯的吸收波长情况较脂肪族化合物复 杂，一些学者也总结出不同的计算方法，但其计算 结果的准确性比脂肪族化合物的计算结果差，具有 一定的参考性。
Scott总结了芳环羰基化合物的一些规律，提 出了羰基取代芳环250nm带的计算方法
吸收能量的次序为：
σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*
2021
6
图2.24 电子跃迁所处的波长范围
2021
7
2 一些基本概念
（1）发色团 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系 统叫做发色团或色基。象C=C、C=O、C≡C等都 是发色团。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不 同。
（2）助色团 有些原子或基团，本身不能吸收波长大 于200nm的光波，但它与一定的发色团相连时， 则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。 并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。
2021
12
图2.25 苯的紫外吸收光谱（异辛烷）
2021
13
2.3.3 分子结构与紫外吸收光谱
1 有机化合物的紫外吸收光谱
(1) 饱和烃化合物
能量后跃迁到π*反键轨道。
（4）n→π* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电
子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。
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5
电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，
σ→σ* ～150nm n→σ* ～200nm π→π* ～200nm n→π* ～300nm
COOH
COOH
230nm
NO2
260nm
258nm
NO2
255nm
NO2
255nm
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iii 多取代苯
多取代苯的吸收波长情况较脂肪族化合物复 杂，一些学者也总结出不同的计算方法，但其计算 结果的准确性比脂肪族化合物的计算结果差，具有 一定的参考性。
Scott总结了芳环羰基化合物的一些规律，提 出了羰基取代芳环250nm带的计算方法
吸收能量的次序为：
σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*
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图2.24 电子跃迁所处的波长范围
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7
2 一些基本概念
（1）发色团 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系 统叫做发色团或色基。象C=C、C=O、C≡C等都 是发色团。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不 同。
（2）助色团 有些原子或基团，本身不能吸收波长大 于200nm的光波，但它与一定的发色团相连时， 则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。 并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。
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图2.25 苯的紫外吸收光谱（异辛烷）
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2.3.3 分子结构与紫外吸收光谱
1 有机化合物的紫外吸收光谱
(1) 饱和烃化合物
波谱解析紫外光谱
电磁波根据波长λ分成的区段
X射线. 紫外.可见光. 红外. 微波. 无线电波
X 射线:0.1-1 nm; 紫 外:1-400 nm;
1-200nm远紫外，200-400nm近紫外 可见光: 400-800 nm; 红 外:800nm-400 μm; 微波和无线电波:400 μm以上
电磁波与有机光谱的对应关系
n →σ * • 无P- π共轭：n → σ * ;π → σ * ;π →π*;
σ → π* ; σ → σ *
3.6、电子跃迁选律
• 光谱选律：原子和分子与电磁波相互作 用，从一个能级跃迁到另一个能级要服 从一定的规律，这些规律叫光谱选律。
• 允许跃迁：能级的跃迁根据选律是可能 的。跃迁几率大，吸收强度大。
• σ轨道
• （4）.未成键电子构成的轨道时，该原子 未与对方作用。
• n轨道
图1-8 s-p轨道重叠形成的σ分子轨道
3.4.电子跃迁的类型: 1.σ → σ *; 2. n→ σ * ; 3.π →π*; 4. n→ π*; 5. σ → π* 6. π → σ*
E
* * n * n * * *
•
E平《E转《 E振《 E电子
•
S 电子能级
•
V 振动能级
•
J 转动能级
3. 电子跃迁的类型与吸收光谱:
• 3.1 紫外光谱主要研究的是价电子在不同的分子 轨道之间能级的跃迁，一个原子或分子吸收一定 的电磁辐射能量(ΔE)后，就由一种稳定的基态跃 迁到另一种高能态——激发态，它所吸收的电磁 辐射的能量应等于体系的能量增加值(ΔE)，由于 分子各能量状态是分立的，故ΔE也只能取某些分 立的值，从而只有特定能量的光子才能被分子吸 收，分子选择性吸收一定波长的光，使透过的光 谱中这些波长光的强度减弱或不呈现，从而产生 吸收光谱:
第一章 紫外光谱
精选2021版课件
18Eσ* Nhomakorabeaπ*
π
* 4
π
* 3
n
π
π2
π1
σ
C-C C=C C=O
C=C-C=C
能级跃迁图
精选2021版课件
19
三、 分子吸收光谱的表达(紫外光谱图)
UV：A~λ；IR：T~ v 有时仅记录吸收峰的相关参数：λmax和εmax
Ultraviolet Absorption Spectrometry
3. B吸收带（Benzenoid）：苯环π→π*跃迁产生，
230-270nm ， 中 心 在 256nm 处 ， 宽 而 弱 ， 有 精 细 结
构，是苯环的特征吸收ε约220
4. E吸收带（Ethylenic）：芳环中碳碳双键π→π* 跃迁产生，在184(E1)（ ε约60000）和204(E2)nm 处（ ε约7900）。
精选2021版课件
10
二、分子能级图
1. 分子能级
分子的总能量：
E = Et + Ee + Ev + Er 其中：Et（平动动能）是连续的，分子光谱 主要取决于Ee（电子能量）、Ev（振动能量） 和Er（转动能量） 的变化，即：
E = Ee + Ev + Er 这些能量都是不连续的、量子化的
分子能级图：
吸收带： K带； R带 含硫化合物：类似于醇、醚和羰基化合物，
吸收带λmax较大。
精选2021版课件
52
二、共轭双键化合物
跃迁类型： σ→σ*；π→π*； (n →π*)
吸收谱带： K（、R）吸收带
Woodward等人提出了一套计算此类化 合物π→π*跃迁的λmax的方法，可用于确定 此类化合物的可能结构。
有机化合物波谱分析(课堂PPT)
23
不同能量的电磁波能引起物质不同运动状态的变化，促 使一定能态的基态跃迁至激发态，在连续的电磁波谱上出现 吸收信号。
3
高能辐射区 光学光谱区
γ 射线 x 射线 紫外光 可见光 红外光
引起原子核的裂变
短
使内层电子逸出轨道
引起原子和分子外层价电子跃迁 引起分子振动和转动状态变化
波长
波谱区
微波 引起单电子自旋改变烯Βιβλιοθήκη 类型各类烯烃的特征吸收位置表
v=C–H／cm-1
vC=C／cm-1
RHC=CH2 R1R2C=CH2 R1HC=CHR2(Z)
3100~3000(m) 3100~3000(m) 3100~3000(m)
R1HC=CHR2(E) 3100~3000(m)
R1R2C=CHR3
3100~3000(m)
面外弯曲γ：包括面外摇摆和蜷曲。 面外摇摆ω
蜷曲τ
14
变形振动δ ：包括对称变形振动和不对称变形振动。 对称的变形振动δs
不对称的变形振动δas
15
8.1.2 烃类化合物的IR谱图解析
8.1.2.1 烷烃
烷烃的IR谱应关注三个吸收段的情况： (1) C–H伸缩振动(vC–H)：3000~2800cm-1；
形判断化合物的官能团，确定化合物类别。 红外光谱产生必要条件 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生
红外活性振动过程中：
Δμ ≠ 0
8
8.1.1 分子的振动和红外光谱
8.1.1.1 振动方程式
√ √ 1
v振 动 =2 π
μ K=2 1 π Km 11+m 12
√ 1
σ=2πc
K
m 11+
不同能量的电磁波能引起物质不同运动状态的变化，促 使一定能态的基态跃迁至激发态，在连续的电磁波谱上出现 吸收信号。
3
高能辐射区 光学光谱区
γ 射线 x 射线 紫外光 可见光 红外光
引起原子核的裂变
短
使内层电子逸出轨道
引起原子和分子外层价电子跃迁 引起分子振动和转动状态变化
波长
波谱区
微波 引起单电子自旋改变烯Βιβλιοθήκη 类型各类烯烃的特征吸收位置表
v=C–H／cm-1
vC=C／cm-1
RHC=CH2 R1R2C=CH2 R1HC=CHR2(Z)
3100~3000(m) 3100~3000(m) 3100~3000(m)
R1HC=CHR2(E) 3100~3000(m)
R1R2C=CHR3
3100~3000(m)
面外弯曲γ：包括面外摇摆和蜷曲。 面外摇摆ω
蜷曲τ
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变形振动δ ：包括对称变形振动和不对称变形振动。 对称的变形振动δs
不对称的变形振动δas
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8.1.2 烃类化合物的IR谱图解析
8.1.2.1 烷烃
烷烃的IR谱应关注三个吸收段的情况： (1) C–H伸缩振动(vC–H)：3000~2800cm-1；
形判断化合物的官能团，确定化合物类别。 红外光谱产生必要条件 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生
红外活性振动过程中：
Δμ ≠ 0
8
8.1.1 分子的振动和红外光谱
8.1.1.1 振动方程式
√ √ 1
v振 动 =2 π
μ K=2 1 π Km 11+m 12
√ 1
σ=2πc
K
m 11+
《波谱分析教程》PPT课件
④ 碳谱中 35.02 ppm 的峰和氢谱中 2.42 ppm 的峰说明一 个－CH2－与羰基相连；
⑤ 红外：从 1422.6 到 1482.9 cm-1 共有四个吸收，这说 明未 知物中 －CH2－ 的环境有几种（与碳原子相连的 CH2 ， 与杂原子或与电负性基团相连的 CH2 ）；
38
由以上几点可知，未知物含一个内酰胺基团，再加上前面分析 的未知物含一个正构长链烷基，因此该化合物结构为：
6. cm-1 7. 耦合裂分
8. ε
NMR （3、 5、7、10） 9. 氮律
10.n+1规律
11.同位素峰
22
小结
非（飞）一般的感觉！
• 解谱——一种逻辑推理游戏，游戏规则就是波谱理论知识。
• 如果是你自己独立完成例题的成功解析会是什么感觉？
23
课后……
1. 四大谱图综合解析20题（详解）--学习考研均可作为参考！ 2. /jpkc/bpfx/bpfx/bpfx.htm波谱分析网络课件
33
图4 未知物 红外谱
34
解：1.元素组成式的确定
碳谱－－18个碳原子
氢谱－－0.8199ppm处的三重峰可考虑是与CH2相连的 端 甲基，以此作为氢谱积分曲线定标的基准，得出未知物共含 35个氢原子。
质谱－－m/z 281符合分子离子峰的条件，可初步判断为分 子离子峰，因此未知物含奇数个氮原子。
1、我们所讲的四大波谱与有机结构分析 技术的关系？
2、 波谱是什么？波谱与有机分子结构 间的关系？波谱能用来做什么？
3、 解谱难？
4
1、 我们所讲的四大波谱与有机 结构分析技术的关系？
• 四大波谱：包括UV、IR、MS、1H NMR及13C NMR；
⑤ 红外：从 1422.6 到 1482.9 cm-1 共有四个吸收，这说 明未 知物中 －CH2－ 的环境有几种（与碳原子相连的 CH2 ， 与杂原子或与电负性基团相连的 CH2 ）；
38
由以上几点可知，未知物含一个内酰胺基团，再加上前面分析 的未知物含一个正构长链烷基，因此该化合物结构为：
6. cm-1 7. 耦合裂分
8. ε
NMR （3、 5、7、10） 9. 氮律
10.n+1规律
11.同位素峰
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小结
非（飞）一般的感觉！
• 解谱——一种逻辑推理游戏，游戏规则就是波谱理论知识。
• 如果是你自己独立完成例题的成功解析会是什么感觉？
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课后……
1. 四大谱图综合解析20题（详解）--学习考研均可作为参考！ 2. /jpkc/bpfx/bpfx/bpfx.htm波谱分析网络课件
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图4 未知物 红外谱
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解：1.元素组成式的确定
碳谱－－18个碳原子
氢谱－－0.8199ppm处的三重峰可考虑是与CH2相连的 端 甲基，以此作为氢谱积分曲线定标的基准，得出未知物共含 35个氢原子。
质谱－－m/z 281符合分子离子峰的条件，可初步判断为分 子离子峰，因此未知物含奇数个氮原子。
1、我们所讲的四大波谱与有机结构分析 技术的关系？
2、 波谱是什么？波谱与有机分子结构 间的关系？波谱能用来做什么？
3、 解谱难？
4
1、 我们所讲的四大波谱与有机 结构分析技术的关系？
• 四大波谱：包括UV、IR、MS、1H NMR及13C NMR；
第1节紫外光谱基础重要优秀PPT
F< CH3 < Cl < Br < OH < SH < OCH3 < NH2 < NHR < NR2 < O-
4、红移与蓝移
有机化合物的吸收谱带常常因 引入取代基或改变溶剂使最大
吸收波长λmax和吸收强度
发生变化:
λmax向长波方向移动称为红移，
向短波方向移动称为蓝移 。
吸收强度即摩尔吸光系数ε增大
λmax /nm 254 270
125
172
204
258
特征：基团中含有杂原子，且杂原子上有未成键的n电子。
还有：－NH2,-NR2,-OH,-OR,,-Cl,-COOH 等均为助色基团。
问题：为何有这种现象？
因为当助色基团连接到发色基团上时，n电子与π电子相互作 用，相当于增大了共轭体系，降低了电子跃迁所需的能量，使 发色基团的λmax向长波方向位移，且有的吸收强度增大，各助 色基团的助色效应强弱大致如下，效应越强，Δλmax越大。
3、助色基团
某些原子或原子团虽然其本身在200—400nm波长范围内没有吸收， 但是当它与发色基团相连时，可使发色基团产生的λmax 向长波方向 移动，并使吸收强度（ε）增强，这些原子或原子团被称为助色基团。 如：
化合物 C6H6 C6H5-OH CH3-H CH3-Cl CH3-Br CH3-I
σ电子 > π电子 > n电子 (渐松) 如：CH4: λmax =125nm CH3CH3 : λmax =135nm
电子
H
..
CO
H 电子
n电子
2 分子轨道的初步概念
➢ 分子轨道理论认为：当两个氢（H）原子靠近时，H的 两个1S原子轨道可组成两个分子轨道。一个叫做σ1S成 键轨道，其能量比1S原子轨道低，另一个叫做σ1S*反键 轨道，其能量比1S原子轨道高，两个原子轨道形成两个 分子轨道。
4、红移与蓝移
有机化合物的吸收谱带常常因 引入取代基或改变溶剂使最大
吸收波长λmax和吸收强度
发生变化:
λmax向长波方向移动称为红移，
向短波方向移动称为蓝移 。
吸收强度即摩尔吸光系数ε增大
λmax /nm 254 270
125
172
204
258
特征：基团中含有杂原子，且杂原子上有未成键的n电子。
还有：－NH2,-NR2,-OH,-OR,,-Cl,-COOH 等均为助色基团。
问题：为何有这种现象？
因为当助色基团连接到发色基团上时，n电子与π电子相互作 用，相当于增大了共轭体系，降低了电子跃迁所需的能量，使 发色基团的λmax向长波方向位移，且有的吸收强度增大，各助 色基团的助色效应强弱大致如下，效应越强，Δλmax越大。
3、助色基团
某些原子或原子团虽然其本身在200—400nm波长范围内没有吸收， 但是当它与发色基团相连时，可使发色基团产生的λmax 向长波方向 移动，并使吸收强度（ε）增强，这些原子或原子团被称为助色基团。 如：
化合物 C6H6 C6H5-OH CH3-H CH3-Cl CH3-Br CH3-I
σ电子 > π电子 > n电子 (渐松) 如：CH4: λmax =125nm CH3CH3 : λmax =135nm
电子
H
..
CO
H 电子
n电子
2 分子轨道的初步概念
➢ 分子轨道理论认为：当两个氢（H）原子靠近时，H的 两个1S原子轨道可组成两个分子轨道。一个叫做σ1S成 键轨道，其能量比1S原子轨道低，另一个叫做σ1S*反键 轨道，其能量比1S原子轨道高，两个原子轨道形成两个 分子轨道。