实验水中无机阴离子的测定-离子色谱法

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离子色谱法同时测定矿物质水中无机阴离子研究

质水中五种无机阴离子的同时分析。
关键词：离子色谱法；离子；离子；酸根；酸根；酸根；物质水氟氯硫硝磷矿中图分类号：文献标识码：Ａ文章编号：６３—８７（０１Ｏｏ５ｏ１７７２２１）５一ｏ２一４
１４２样品处理样品采集后应当天使用，．．进样前为避免预柱、分离柱和抑制柱堵塞，样品、淋洗液、抑
制液和去离子水要经过０４１．５ｘｍ孔径的滤膜过滤。
１４３样品测定用自动进样器将２Ｉ．．５Ｌ过滤后的矿物质水注人离子色谱仪，￣记录色谱图。
矿物质水是一种新型水饮料产品，除了为人体补充充足的水分外，可以补充一定的对人体有益的它还
矿物质，其中所含有的无机阴离子（如氟离子、氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根等）对人体生命与健康起着重要作用。氟离子是人体必需的微量元素，缺氟易患龋齿病；氯在人类生存活动中具有很重要的生理作
氟离子、氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根（一Ｃ一ｓ，、Ｏ、Ｏ一五种无机阴离子进行分析．
试验采用康师傅矿物质水、统一饮用矿物质水、火山岩矿物质水、冰露矿物质水和达利园岩层矿物质水，生产日期均在保质期内，购于大型超市。
ｇｎｃａｉｎｏｌｅｗｌｓｐａｅｎｅｅｍｉｅｉｉｒｉｙｅｌｙｎｏａｅｇａｉｎ．Ｔｅｒｓ — ａｉｏｓｃｕｄｂｅｌｅａｔｄａｄｄｔｒｎｄｗｔｎ１ｎｂｍｐｏｉｇａｆｗｒｔｄｅｔｈｅｏｎｒｈ３ａｌｒｌｔｎｆｔｅｆｅｉｏａｉａｉｎｒｅｒｇｆ．９—２．８ｈｅｍｅｈｄｓｏｅｏｄｌｅｒｔｎｅｕｉｓｏｖｎｒｎｃｎｏｓｗｅｅｉｔａｅｏ５５ｏｈｉｇｎｈｎ５８．Ｔｔｏｈｗｄｇｏｉａｉａｄｔｎｙｈｃｒｅａｉｎｃｅｆｉｎｓｆｒｈｖｏｇｎｃａｉｎｅｅｆｍ．９９ｔ．９４ｈｅｌｔｏｅｅｔｎｗｅｅｏｒｌｔｏｆｃｅｔｏｅｆｅｉｒａｉｏｓｗｒｒ０９６０９９．Ｔｍｉｆｔｃｏｒｂ — ｏｉｔｉｎｎｏｏｉｓｄｉｅｔｅｎ０．６ａｄ０４／．Ｔｅｍｅｈｄｉｓｌａｉ，ｓｎｉｖｄａｃｒｔｄｓｉｂｅｆｒｓｍｕｔｎｏｓｗｅ０ｎ．５ｍｇＬｈｔｏｓｉｅ，ｒｐｄｅｓｔｅａｃｕａｅａｕｔｌｉｌｅｕｍｐｉｎｎａｏａｄｔｒｎｔｎｏｖｏｇｎｃａｉｎｎｍｉｅａｉｅｔｒｅｅｍｉａｉｆｅｉｒａｉｎｏｓｉｎｒｚｄｗａｅ．ｏｉｆｎｌＫｅｒｓＩｎｃｒｍａｏｒｐｙ；Ｆｕｒｅｙｗｏｄ：ｏｈｏｔｇａｈｌｏｄ；Ｃｌｒｅｕａｅｉｈｏｔ；Ｓｌｔ；Ｎｉａｅｈｓｈｔ；Ｍｉｅａｉｄｗａｅｉｆｔｔ；Ｐｏｐａｅｒｎｒｚｔｒｌｅ

离子色谱测试方法

离子色谱法是一种采用高压输液泵系统将规定的洗脱液泵入装有填充剂的色谱柱对可解离物质进行分离测定的色谱方法。

离子色谱法常用于无机阴离子、无机阳离子、有机酸、糖醇类、氨基糖类、氨基酸、蛋白质、糖蛋白等物质的定性和定量分析。

今天程诚小编就给大家简单介绍下离子色谱法这种常用的分析方法。

简单来说，离子色谱法就是将注入的供试品由洗脱液带入色谱柱内进行分离后，进入检测器（必要时经过抑制器或衍生系统），由积分仪或数据处理系统记录并处理色谱信号。

它的分离机理主要为离子交换，即基于离子交换色谱固定相上的离子与流动相中具有相同电荷的溶质离子之间进行的可逆交换；离子色谱法的其他分离机理还有形成离子对、离子排阻等。

1、对仪器的一般要求离子色谱仪器中所有与洗脱液或供试品接触的管道、器件均应使用惰性材料，如聚醚醚酮（PEEK）等。

也可使用一般的高效液相色谱仪，只要其部件能与洗脱液和供试品溶液相适应。

仪器应定期检定并符合有关规定。

（1）色谱柱：离子交换色谱的色谱柱填充剂有两种，分别是有机聚合物载体填充剂和无机载体填充剂。

有机聚合物载体填充剂最为常用，填充剂的载体一般为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、乙基乙烯基苯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸酯或聚乙烯聚合物等有机聚合物；无机载体填充剂一般以硅胶为载体，硅胶载体填充剂在pH2～8的洗脱液中稳定，一般适用于阳离子样品的分离。

（2）洗脱液：离子色谱对复杂样品的分离主要依赖于色谱柱中的填充剂，而洗脱液相对较为简单。

分离阴离子常采用稀碱溶液、碳酸盐缓冲液等作为洗脱液；分离阳离子常采用稀甲烷磺酸溶液等作为洗脱液。

通过调节洗脱液pH值或离子强度可提高或降低洗脱液的洗脱能力；在洗脱液内加入适当比例的有机改性剂，如甲醇、乙腈等可改善色谱峰峰形。

制备洗脱液的水应经过纯化处理，电阻率大于18MΩ·cm。

使用的洗脱液需经脱气处理，常采用氦气等惰性气体在线脱气的方法，也可采用超声、减压过滤或冷冻的方式进行离线脱气。

离子色谱仪测定水中痕量阴离子演示文稿

～～
Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3 (700μS)
Retention time
Conductivity
HF HCl
HNO3
H3PO4
H2SO4
Back Ground： H2CO3 (15μS)
Retention time
第18页，共50页。
抑制器的工作原理 (阴离子)
废液
＋ＣＯ３２－＋＋ＨＣＯ３－
ＨＣＯ３－
＋ＨＣＯ３－
＋＋
ＨＣＯ３－
＋ＣＯ３２－
ＨＣＯ３－
ＳＯ４２－
＋ＨＣＯ３－＋＋ＣＳＯＯ４３２２－－
＋ＨＣＯ３－
＋＋ＣＯ３２－
＋ＨＣＯ３－
＋ＨＣＣｌ－Ｏ３－
＋＋
ＨＣＯ３－
＋ＣＯ３２－
ＣＯ３２－Ｃｌ－
ＨＣＯ３－
＋ＨＣＯ３－
ＣＯ３２－
＋ＳＯ４２－＋＋ＨＣＯ３－
第5页，共50页。
离子色谱分析的对象物质
离子类别
主要离子种类
无机阴离子卤素及简单阴离子、酸根阴离子、阳离子的配阴离子
无机阳离子碱金属、铵离子、碱土金属、过渡金属、稀土元素
有机阴离子有机酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸、多聚磷酸
有机阳离子胺、醇胺、铵盐、吡啶、生物碱、锍盐
天然有机物糖、醇、酚、醛、维生素
液相色谱 (液－固分离，流动相为液体)
– ＨＰＬＣ (主要分离非极性的有机化合物) – ＩＣ (主要分离极性和部分弱极性的化合物) 离子态物质 : 在水溶液中电离，具有 + 或 – 电荷的元素
阴离子：Ｃｌ－，ＮＯ2－，ＳＯ４２－，ＣｒＯ４２－阳离子：Ｎａ＋，ＮＨ４＋，Ｃａ２＋，Ｆｅ３＋有机化合物：有机酸、有机碱等

固相萃取-离子色谱法对农业用水中无机阴离子的快速测定

现代农业科技
２０１３年第７期
食品科学
固相萃取一离子色谱法对农业用水中无机阴离子的快速测定
姚德祥李拥军ｚ
（一广东省中山市三乡镇农业服务中心，广东中山５２８４６３；中山市农产品质量监督检验所）
Hale Waihona Puke 摘要采用固相萃取和抑制电导检测法，对农业用水中７种无机阴离子（Ｆ－，ＮＯｚ－、Ｃ１一、Ｂｒ－、ＮＯｒ、Ｐ０４３－、Ｓ０４ｚ－）同时进行分离检测，建立了用ＲＰ柱净化，３．５ｍｍｏＬ，ＬＮａ２ＣＯ３＋１．０ｍｍｏ饥ＮａＨＣＯ３混合液淋洗的离子色谱方法。该方法具有良好重现性、线性关系。测得７种阴离子的检出限分别为５．１、１４．８、１Ｏ．３、２６．４、２１．０、３８．１、２０．５ｇ／Ｌ。此方法用于３种农业用水样品的分析，结果满意。样品测定的回收率在９５．４％～
ｌｉｍｉｔｓｏｆｓｅｖｅｎａｎｉｏｎｓｗｅｒｅ５．１，ｌ４．８，１０＿３，２６．４，２１．Ｏ，３８．１ａｎｄ２０．５ｇ／Ｌｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｉｎｏｒｇｎｉａｃａｎｉｏｎｓｉｎｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆ

离子色谱法

Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3
Conductivity ～～
(700µS)
Retention time
NaF
Conductivity Conductivity ～～
NaCl
Nround： Na2CO3 / NaHCO3
(700µS)
试剂
淋洗液保存：淋洗液保存：使用聚丙烯左右. 使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗处及 4 ℃左右（通常瓶保存在暗处可以保存6个月个月）可以保存个月）淋洗液要经常更换淋洗液要经常更换
22
戴安中国有限公司（DIONEX） /
戴安公司成立于1975年戴安公司成立于1975年，位于美国硅谷Sunnyvale。成立于1975 1975年推出了世界第一台商品化的离子色谱， 1975年推出了世界第一台商品化的离子色谱，该项年推出了世界第一台商品化的离子色谱革命性的分析技术使得全球化学工作者能够从混合物中快速分离鉴别出各项离子成分。物中快速分离鉴别出各项离子成分。到目前为止戴安各项成熟技术已被大大扩展，到目前为止戴安各项成熟技术已被大大扩展，包括离子色谱仪IC 高效液相色谱HPLC IC， HPLC包括毛细管和微离子色谱仪IC，高效液相色谱HPLC包括毛细管和微流量液相色谱Nano LC，氨基酸直接分析仪AAA NanoAAA流量液相色谱Nano-LC，氨基酸直接分析仪AAADirect，快速溶剂萃取仪ASE和固相萃取仪Autotrace ASE和固相萃取仪 Direct，快速溶剂萃取仪ASE和固相萃取仪Autotrace 及在线分析仪器等。
泵
检测器
泵液
分离进样
检测
记录
19
与前面提到的高效液相色谱仪器不同的是：的是：离子色谱用的泵是匹克（PEEK,聚醚醚离子色谱用的泵是匹克（PEEK,聚醚醚材料衬里的不锈钢泵。酮）材料衬里的不锈钢泵。离子色谱的流动相一般是缓冲溶液或者含有少量的有机试剂，者含有少量的有机试剂，一般称为淋洗液。洗液。离子色谱有抑制器和电导检测器

水中无机阴离子最低检出浓度的计算——离子色谱法

关键词：离子色谱；无机阴离子；最低检出浓度
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｉｎｏｒｇａｎｉｃａｎｉｏｎｓ；ｔｈｅｍｉｎｉｍｕｍｄｅｔｅｃｔａｂｌｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
・
３１２・
价值工程
水中无机阴离子最低检出浓度的计算—— 离子色谱法
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃＡｎｉｏｎｓｉｎＷａｔｅｒｂｙＩｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＭｅｔｈｏｄｔｏＥｘｐｌｏｒｅｔｈｅＭｉｎｉｍｕｍ
摘要：对离子色谱法测定水中无机阴离子的最低检出浓度的方法进行了探究，并给出计算结果，满足环境标准相关要求。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｉｎｉｍｕｍｄｅｔｅｃｔａｂｌｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃａｎｉｏｎｓｉｎｗａｔｅｒｂｙｉｏｎ
实施２４小时不问断监控，对其所产生的重金属污染进行
科学的评估； ②加强对污染企业的管理。环保部门要联系
政府其他部门重点监测富含金属生产的企业的生产，对不符合国家环保要求的企业要责令其停业整顿，属于重金属

水质无机阴离子的测定

SXJR-04-JJ102 新开展项目申请表SXJR-04-JJ075 监测方法确认表SXJR-04-JJ103 新项目评审表SXJR-04-JJ064检测分析方法验证报告锦润（验）字〔2018〕第003号方法名称：水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-）的测定离子色谱法验证人员：李永安张萍苏啸武审核人员：付漪验证日期：2018年07月陕西锦润环保检测有限公司水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-）的测定离子色谱法HJ 84-2016一、方法概述水质样品中待测阴离子随淋洗液进入离子色谱柱交换系统，根据分离柱对各阴离子的不同亲和度进行分离，已分离的离子经阴离子抑制器进入电导检测器，测量各阴离子组分的电导率，以相对保留时间定性，以峰高或峰面积定量。

二、试剂和材料实验用水为电阻率≥18MΩ·cm（25℃），并经过0.45 µm 微孔滤膜过滤的去离子水。

2.1 氟离子标准溶液：ρ（F-）= 1000 mg/L。

2.2 氯离子标准溶液：ρ（Cl-）= 1000 mg/L。

2.3 溴离子标准溶液：ρ（Br-）= 1000 mg/L。

2.4 亚硝酸根标准溶液：ρ（NO2-）=1000 mg/L。

2.5硝酸根标准溶液：ρ（NO3-）= 1000 mg/L。

2.6磷酸根标准溶液：ρ（PO43-）= 1000 mg/L。

2.7 硫酸根标准溶液：ρ（SO42-）= 1000 mg/L。

2.8碳酸钠溶液（1.0 mol/L）：准确称取10.60 g碳酸钠于100mL容量瓶中，去离子水定容至刻度，摇匀。

使用前应将碳酸钠固体于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

2.9碳酸氢钠溶液（1.0 mol/L）：准确称取8.40 g 碳酸氢钠于100mL容量瓶中，去离子水定容至刻度，摇匀。

使用前应将碳酸氢钠固体置于干燥器中平衡24h。

水质无机阴离子的测定离子色谱法(征求意见稿)

附件4中华人民共和国国家环境保护标准HJ □□□-201□代替HJ/T 84-2001水质无机阴离子的测定离子色谱法Water quality-Determination of inorganic anions-Ion chromatography（征求意见稿）201□-□□-□□发布201□-□□-□□实施环境保护部发布目次前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (3)7 样品 (3)8 分析步骤 (4)9 结果计算与表示 (5)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (6)12 注意事项 (6)附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度数据 (7)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中无机阴离子的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定水中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。

本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T 84-2001）的修订，本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。

本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——增加了两种阴离子（Br-、SO32-）的测定，修改了原方法的检出限；——采用自再生电解技术，改善了水负峰对F- 或Cl- 测定的干扰；——修改了样品采集与保存时间内容；——修改了方法对样品稀释量的考虑和样品前处理方法；——增加了质量保证和质量控制条款。

自本标准实施之日起，原国家环境保护总局2001年12月19日批准、发布的国家环境保护标准《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T 84-2001）自行废止。

本标准的附录A为资料性附录。

本标准由环境保护部科技标准司组织修订。

本标准主要起草单位：甘肃省环境监测中心站。

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水中无机阴离子的测定——离子色谱法
一、实验目的
（1）了解非抑制电导检测离子色谱仪的基本构造和原理，学习仪器的基本操作。
（2）学习用阴离子交换色谱分析无机阴离子的方法。
二、实验原理
分析无机阴离子通常用阴离子交换柱。其填料通常为季胺盐交换基团，样品
阴离子以静电相互作用进入固定相的交换位置，又被带负电荷的淋洗离子交换下
来进入流动相，不同阴离子与交换基团的作用力大小不同，在固定相中的保留时
间也就不同，从而彼此达到分离。
三、仪器与试剂
仪器：离子色谱仪（青岛盛瀚色谱技术有限公司）
试剂：（1）阴离子标准储备液：用优级纯那艳分别配制浓度为1000 mg/L的F-，
Cl-，NO2-，NO3-，H2PO42-，SO42-的储备溶液。
（2）阴离子淋洗液储备液：0.24 mol/L Na2CO3和0.30 mol/L NaHCO3，用相关的
分析纯或分析纯以上级试剂配制
四、色谱分析条件
分离柱：国产阴极柱，柱号NJ-3A-4A-324，250×4.6 mm
检测器：电导检测器
淋洗液：Na2CO3/NaHCO3（6 mL/4.5 mL，1000 mL）
泵流速：1.8 mL/min
进样量：1 mL
五、实验内容与步骤
1 样品预处理：取一定量水样通过0.45 µm滤膜过滤，除去水中悬浮颗粒物、微
生物体。弃去初始50～100 mL样品滤液，收集其余的样品滤液并与淋洗贮备液
按100：1体积比混合摇匀。
2 校准曲线的绘制：根据水样中各离子的相对含量，准确量取一定体积的标准贮
备液到容量瓶中，用逐级稀释法制备各浓度水平的标准溶液（F-，Cl-，NO2-，
NO3-，H2PO42-，SO42-的浓度分别为2.5，5，10，20，20，20 mg/L）。按前述色
谱分析条件开动仪器，待基线稳定后注入标准样品，记录各被测离子的峰高或峰
面积，根据标准溶液中各离子的浓度和相应的峰高或峰面积绘制校准曲线。
3 样品测定：取一定体积已处理好的水样注入离子色谱系统，以空白校正后的峰
高或峰面积记录实验结果，如果峰的响应值超过系统的线性范围，须用适量的纯
水稀释样品使其在校准曲线范围内，并重新分析。如果色谱结果未能很好地分离
或某一离子的定性是不可靠的，应将适量的标准溶液加入样品并重新分析。
六、结果表示
按测定标准样品的程序测定样品峰响应值，然后从校准曲线上查出与峰响应
值相对应的被测离子浓度，再乘以稀释倍数即得水样中待测离子的含量。
七、注意事项
1 样品中含有大于0.45µm的颗粒物及试剂溶液中含有大于0.2µm的颗粒物时，必
须用微孔滤膜过滤除去，以免颗粒物对仪器流路的堵塞。
2 标准溶液贮于聚乙烯塑料瓶中，在4℃保存时，贮备液至少可稳定一个月。标
准使用液必须每周配制，亚硝酸根、磷酸氢根的工作标准溶液应现用现配。
3 不同型号仪器的色谱条件可根据仪器说明书自行选定，只要能满足质量控制要
求，也可采用其它柱子色谱条件或检测器。
4 要经常校核校准曲线，特别是淋洗液改变或衰减调节时更要校核，一般每测定
一系列试样（20个样品后）应校核一次校准曲线，若任何一个离子的响应值或保
留时间改变大于±10%，应重新作校准曲线。
5 在每次进样时，必须用新的样品彻底冲洗进样环路。标准溶液和样品要使用同
样大小的样品环。