高分子物理答案详解(第三版)全

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高分子物理第1、2章习题答案

高分子物理第1、2章习题答案

高分子物理答案详解(第三版)第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

所谓构型(configuration),包括:旋光异构(全同、间同、无规立构),由不对称中心(或手性C原子)的存在而引起的;几何异构(顺、反异构),由主链上存在双键引起的;键接异构(头尾、头头、尾尾相连)。

聚氯丁二烯的各种可能构型有如下六种:2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。

(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。

3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答:(1)由于等规立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。

(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。

4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。

5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯腈与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。

何曼君《高分子物理》(第3版)课后习题【圣才出品】

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答:(1)因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大,只有在无限稀释的情 况下才基本符合理想溶液的规律,而无限稀释的溶液不可能配制,只能用外推法取浓度为零
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时的数据。
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(2)如果选用合适的温度或合适的溶剂(即θ温度或θ溶剂下),总会使体系的 A2 为零,
5.如果知道聚合物的分子量分布函数或分布曲线,如何求得 Mn 和 Mw?
答:

M n N (M )MdM
Mw
W (M )MdM
6.证明 Mw≥Mη≥Mn。
解:由定义可知:
Mn
i ni M i i ni
i NiMi
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4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量,渗透压法测得的是数均分子量,光 散射法测得的是重均分子量?
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答:(1)黏度法是由公式 M ( iWiM ia )1/a 得到,而α又是从[] KM a 得到。在
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何曼君《高分子物理》(第 3 版)课后习题
说明:本部分对何曼君编写的《高分子物理》(第 3 版)教材每一章的课后习题进行了 详细的分析和解答,并对个别知识点进行了扩展。课后习题答案经过多次修改,质量上乘, 非常标准,特别适合应试作答和临考冲刺。
分布宽度指数=重均页数/数均页数=423.61/391.25=1.08 按书页重量统计平均的页数为重均页数,其值等于每书的页数乘以其重量分数的总和。 数均页数相当于总页数除以书本数。 对于重均页数,重的分子的权重大,数均页数的话,权重都是 1。所以重均页数大于数 均页数。

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解 第3章 高分子的溶液性质【圣才出品

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解  第3章 高分子的溶液性质【圣才出品

第3章高分子的溶液性质3.1复习笔记一、聚合物的溶解过程和溶剂选择1.高分子溶液聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物。

按分子链形态的不同和浓度大小可分为聚合物浓溶液和聚合物稀溶液,本质区别在于稀溶液中单个大分子链线团是孤立存在的,相互之间没有交叠;而在浓厚体系中,大分子链之间发生聚集和缠结。

2.聚合物结构的复杂性(1)分子量大且具有多分散性;(2)分子的形状有线型、支化和交联型;(3)高分子的聚集态存在非晶态与晶态。

3.聚合物的溶解(1)非晶态聚合物的溶胀和溶解①溶胀溶剂分子渗入聚合物内部,使聚合物体积膨胀,称为溶胀。

②溶解高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。

分子量大,溶解度小;分子量小,溶解度大。

(2)交联聚合物的溶胀平衡交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀,但因有交联的化学键束缚,不能再进一步使交联的分子拆散,只能停留在溶胀阶段,不会溶解。

交联度大,溶胀度小;交联度小,溶胀度大。

(3)结晶聚合物的溶解溶解有两个过程:①结晶高聚物的熔融;②熔融聚合物先溶胀后溶解。

结晶度越大,溶解度越小。

4.高聚物溶解过程的热力学(1)溶解自发进行的条件恒温恒压下,溶解过程自发进行的必要条件<M M M S T H F ∆-∆=∆式中,T 是溶解温度;△S M 是混合熵,△H M 是混合热。

溶解过程中△S M >0,所以-T△S M <0。

因此,是否能溶解取决于△H M 。

①极性聚合物—极性溶剂体系由于高分子与溶剂分子的强烈相互作用,溶解时放热(△H M <0),使体系的自由能降低(△F M <0),所以溶解过程能自发进行。

②非极性聚合物溶解过程一般是吸热的(△H M >0),溶解过程能否自发进行,取决于△H M 和T△S M 的相对大小。

△H M <T△S M 能使体系自发溶解,△H M 越小越有利于溶解的进行。

(2)Hildebrand 溶度公式()2112221212121212M m m E E H V V V V ϕϕϕϕδδ⎡⎤⎛⎫⎛⎫∆∆⎢⎥∆=-=- ⎪ ⎪⎢⎥⎝⎭⎝⎭⎢⎥⎣⎦式中,V M 是混合后的总体积;φ1、φ2是溶剂、聚合物的体积分数;δ1、δ2是溶剂和聚合物的溶度参数。

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解 第9章 聚合物的其他性质【圣才出品

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第9章聚合物的其他性质9.1复习笔记一、聚合物的电学性质1.聚合物的介电属性(1)基本概念①介电常数:表征电介质储存电荷能力的大小。

介电常数越大,电容器的电容越大。

②电介质的极化:把电介质放入真空电容器,引起极板上电荷量增加,电容增大,这一现象称为电介质的极化。

③极化强度P:描述电介质极化程度的大小。

对于平行板间各向同性的均匀电介质,极化强度等于极化电荷密度,即④分子极化率α:衡量介质在外电场中极化程度的微观物理量。

介电常数ε和分子极化率α之间的关系式为(2)介电常数与分子结构的关系①如果高分子链中存在永久偶极矩,整个分子的偶极矩决定于分子的构象,可分为两种情况:a.高分子主链连同极性基团固定在一种单一的构象中,整个分子的偶极矩由重复单元偶极矩的矢量加和来确定;b.高分子不是单一的固定不变的构象,用均方偶极矩来表征高分子的极性。

②高分子的其他结构因素a.极性基团在分子链上的位置。

主链上的极性基团对介电常数影响较小;侧基上的极性基团对介电常数的影响较大;b.发生取向运动时需要改变主链构象的极性基团。

玻璃态下,对聚合物的介电常数的贡献很小;高弹态时,对介电常数的贡献大;c.分子结构的对称性。

对称性越高,介电常数越小;d.交联、拉伸和支化。

交联结构降低了介电常数。

拉伸使介电常数减小。

支化使介电常数升高。

2.聚合物的介电松弛与介电损耗(1)介电松弛①定义在外加电场作用下,分子偶极子不会立即取向,它是一个松弛过程。

②Debye色散关系式复数介电常数是ε*=ε'-iε"ε'与ε"两者之间有一个相位差,相位角正切tanδ=ε"/ε'表示电能的损耗③介电松弛与力学松弛谱的比较a.出现介电β峰的温度相当于非晶区的玻璃化转变(链段运动),不损耗能量,因此力学损耗谱没有峰而介电损耗谱中有峰。

线型聚合物结晶度很高,介电松弛谱中几乎没有β峰。

b.介电松弛的α峰反映晶区中偶极子的旋转,力学松弛的α峰反映晶区的分子运动。

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解 第4章 高分子的多组分体系【圣才出

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解  第4章 高分子的多组分体系【圣才出

第4章高分子的多组分体系4.1复习笔记一、高分子共混物的相容性1.基本概念(1)高分子共混物高分子共混物是指将两种或两种以上的聚合物按适当的比例,通过共混得到单一聚合物无法达到的性能的材料,也称为“高分子合金”。

(2)相容性相容性是指在任何比例混合时,都能形成分子分散的、热力学稳定的均相体系,即在平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段水平的均匀分散。

(3)机械相容性机械相容性是指能得到具有良好物理、机械性能的共混材料时聚合物共混物之间的相容性。

(4)IPN互穿网络结两种不相容聚合物分别交联形成网状结构并相互穿的结构。

(5)界面层空气与高聚物熔体的表面,或者多相高聚物内部形成两相的界面,某一组分的浓度或密度会由一相连续地向另一相变化,两相之间的边界面附近的部分称为界面层(表面层)。

2.聚合物共混的意义(1)消除和弥补单一聚合物性能上的弱点,取长补短,得到综合性能优良、均衡的理想聚合物材料;(2)使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物的改性剂,改性效果明显;(3)改善聚合物的加工性能;(4)制备一系列具有崭新性能的聚合物材料。

3.混合自由焓组成曲线与温度的关系(1)高温互容低温分相的高临界共溶温度(UCST)。

超过此温度,体系完全相容,为热力学稳定的均相体系;低于此温度,部分相容,在一定的组成范围内产生相分离;(2)低温互容高温分相的低临界共溶温度(LCST)。

低于此温度,体系完全相容,高于此温度为部分相容;(3)同时存在最高临界相容温度和最低临界相容温度。

有时,UCST和LCST会相互交叠,形成封闭两相区。

二、高分子嵌段共聚物熔体与嵌段共聚物溶液嵌段共聚物是指由化学结构不同的嵌段组成的大分子。

合成嵌段共聚物的聚合方法有:活性阴离子聚合、缩聚、Ziegler-Natta催化聚合、活性自由基聚合等。

1.嵌段共聚物的微相分离微相分离:嵌段共聚物在一定温度下也会像高分子共混物一样发生相分离,由于嵌段间具有化学键的连接,形成的平均相结构微区的大小与单个嵌段的尺寸差不多,被称为微相分离。

何曼君第三版高分子物理答案

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课后作业答案: 第一章2、 W 1=250/(250+280+300+350+400+450+500+600)=250/3130=0、0799 W 2=0、0895 W 3=0、0958 W 4=0、1118 W5=0、1278 W6=0、1438 W7=0、1597 W8=0、19171113910.07990.08950.09580.11180.12780.14380.15970.19170.002556250280300350400450500600n i iM w M====+++++++∑424w i i M w M ==∑; 22(1)12903wn nnM M M σ=-=; 22(1)15173w w V M d =-=4、粘度法测定分子量,得到的数据为不同浓度的溶液流经乌氏粘度计的两到标志线所需的时间。

粘度一方面与聚合物的分子量有关,另一方面也与聚合物分子的结构、形态与在溶剂中的扩张程度有关。

因此,粘度法测得的分子量为相对分子量。

渗透压法测定分子量,得到的数据为不同浓度的溶液对应的平衡渗透压,与溶液中溶剂与溶质的摩尔分数有关,因此测得的就是数均分子量。

光散射法测定分子量,就是将固定波长的光线通过不同浓度的溶液,而散射光的强度就是由各种大小不同的分子所贡献的。

因此测得的分子量为重均分子量。

5、如知道分子量的数量微分分布函数N(m)与质量微分分布函数W(m),则可通过下式求出n M 与w M 、01()()n M N m MdM W N dMM ∞∞==⎰⎰()w M W m MdM ∞=⎰6、 2i iiiiiwiiii iiiin M W M M W M n MW ===∑∑∑∑∑1i iiiini i i ii i iin MWM W W nM M ===∑∑∑∑∑ 1/()iiiM W M ααη=∑ ; 以为α值在-1到1之间,因此nw MM M η≤≤7、今有一混合物,有1克聚合物A 与2 克同样类型的聚合物B 组成,A 的分子量M A = 1×105 g .mol -1; B 的分子量M B = 2×105 g .mol -1。

高分子物理课后习题答案金日光_华幼卿_第三版_

高分子物理答案详解(第三版)第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

等。

2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。

(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。

3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。

(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。

4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。

5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯腈与碳纤维;线性高分子梯形高分子(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;非晶高分子结晶性高分子(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯;柔性(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。

高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每1000个主链C原子中约含15~35个短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。

何曼君《高分子物理》(第3版)配套题库【章节题库】第6章 聚合物的结晶态 【圣才出品】

第6章聚合物的结晶态一、选择题1.PE,PVC,PVDC结晶能力的强弱顺序是()。

A.PE>PVC>PVDCB.PVDC>PE>PVCC.PE>PVDC>PVC【答案】C【解析】PE的主链全部由碳原子组成,对称性非常好,因此它的结晶能力非常强;PVDC 是对称取代的,主链对称性高,因此有较好的结晶能力;PVC的柔性比PVDC小,因此结晶能力比PVDC弱。

2.已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数n为()。

A.2B.3C.4【答案】B【解析】加入成核剂后,聚丙烯结晶过程属于异相成核,同时生成球晶(三维生长),所以n=3。

3.下列聚合物中,熔点最高的是()。

A.聚乙烯B.聚对二甲苯撑C.聚苯撑【答案】C【解析】在高分子主链上引入苯环,共轭双键等极性基团,将大大增加分子链的刚性,从而减少了聚合物熔体中分子链的构象数,使△S m减少,导致熔点升高。

所以聚苯撑的熔点最高。

4.(多选)下面哪些聚合物不能结晶()。

A.聚乙烯B.无规聚苯乙烯C.无规聚甲基丙烯酸甲酯D.聚二甲基硅氧烷【答案】BCD【解析】聚乙烯对称性很好,具有很强的结晶能力;无规聚苯乙烯和无规聚甲基丙烯酸甲酯链结构不规整,是典型的非晶聚合物;聚二甲基硅氧烷由于链的柔顺性太好而不能结晶。

二、填空题1.取向可使聚合物在取向方向上的σt______、σi______、E______、断裂伸长率______,可使聚合物的结晶度______、高分子液晶相的流体在取向方向上的黏度______、流动性______。

【答案】增加;增加;增加;增加;增加;减少;减少2.高分子液晶根据生成方式的不同,可分为______液晶与______液晶。

【答案】溶致性;热致性3.结晶度提高,聚合物的σt______、σi______、硬度______、断裂伸长率______、密度______、耐热性能______、透光性______。

【答案】增加;减少;增加;减少;增加;增加;减少4.聚合物稀溶液冷却结晶易生成______,熔体冷却结晶通常生成______。

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第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同?高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊,两者运动分子运动速度差别很大,现是溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚体膨胀,称为“溶胀”,然后高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。

对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。

第二维里系数A2的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。

它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。

良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。

高分子的理想链和真实链有哪些区别?①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,而真实链有键角限制和位垒的限制。

②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。

高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:①稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。

②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。

②亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。

第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。

两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。

何曼君《高分子物理》(第3版)配套题库【课后习题】第2章 高分子的链结构 【圣才出品】


解:无论是均方末端距还是均方回转半径,都只是平均量,获得的只是高分子链的平均 尺寸信息。要确切知道高分子的具体形态尺寸,从原则上来说,只知道一个均值往往是不够 的。最好的办法是知道末端距的分布函数,也就是处在不同末端距时所对应的高分子构象实 现概率大小或构象数比例,这样任何与链尺寸有关的平均物理量和链的具体形状都可由这个 分布函数求出。所以需要推导高斯链的构象统计理论。
因 COS <1,对无限长的链,当 n→∞, cosn 0 ,则
此值称为持续长度(persistence length),用 a 来表示 ①
下面,我们再求另一个极限。假定使分子的总长 L 和持续长度 a 保持不变,把键长无 限分割,而且键角也无限缩小,以致θ→0,使高分子链的形状从棱角清晰的无规折线变成 方向逐渐改变的蠕虫状线条。分割后,1 减小而 n 增大,这样,可利用下列近似关系
6
4.推导自由旋转链的均方末端距和均方回转半径,验证是否满足式 。
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解:假定高分子是自由旋转链,包含 n 个长度为 1 的键,键角为π-θ,总长(或称轮 廓长度)为 L=nl,假定把第一个键固定在 z 轴方向,求此链在 z 轴上的投影的平均值,以 <z>表示,则

当 j<i 时, j i (i j) ;当 j>i 时, j i ( j i)
所以
N
N
N
j i (i j) ( j i)

j 1
j 1
j i 1
自然数列前
n
项的求和公式为:
Sn
1 2
n(n
1)
,将其代入④中,得
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呕心之作高分子物理答案详解(第三版)全 第1章 高分子的链结构答案 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。 (2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转, 形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。 (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差; (2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好; (3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。 5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异: (1)聚丙烯睛与碳纤维; (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; (3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。 (4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 (1)线性高分子 梯形高分子 (2 非晶高分子 结晶性高分子 (3)柔性 (4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久 性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每 1000 个主链 C 原子中约含 15~35 个短支链) ,结晶度 较低, 具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都 较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。 7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。

解:

极性取代基在主链分布,有对称性的比不对称的柔性好

8.某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。) 答:81.6倍 9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子)δ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b(已知碳—碳键长为0.154nm,键角为109.5°)。 解:b=1.17nm 10.某聚苯乙烯试样的分子量为416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比Cn=12)。 答:均方末端距为2276.8nm2。

第2章 聚合物的凝聚态结构 1.名词解释 凝聚态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。 凝聚态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。

内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位: 晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。 结晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。 取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。 高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。 2.什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度? 答:(1)内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位: (2)内聚能密度在300以下的聚合物,分子间作用力主要是色散力;内聚能密度在400 以上的聚合物,分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键;内聚能密度在300-400之间的聚合物,分子间相互作用居中。 3.聚合物在不同条件下结晶时,可能得到哪几种主要的结晶形态?各种结晶形

态的特征是什么? 答:(1)可能得到的结晶形态:单晶、树枝晶、球晶、纤维状晶、串晶、柱晶、伸直链晶体; (2)形态特征: 单晶:分子链垂直于片晶平面排列,晶片厚度一般只有10nm左右; 树枝晶:许多单晶片在特定方向上的择优生长与堆积形成树枝状; 球晶:呈圆球状,在正交偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光,有些出现同心环; 纤维状晶:晶体呈纤维状,长度大大超过高分子链的长度; 串晶:在电子显微镜下,串晶形如串珠; 柱晶:中心贯穿有伸直链晶体的扁球晶,呈柱状; 伸直链晶体:高分子链伸展排列晶片厚度与分子链长度相当。 4.测定聚合物的结晶度的方法有哪几种?简述其基本原理。不同方法测得的结晶度是否相同?为什么? 答:(1)密度法,X射线衍射法,量热法;(2)密度法的依据:分子链在晶区规整堆砌,故晶区密度大于非晶区密度;X射线衍射法的依据:总的相干散射强度等于晶区和非晶区相干散射强度之和;量热法的依据:根据聚合物熔融过程中的热效应来测定结晶度的方法。(3)不同,因为结晶度的概念缺乏明 确的物理意义,晶区和非晶区的界限很不明确,无法准确测定结晶部分的量,所以其数值随测定方法不同而不同。 5.高分子液晶的分子结构有何特点?根据分子排列有序性的不同,液晶可以分为哪几种晶型?如何表征? 答:(1)高分子液晶分子结构特点: 1. 分子主干部分是棒状(筷形),平面状(碟形)或曲面片状(碗形)的刚性结构,以细长棒状最为常见;b.分子中含有对位苯撑,强极性基团,可高度极化或可形成氢键的基团,因而在液态下具有维持分子作某种有序排列所需要的凝聚力;c.分子上可能含有一定的柔性结构。 (2)液晶晶型:a.完全没有平移有序—向列相即N相,用单位矢量表示;b.一维平移有序(层状液晶)—近晶A()和近晶C();c.手征性液晶,包括胆甾相(Ch)和手征性近晶相;d.盘状液晶相。 (3)液晶态的表征一般为:a.偏光显微镜下用平行光系统观察;b.热分析法;c.X射线衍射; d.电子衍射;e.核磁共振;f.电子自旋共振;g.流变学;h.流变光学。 6.简述液晶高分子的研究现状,举例说明其应用价值。 答:液晶高分子被用于制造防弹衣,缆绳及航空航天器大型结构部件,可用于新型的分子及原子复合材料,适用于光导纤维的被覆,微波炉件,显示器件信息传递变电检测 7.取向度的测定方法有哪几种?举例说明聚合物取向的实际意义。 (1)用光学显微镜测定双折射来计算;(2)用声速法测定;(3)广角X射线衍射法;(4)红外二向色性;(5)偏正荧光法。 8.某结晶聚合物的注射制品中,靠近模具的皮层具有双折射现象,而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字,并且越靠近制品芯部,Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度,皮层厚度将如何变化? 答:(1)由于形成球晶,球晶具有双折射现象,自然光经过偏振片变为偏振光,通过球晶发生双折射,分成两束振动方向垂直的偏振光,两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量,分量速度不同,产生相位差而干涉,使呈现黑十字消光图像,制品外部与模具接触,冷却速度快,球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶,而制品芯部温度高,结晶时间充分,生长为大球晶,因此消光图像更大。 (2)降低温度会增加过冷度,缩短结晶时间,因而皮层厚度增加。 9.采用“共聚”和“共混”方法进行聚合物改性有何异同点? 解:略。 10.简述提高高分子合金相容性的手段 答:提高高分子合金的相容性一般用加入第三组分增溶剂的方法。 增溶剂可以是与A、B两种高分子化学组成相同的嵌段或接枝共聚物,也可以是与A、B的化学组成不同但能分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。 11.某一聚合物完全结晶时的密度为0.936g/cm3,完全非晶态的密度为0.854g/cm3,现知该聚合物的实际密度为0.900g/cm3,试问其体积结晶度应为多少? (体积结晶度为0.561) 12.已知聚乙烯晶体属斜方晶系,其晶胞参数a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm. (1)根据晶胞参数,验证聚乙烯分子链在晶体中为平面锯齿形构象; (2)若聚乙烯无定形部分的密度ρa=0.83g/cm3,试计算密度ρ=0.97g/cm3聚乙烯试样的质量结晶度。 13.用声波传播测定拉伸涤纶纤维的取向度。若试验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角为30。,试问该试样的取向度为多少?

第3章 高分子溶液 1.溶度参数的含义是什么?“溶度参数相近原理”判断溶剂对聚合物溶解能力的依据是什么? 答:(1)溶度参数:是指内聚能密度的平方根; (2)依据是:,因为溶解过程>0,要使<0,越小越好,又因为?,所以与越相近就越小,所以可用“溶度参数相近原理”判断溶剂对聚合物的溶解能力。

2.什么叫高分子θ溶液?它与理想溶液有何本质区别? 答:(1)高分子θ溶液:是指高分子稀溶液在θ温度下(Flory温度),分子链段间的作用力,分子链段与溶剂分子间的作用力,溶剂分子间的作用力恰好相互抵消,形成无扰状态的溶液。 此时高分子—溶剂相互作用参数为1/2,内聚能密度为0.(2)理想溶液三个作用力都为0,而θ溶液三个作用力都不为0,只是合力为0. 3.Flory-Huggins晶格模型理论推导高分子溶液混合熵时作了哪些假定?混合热表达式中Huggins参数的物理意义是什么?

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