糠醛废水处理以及回用方案

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糠醛生产过程中VOCs治理方案探讨

糠醛生产过程中VOCs治理方案探讨

糠醛生产过程中VOCs治理方案探讨张㊀洁(宏业生物科技股份有限公司ꎬ河南濮阳㊀457000)摘㊀要:糠醛生产过程中产生的VOCs是具有挥发性的有机气体ꎬ其主要成分为乙酸㊁糠醛㊁甲醇㊁丙酮和其他少量有机物ꎮ通过对产污环节分析ꎬ采用了中和㊁冷凝㊁吸收㊁高温焚烧或转轮吸附等技术治理工艺ꎮ结果表明ꎬ该工艺对糠醛行业VOCs气体治理效果显著ꎬVOCs去除率达到94.22%ꎮ治理后厂区无组织排放低于河南省«关于全省开展工业企业挥发性有机物专项治理工作中排放建议的通知»限值ꎬ具有良好的环境效益和经济效益ꎮ关键词:糠醛行业ꎻVOCs治理ꎻ方案探讨中图分类号:X783㊀㊀㊀文献标识码:B㊀㊀㊀文章编号:1003-3467(2020)04-0043-03㊀㊀VOCs有机气体危害主要有两方面:一方面直接危害ꎬ刺激人体和动物的呼吸系统进而产生病变ꎻ另一方面是次生危害ꎮVOCs在空气中进行一系列光化学㊁有机气溶胶反应ꎬ破坏臭氧层ꎬ形成PM2.5ꎬ进一步形成雾霾和光化学烟雾ꎬ污染环境[1]ꎮ通过对产污环节分析ꎬ采用中和㊁冷凝㊁吸收㊁高温焚烧或转轮吸附等技术治理ꎬ按1万t/a生产装置计算ꎬ年可消减VOCs有机气体3807.56tꎬ消减比例达到94.22%ꎮ新增副产品醋酸钠6220tꎬ甲醇660tꎬ杂醇油330tꎬ年可新增销售收入1509.7万元ꎬ新增利税537.75万元ꎬ具有良好的环境效益和经济效益ꎮ1㊀产污环节分析玉米芯中半纤维以聚阿拉伯糖基-4-O-甲基-葡萄糖酸基木糖ꎬ在分子结构中木糖基与乙酰基数量比为4ʒ1ꎮ目前国内生产工艺过程中ꎬ考虑糠醛实际转化率ꎬ原液浓度一般为6.0%ꎬ则原液中醋酸浓度为1.6%㊁甲醇等低沸点物质(主要为甲醇㊁丙酮)为0.6%[2]ꎮ具体产污环节如图1所示ꎮ图1㊀主要产污环节按1万t/a生产装置计算ꎬ各产污环节气体种类㊁浓度㊁流量和质量分析如表1所示ꎮ表1㊀产污环节分析表名称物料名称及含量单位产量流量VOCs质量/t糠醛醋酸甲醇杂醇油G1带汽装锅ꎬ糠醛0.2%㊁醋酸0.5%ꎬ60ħ45m3/t2.165.4G2原液ꎬ糠醛6%㊁醋酸1.6%㊁甲醇等0.6%17.5m3/t667333G3排渣汽ꎬ糠醛0.2%㊁醋酸0.5%ꎬ120ħ743m3/t16.842G4废水ꎬ醋酸1.7%ꎬ常温16.5m3/t2800G5糠醛渣ꎬ醋酸0.2%㊁糠醛0.1%㊁水分45%13t/t58117㊀㊀经产污环节分析ꎬ按1万t/a糠醛生产装置计算ꎬ每年约有4041t挥发有机物可能无组织排放至环境ꎮ2㊀工艺设计国内外VOCs治理技术可分为回收法和破坏法ꎮ回收法包括吸附法㊁吸收法㊁冷凝法和膜分离法ꎻ破坏法包括直接燃烧法㊁热力燃烧法㊁催化氧化法和蓄热氧化法ꎮ目前国内外主流处理工艺有预处理+活性炭吸附(或转轮吸附)+催化燃烧[3]ꎮ由于糠醛行业VOCs成分复杂㊁大风量㊁低浓度的特㊀㊀收稿日期:2019-11-28㊀㊀作者简介:张洁(1971-)ꎬ男ꎬ化工工程师ꎬ从事有机化工研发工作ꎬ电话:185****8968ꎬE -mail:abc19710328@126.comꎮ34 第4期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀张洁:糠醛生产过程中VOCs治理方案探讨性ꎬ以及吸附剂投资大ꎬ后期费用高ꎬ存在二次污染等弊端ꎮ按照源头控制㊁过程管理㊁末端治理㊁强化减排的指导思想ꎬ本着投资少㊁效果佳㊁无二次污染的原则ꎬ借鉴国内外主流工艺ꎬ采用中和㊁冷却㊁冷凝㊁吸收㊁高温焚烧或转轮吸附等技术工艺ꎮ2.1㊀源头控制2.1.1㊀中和废水中醋酸液相中和:初馏废水进入中和罐ꎬ定量加入纯碱ꎬ反应终点pH值控制在7.0~7.5ꎬ反应方程如下:2CH3COOH+Na2CO3ң2CH3COONa+H2O+CO2ʏ初蒸发及脱色:利用现有糠醛装置废水蒸发器进行初蒸发ꎬ蒸发终点为溶液密度1.414~1.152kg/Lꎬ连续闪蒸放入脱色罐ꎬ脱色温度控制在65~80ħꎮ按理论醋酸钠质量的2%加入脱糖活性炭ꎬ脱色时间控制1~2hꎬ采用隔膜板框过滤ꎬ过滤活性炭㊁浮渣和糠蜡ꎮ浓缩结晶:采用三效蒸发器蒸发ꎬ一效真空为0.02MPaꎬ三效真空为0.092MPaꎬ总温差55ħꎬ单效温差18ħꎬ单效蒸发量为2t/hꎬ单效加热面积:A=Q/KΔT=2000ˑ590/(950ˑ18)=69.1m2式中:K取950kcal/(m2 ħ)[3977kJ/(m2 ħ)]ꎬQ=m ΔHꎬ取整数70m2ꎬ故蒸发总面积210m2ꎬ蒸发终点溶液密度为1.201~1.239kg/Lꎬ浓缩液连续打入结晶罐ꎬ降温周期控制在10h左右ꎮ离心干燥:经离心机进行液固分离ꎬ固体经流化床烘干机烘干ꎬ得副产品三水醋酸钠ꎬ母液进入中和液循环利用ꎮ经济效益分析:该工艺可消减G4VOCs气体ꎬ废水中醋酸可全部转化为三水醋酸钠ꎬ按98%得率计算ꎬ年可产出副产品三水醋酸钠6220tꎬ为糠醛产量的62.2%ꎮ经济分析如表2所示ꎮ表2㊀回收醋酸钠经济分析表名称单耗年用量单价成本纯碱0.39t/t2473t1600元/t635.2元/t活性炭0.02t/t125t9800元/t196元/t蒸汽2t/t12440t180元/t360元/t电力210kW h130.6ˑ104kW h0.65元/kW h136.5元/t人力77.17元/t财务成本100元/t醋酸钠销售收入2200元/t利税695.13元/t㊀㊀分析:年新增销售收入1368.4万元ꎬ新增利税432.4万元ꎮ2.1.2㊀封闭进料传统工艺为开口带压装锅ꎮ为防止锅口VOCs气体无组织排放ꎬ本工艺采用搅笼封闭进料㊁射线控制水解釜内料位[4]ꎮ该工艺可消减G1气体排放ꎬ消减7.56tVOCs气体ꎮ经济效益分析:工业糠醛价格9400元/tꎬ可新产值4.7万元ꎬ新增动力消耗4.30万元ꎬ新增利税0.4万元ꎮ2.2㊀过程管理2.2.1㊀排渣吸收单锅排渣蒸汽闪蒸量计算:单釜体积11m3ꎬ压力0.7MPaꎬ蒸汽质量40.3kgꎬ废渣闪蒸量101.04kgꎬ合计141.34kgꎮ封闭排渣:本项目采用原有环流式旋风分离器ꎬ直径3.8mꎮ排渣时间为20sꎬ吸收塔换热器面积:A=Q/KΔT=550m2ꎮ吸收塔直径:D=V/(vˑ0.785)=1.95mꎬ取整数为2mꎮ吸收剂:烧碱水ꎬpH值控制在10~12ꎮ采用该排渣吸收工艺ꎬ可保证排渣闪蒸汽体G3全部吸收ꎬG5输送糠醛渣系统全封闭ꎬ用风机吸入吸收塔ꎬ可消减VOCs气体醋酸80t以上ꎬ生成的醋酸钠送副产品工段ꎬ未吸收完全的VOCs气体进入末端治理ꎮ2.2.2㊀轻组分冷凝糠醛生产脱轻㊁精制过程中属于负压精馏ꎬ低沸点物质G2如甲醇㊁丙酮随真空泵排入大气ꎮ在真空泵后增加冷凝器ꎬ冷媒介质选用地下水ꎬ可把85%以上的低沸点物质冷凝ꎬ冷凝液进轻组分罐分离甲醇㊁丙酮ꎬ未完全回收的低沸点VOCs气体进入末端治理ꎮ2.2.3㊀轻组分精馏新增一台精馏塔ꎬ糠醛生产过程中轻组分从提44 河南化工HENANCHEMICALINDUSTRY㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2020年㊀第37卷馏段顶部进入精馏塔ꎬ精馏段顶设置回流管道ꎬ塔顶冷凝液2/3回流ꎬ1/3采出ꎬ采出液为甲醇㊁丙酮恒沸液(甲醇为12%ꎬ丙酮为85%ꎬ其他为杂醇)ꎬ塔釜采出95%的初甲醇ꎮ具体经济分析见表3ꎮ表3㊀回收轻组分经济分析名称年产量单价销售收入万元甲醇670t2150元/t120.6杂醇油330t500元/t16.5蒸汽350t180元/t6.3电力30000kW h0.65元/(kW h)1.95人力24㊀㊀效益分析:新增销售收入137.1万元ꎬ新增利税104.85万元ꎮ2.3㊀末端治理末端气体来源:轻组分未冷凝部分㊁排渣未吸收完全部分㊁渣房废渣闪蒸部分㊁废水罐闪蒸部分及车间无组织排放部分ꎬ以上全部负压回收ꎬ为保证末端治理彻底ꎬ以上无组织排放空间转换时间为1hꎬ总空间容积为40000m3ꎬ则风量约40000m3/hꎬ全部采用高温焚烧消减ꎬ事故状态下用沸石转轮吸附ꎮ高温焚烧:以上VOCs气体含量较低ꎬ风量较大ꎬ用风机打入锅炉ꎬ作为锅炉给风经炉床底部进入燃烧层ꎬ经高温区焚烧ꎮ该工艺成本最低㊁效果最佳ꎮ事故吸附:锅炉事故状态下必须保证VOCs气体治理ꎬ新增加沸石转轮吸附装置ꎬ吸附剂选择改性13X型分子筛ꎮ根据气体最大上升速度公式:ug=Kv[(ρL-ρv)/ρv]1/2式中:ρL=1000kg/m3ꎬρv=1.29kg/m3ꎬKv=0.07m/sꎬug=1.95m/sꎮ转轮计算公式:Nopt=0.97ug[1-Hpρp/(Te-T0)]式中:初始温度T0=30ħꎬVOCs浓度为0.0001kg/m3ꎬ吸附反应热Hp为412kJ/kgꎬ流速ug为1.95m/sꎬTe为30.5ħꎮ将这些条件带入到公式得最佳转速为0.33r/hꎮ转轮分为六个区:一个为解脱区㊁一个为降温活化区㊁四个吸附区ꎬ解脱区采用高温热空气ꎬ解难脱下高VOCs气体进行催化焚烧ꎬ产生的高温气体循环利用[5]ꎮ3㊀结论根据糠醛行业特性ꎬ采用中和㊁冷却㊁冷凝㊁吸收㊁高温焚烧或转轮吸附等技术工艺ꎬ处理含乙酸㊁糠醛㊁甲醇㊁丙酮类的大风量㊁低浓度的有机废气处理设备运行稳定可靠ꎮ该处理技术占地面积少㊁投资经济㊁便于操作维修ꎬ易于在糠醛行业推广ꎮ在治污的同时年可回收副产品三水醋酸钠6220tꎬ初甲醇660tꎬ杂醇油330tꎻ年可新增销售收入1509.7万元ꎬ新增利税537.75万元ꎬ具有较好的环境效益和经济效益ꎬ为同类有机废气治理提供了一种较理想的处理技术ꎮ参考文献:[1]㊀陈晓飞ꎬ杨景叶.VOCs处理技术分析及前景展望[J].山东化工ꎬ2016ꎬ45(23):169-173.[2]㊀赵景连ꎬ糠醛生产中醋酸钠回收技术[J].今日科技ꎬ1999(11):10-11.[3]㊀孙红丽ꎬ周威ꎬ吴士.新型VOCs废气处理工艺探[J].广州化工ꎬ2019ꎬ47(12):124-126.[4]㊀张洁ꎬ冯亭杰.糠醛自动化连续水解技术的研究与应用[J].河南化工ꎬ2019ꎬ36(10):33-35. [5]㊀杨东艳.转轮吸附法在有机废气处理中的应用[J].资源节约与环保ꎬ2016(4):129-135.54 第4期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀张洁:糠醛生产过程中VOCs治理方案探讨。

一种糠醛渣废气治理方法

一种糠醛渣废气治理方法

一种糠醛渣废气治理方法
糠醛渣废气是生物质燃烧过程中产生的废气,含有糠醛、甲醛、乙醛等有害物质,对环境和人体健康造成威胁。

以下是一种糠醛渣废气治理方法:
1. 燃烧控制:通过优化燃烧工艺,提高燃烧温度和氧浓度,使糠醛渣废气充分燃烧,降低有害物质排放。

2. 除尘处理:采用静电除尘器、布袋除尘器等设备,将糠醛渣废气中悬浮颗粒物去除,减少颗粒物的排放浓度。

3. 有害气体吸附:使用活性炭或其它吸附材料,将糠醛渣废气中的有害气体吸附捕集,降低有害气体的排放浓度。

4. 催化氧化:使用催化剂,在较低的温度下加速糠醛渣废气中有害物质的氧化反应,将其转化为无害物质,减少排放浓度。

以上方法可以单独或联合使用,根据废气的具体成分和浓度选择合适的治理技术。

此外,定期检查和维护设备,合理操作生物质燃烧过程也是有效控制糠醛渣废气排放的关键。

常用糠醛生产废水处理方法比较研究_吴秀峰

常用糠醛生产废水处理方法比较研究_吴秀峰

科 技 天 地62INTELLIGENCE························6、操作人员发现电流跑大时,应停下设备,找出事故的原因。

避免拉断传动链条,拉坏基础。

7、定期检查张紧装置是否可用。

检查张紧程度是否适中,配重锤板是否着地。

8、保证输送机各润滑部位保持良好润滑。

但刮板链条和其接触的支撑导轨、头轮、尾轮等接触面而不得润滑。

输送机运行一个工作周期或者连续运行15天左右,应对其进行全面检查,特别是刮板与链板连接的螺栓是否松动,刮板链条的松紧度是否合适。

加强对刮板的日常巡检、维护和保养,是保证刮板长期运转的关键。

参考文献:[1] 大连化工研究设计院 主编 《纯碱工学》第二版 化学工业出版社2004年。

[2] 《工程技术人员实用手册》山东海化股份公司纯碱厂2003年。

常用糠醛生产废水处理方法比较研究吉林省环境影响评价评估中心 吴秀峰摘 要:糠醛生产废水是一种高浓度有机废水,含有乙酸、糠醛和其他有机污染物,其氨氮、COD、指标均严重超标,必须处理后达标排放或回用。

目前,关于糠醛生产废水的处理方法主要有物化法、生化法及其几种方法相组合的综合方法,本文对糠醛生产废水的不同处理方法流程及进展作了详细叙述,为糠醛生产废水的污染治理提供些许帮助。

关键词:糠醛废水 技术 现状糠醛(又名呋喃甲醛)是一种淡黄色油状液体,其化学性质比较活泼,是一种重要的有机化工溶剂和生产原料。

糠醛生产过程中,产生了大量的含酸废水,其中有机酸含量、COD、pH 值和有机物含量均严重超过了国家的排放标准[1],必须经处理后排放,否则将使水体遭到酸性污染,破坏了环境结构,对水系统的生态平衡与人体健康造成不良影响,对饮用污染水体的禽、畜及使用污染水体灌溉的农作物造成极大的危害。

糠醛废水综合利用原理

糠醛废水综合利用原理

糠醛废水综合利用原理一 概 述糠醛产品是由玉米芯水解法生产的,即聚物糖在酸性介质中水解成戊糖,戊糖经过脱水环化生产成糠醛.年产5000吨的糖醛厂一年的塔下废水约100000吨,每天约为200多吨废水.糠醛生产过程中的蒸馏塔下废水约为糠醛产量的20倍, 而废水里污染指数COD质量浓度为10000-15000mg/L,PH<2,并主要含有醋酸、糠醛、以及醇类,醛类、酮类、脂类、有机酸类等多种有机物.经色谱、质谱仪分析有机物达40余种,其中以醋酸和糠醛为主,这两类物质既是污染物质同时又是极有回收价值的生产原料和产品。

从生产糠醛的废水里有效的回收醚菊脂农药、醋酸、酸性清洗剂、糠醛、烃类有机化工产品,属于从糠醛废水里提取化工副产品、水质综合利用技术。

二 原 理1、醚菊脂有机化工产品提取及配制首先将糠醛废水温度在95℃~98℃下进入脱气装置,实现废水里的低沸点有机物温度在68.36℉~148.46℉之间脱出率在95%以上,然后使低沸点的有机物气体通过冷却器a收回液料后进入精馏系统A,再通过冷却器b收回醚菊脂液料,通过在常温下投入苯甲醛药剂进入调和器a后生产出醚菊脂有机化工产品,主要应用农作物鳞翅目、牛翅目、鞘翅目、褐色虱、白背飞虱、肖荣虫、茶毛虫等是有效一种农业杀虫剂。

2、醛类有机化工产品回收由脱气装置处理后的废水水温应在70℃~90℃左右,进入闪蒸装置使汽液两相得到有效的分离。

在符合环保的条件下,对于产生的微量汽体排防空中,此时废水温度可降到40℃~45℃左右,然后进入过滤装置使糠醛废水中的悬浮物彻底滤出后的悬浮物质经过投入丙酮类药剂后进入调和器b生产出醛类可燃有机化工产品。

3、醋酸精细化工产品回收由过滤装置处理后的废水进入萃取装置时在投入伯胺萃取剂的前提下,可使废水分离为萃取轻相和萃取重相,萃取轻相通过精馏系统B提取醋酸精细化工产品,另外还可以通过精馏系统B对于冷却器c分离后的液料直接在投入酸性药剂的前提下进入调合器c,生产出醇类清洗剂。

环保行业废水处理与资源回用方案

环保行业废水处理与资源回用方案

环保行业废水处理与资源回用方案第一章环保行业废水处理概述 (3)1.1 废水处理技术现状 (3)1.2 环保行业废水特点 (3)1.3 废水处理与资源回用意义 (3)第二章废水处理技术原理 (4)2.1 物理处理技术 (4)2.1.1 格栅筛分 (4)2.1.2 沉淀池 (4)2.1.3 油水分离 (4)2.2 化学处理技术 (4)2.2.1 中和 (4)2.2.2 氧化还原 (4)2.2.3 絮凝沉淀 (4)2.3 生物处理技术 (4)2.3.1 好氧生物处理 (5)2.3.2 厌氧生物处理 (5)2.3.3 混合生物处理 (5)2.4 复合处理技术 (5)2.4.1 物理化学组合处理 (5)2.4.2 生物化学组合处理 (5)2.4.3 多级处理 (5)第三章废水预处理技术 (5)3.1 格栅与筛网预处理 (5)3.2 沉淀与澄清预处理 (5)3.3 氧化预处理 (6)3.4 调节池预处理 (6)第四章生物处理技术 (6)4.1 活性污泥法 (6)4.2 生物膜法 (6)4.3 厌氧生物处理 (6)4.4 混合生物处理技术 (7)第五章化学处理技术 (7)5.1 中和法 (7)5.2 氧化还原法 (7)5.3 吸附法 (7)5.4 离子交换法 (7)第六章物理处理技术 (8)6.1 过滤技术 (8)6.1.1 过滤介质 (8)6.1.2 过滤设备 (8)6.1.3 过滤工艺 (8)6.2 蒸馏与蒸发技术 (8)6.2.1 蒸馏技术 (8)6.2.2 蒸发技术 (8)6.3 冷冻与结晶技术 (9)6.3.1 冷冻技术 (9)6.3.2 结晶技术 (9)6.4 超临界水氧化技术 (9)6.4.1 超临界水的特性 (9)6.4.2 超临界水氧化技术的应用 (9)第七章废水资源回用技术 (9)7.1 回用技术概述 (9)7.2 工业废水回用 (9)7.2.1 工业废水回用技术 (9)7.2.2 工业废水回用领域 (10)7.3 生活废水回用 (10)7.3.1 生活废水回用技术 (10)7.3.2 生活废水回用领域 (10)7.4 农业废水回用 (10)7.4.1 农业废水回用技术 (10)7.4.2 农业废水回用领域 (10)第八章废水处理设施设计与运行 (11)8.1 设计原则与方法 (11)8.2 废水处理设施选型 (11)8.3 运行管理与维护 (11)8.4 安全与环保措施 (12)第九章环保行业废水处理案例 (12)9.1 典型废水处理工程案例 (12)9.1.1 项目背景及目标 (12)9.1.2 工程设计及工艺 (12)9.1.3 工程实施及运行情况 (12)9.2 成功案例分析与评价 (13)9.2.1 技术创新 (13)9.2.2 经济效益 (13)9.2.3 社会效益 (13)9.3 存在问题与改进措施 (13)9.3.1 存在问题 (13)9.3.2 改进措施 (13)9.4 发展趋势与展望 (13)第十章政策法规与标准 (14)10.1 环保行业废水处理相关政策法规 (14)10.2 废水处理标准与规范 (14)10.3 政策法规对废水处理与资源回用的影响 (14)10.4 未来政策法规发展趋势与建议 (14)第一章环保行业废水处理概述1.1 废水处理技术现状废水处理技术在我国环保行业中占有重要地位。

糠醛废渣综合利用原理

糠醛废渣综合利用原理

糠醛废渣综合利用原理一生产活性炭以玉米芯为原料硫酸法生产糠醛为例,其废渣组成的一个典型分析结果为:腐植酸 11.63%,木质素37.88%,纤维素 35.84%,多缩戊糖 2.05%,磷(P2O5) 0.36%,钾 1.18%,氨 0.61%,醋酸 3.34%,游离酸(SO42-) 1.27%,pH为2.1。

另糠醛渣的理化性质经室内化验分析:糠醛渣粒径2~3mm ,容重0. 35~0.42g/ cm3,有机质含量764.50~781.30g/ kg ,全氮4.50~5. 20g/kg ,全磷0.72~0.74g/ kg , 全钾12.20~15.48g/ kg。

碱解氮328~533mg/ kg,P2O5109~393mg/kg,K2O700~750mg/kg。

有效硼、锰、锌、铁含量分别是1.50 、9.80 、1.24 、14.20 μg/ g,游离酸35.00~42.10g/kg ,pH 值1.86~3.15 。

因糠醛废渣中所含的多缩戊糖、纤维素及木素等组分使废渣具有一定的粘性,故在不外加粘结剂的条件下,可加压成型成型后的颗粒在高温下炭化,此时,渣中的纤维素与木质素等有机物发生脱水反应,并伴随C一O一C键断裂,H2O、CO2及烷烃等挥发性物质大量逸出,使其中碳的相对含量不断增大。

与此同时,颗粒体积收缩,强度不断提高,最终形成坚硬的炭粒。

在高温活化时,炭化后的颗粒具有很高的反应活性,与活化所用的气体(水蒸汽或CO2)进行强烈反应,随着活化反应的不断深化,微孔不断增多,从而形成比表面很大、强度很高的活性炭。

废渣水分的高低对生产出的活性炭影响很大。

因水分含量高,易加压成型,但成型后过于粘软,在炭化时,当大量水蒸汽排出后,会形成较多的初孔,使堆积密度较低。

当水含量大于50%时,堆积密度会低于500克/升。

初孔过多有利于活化,但炭粒强度有所下降。

废渣含水量低,成型压力需要提高。

一般含水量在35—45%范围内较为适宜。

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

137糠醛的生产及应用江俊芳(盐城生物工程高等职业技术学校,江苏盐城 224051)摘要:糠醛是一种重要的化工产品,具有广阔的应用前景。

本文介绍了糠醛的性质、生产工艺及应用,并对糠醛的发展提出合理的建议。

关键词:糠醛;生产;应用;发展糠醛是以多缩戊糖的纤维为主要原料而制成的重要化工产品,玉米芯、葵花籽壳、棉籽壳、麦杆、高梁杆、甘蔗渣、油茶壳等都是生产糠醛的好原料,其中玉米芯含多缩戊糖最高[1]。

由于国际上石油价格飞涨,从玉米芯等中提炼糠醛显示出优势。

目前中国占世界糠醛总产量65%左右。

1 糠醛的性质糠醛又名呋喃甲醛,一种杂环有机化合物,结构式为,是无色或琥珀色透明油状液体,具有类似杏仁的特殊香味。

糠醛的相对密度为1.1598(20℃),沸点161.7 ℃,室温下微溶于水,能与酒精、丙酮、乙醚、苯等混溶,易与蒸汽一同挥发。

在酸性或铁离子催化下易被空气氧化,颜色逐渐变深,由黄色到棕色再变为暗褐色[2]。

对某些金属有腐蚀作用,对铝无腐蚀,对铜略有腐蚀。

糠醛还能引起局部麻醉,对皮肤有刺激性。

在酸作用下与苯胺作用显红色,可用来检测糠醛。

糠醛具有一般醛基的性质,而且是不含α氢原子的醛,其化学性质与甲苯或甲醛相似。

2 糠醛的生产工艺糠醛是利用玉米芯和作物秸秆为原料,在酸催化剂的作用下,利用蒸汽进行蒸煮,首先得到糠醛含量8-10%的原液,原液经过蒸馏得到糠醛含量90%的毛醛,毛醛进行精制得到糠醛含量98.5%以上的产品。

其形成原理[1]如下:目前世界上生产糠醛的方法主要分为一步法和二步法[3]。

2.1 一步法一步法主要有硫酸法、改良硫酸法、醋酸法、盐酸法、无机盐法。

2.1.1 硫酸法硫酸法是经典的生产糠醛的方法,它用3% ~6%的稀硫酸作催化剂,将原料与催化剂在加压下蒸煮,用高压或过热蒸汽带出反应物,经分馏后得到糠醛成品,该法采用间歇操作,能耗高,副产品回收率低,成本高。

2.1.2 改良硫酸法[5]改良硫酸法是在硫酸配稀时加入普通过磷酸钙,目的是使废渣变为有机复合肥料,减轻污染,其生产条件及出醛率均与硫酸法相同。

糠醛生产的循环经济研究

糠醛生产的循环经济研究

糠醛生产的循环经济研究本文对糠醛生产中的三废进行了说明,介绍了一种循环经济生产方案,所有的原料和能源都够在循环中得到合理利用。

标签:糠醛;生产;循环;经济糠醛化学名称α-呋喃甲醛,它是以富含多聚戊糖的植物纤维为原料,在催化剂的作用下,经过水解、脱水、精制等工序,制得的一种有机化工产品[1]。

目前,我国糠醛生产主要以玉米芯为原料,以5%~8%的稀硫酸作为催化剂。

在水解釜内通入高压饱和蒸汽,在适当的工艺条件下,其中玉米芯中含有的多聚戊糖(C5H8O4)n,在酸性条件下发生水解生成戊糖(C5H10O5),戊糖脱水生成糠醛(C5H4O2)。

1 糠醛生产中的三废糠醛生产过程中产生大量的废水、废气和废渣。

1.1 废水因为糠醛生产中是以饱和蒸汽作为热源,反应生成的糠醛伴随着蒸汽一起经过冷凝后进入初馏塔蒸馏,塔顶得到糠醛含量较高的糠醛汽,塔底则产生大量的含醛废水,糠醛生产中的废水主要来源于此。

每生产1t糠醛初馏塔底会产生12~14t的废水[2]。

废水中主要含有有机酸如乙酸、甲酸及糠醛等其它有机物[3]。

1.2 廢气废气在糠醛生产中的主要来源是水解釜泄压排渣时产生的含醛蒸汽。

为了将水解釜内反应后的糠醛渣从釜底排出,反应时间到的水解釜(高压釜,约800~900kPa)将压力平至新装玉米芯的釜后,留有400~500kPa的压力,利用釜内压力将糠醛渣排入渣场。

过去直接排入渣房,由于突然的泄压,含醛蒸汽弥漫在空气中,不仅污染环境,而且造成能源浪费[4]。

目前有些企业已经改成用封闭管道排渣。

1.3 糠醛渣根据国内大量糠醛厂生产数据,每生产1t糠醛用10~11t的玉米芯,会排出12~15t的糠醛渣[5]。

糠醛渣主要成份为纤维素的木质素,其次含有硫酸、糠醛、甲醇、丙酮等。

糠醛渣排出时含水量较高,达到40%~50%,热值约为2500kcal/kg。

2 糠醛生产的循环经济糠醛生产中有大量的废气、废水、废渣排出,如果将这些废气、废水、废渣直接排放,会造成极大的污染,并且导致能源浪费。

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安阳福士德化工机械公司
糠醛废水处理及回用方案
编制单位:安阳福士德化工机械有限责任公司编制日期:二零零九年八月
目录
第一章总论
第二章设计水量和水质
第三章设计方案
第四章工程设计
第五章工程进度
第六章工程投资及运行分析
第七章结论及建议
第八章售后服务
第一章 总 论
1.1工程概述
糠醛加工生产工艺流程为:将玉米芯破碎,通入蒸汽、稀硫酸水解,冷凝得原液,用蒸馏塔蒸馏得粗醛,经过精制得精醛。

蒸馏塔蒸馏时,塔底产生废水,是糠醛生产主要的废水来源,被称为糠醛废水。

糠醛又称呋喃甲醛,分子式是C5H4O2,分子量是96.08,熔点:-38.7℃,
沸点:161.7℃,相对密度
1.1594(20/4℃)。

其结构式为:
4 3 HC
— CH ‖ ‖ HC C 5 2 \∕﹨ O CHO 1
纯糠醛是苦杏仁味的无色透明液体,与空气或酸接触变成深棕色,从分子结构可以看出,由于含有基、双键和二烯环醚等官能团,所以它可反映出醛、醚、二烯烃和芳香烃等特征,是重要的有机化工溶剂和生产原料。

糠醛生产的基本原理是以含多聚戊糖的植物(甘蔗渣、玉米芯)为原料,在催化剂(稀硫
酸或稀盐酸)存在下进行高温加热,使多聚戊糖水解,使戊糖脱水生成糠醛。

其基本化学反应可表示为:
H+,水解 -H 2O ,脱水 (C 5H 3O 4)(多聚戊糖) nC 5H 1O O 5(戊糖) nC 5H 4O 2(糠醛)
加热 H+,加热 工艺流程可用框图表示如下: 粉尘 蒸汽 稀硫酸(6%)
→→原液→→ 残渣(作燃料) 废水(主要废水来源)
我公司在总结以往的污水工程经验和参考了同类污水工程经验的基础上,
编制了《糠醛废水设计方案》,供有关领导和专家审阅。

糠醛的生产工艺简单,原料丰富。

但在生产的过程中产生大量的污染物,对生态环境有很大的破坏。

生产5000吨的糠醛厂,日废水排放量在350-400吨,良好的治理措施,会对地表水及地下水造成严重污染。

1.2污染源的产生
从生产工艺来看,污染源主要来自蒸馏塔外的排废水及洗涤废水等。

废水生产量为350-400 T/d,水质为PH=2~3的酸性高浓度有机污水。

COD在15000~20000之间约含0.8~1.5%的醋酸。

1.3设计原则和依据
1.3.1 指导思想
依据项目实际情况,综合环境设计,考虑环境因素,坚持如下思想:
1)严格执行国家及当地环保部门的各项规定,确保排放水达到规定的标准; 2)采用先进可靠工艺,选取适用的设备,尽量节省工程投资和运行费用;
3)操作、管理方便,技术简单,易于长期使用;
4)系统运行灵活、管理方便、维修简单,减少操作强度。

1.3.2设计原理
1)本设计方案严格执行国家相关要求,实施本方案将所有糠醛废水加碱中和,变为中性溶液后蒸发浓缩95%转换为蒸汽,供水解工段使用,5%经结晶脱色得到工业副产品,实现废水零排放。

2)在保证处理效果的基础上,用新技术、新材料,确保实用性与先进性; 3)管理、运行、维修方便。

必要控制点采用自控设施,减少劳动强度; 4)降低噪音,尽量改善废水处理站及周围的环境;
1.3.3设计依据:《污水综合排放标准》(GB8978-1996);
1.4治理目标
1.4.1将全部糠醛废水转为蒸汽和工业副产品,以供水解工段使用和降低废水处理成本,实现废水回收利用,达到零排放,彻底根治糠醛废水污染。

相当高,且变化幅度大;BOD5与COD变化相似,其变化幅度也较大。

2.2.2设计出水(蒸汽)水质,经中和处理,PH值接近7,经过蒸发的二次蒸汽用于水解锅热源的回用蒸汽,冷凝液经过冷却后结晶醋酸钠;蒸汽冷凝水
经过处理回锅炉,属于零排放。

第三章技术方案
3.1废水与NaOH进行中和反应,产生PH值达到7左右的可用残液。

3.2残液用泵打入预热器经预热达140℃-150℃。

→→
4.1.4废水经过预热后进入蒸发器和增浓器,用锅炉蒸汽进行蒸发废分离;分离的二次蒸汽进入水解系统,冷却液为浓缩液。

4.1.5冷却液经冷却、脱色、过虑机过虑,得洁净冷却液,进调温结晶罐初结晶,进结晶池中大量结晶,之后在离心机中分离,分离出醋酸钠和残液。

4.1.6残液回废水池。

4.1.7蒸汽冷凝水经过处理后,高温状态回锅炉,节约能源。

该工艺达到以下效果:废水闭路循环重复利用,完全实现废水零排放,达到环保要求,并且克服管路堵塞的难题,还可产生副产品,节约能源。

4.2废水治理方案
4.2.1物料恒算
1)工艺废水总量:工艺废水包括初镏废水和精制废水。

糠醛废水量为:400吨/日,每小时处理量为:400÷24=16.7吨/小时。

2)醋酸含量:醋酸按1.0%计算,即16700×1.0%=167Kg/小时。

3)耗碱量:用烧碱中和:每天需8900Kg30%液碱。

4)产生醋酸钠量:每天7200Kg,每年两千吨左右。

5)生产过程设定:一次蒸发浓缩废液至8%,二次蒸发浓缩废液至40%。

4.2.2蒸发器工艺计算
1)工艺参数:a锅炉蒸汽:新蒸汽压力1.3 Mpa,190.7℃,其蒸汽焓值为666.6kcal/kg.,冷凝水排出时压力10.5MPa,温度181℃液体焓值为183.4kcal/kg。

b 残液从预热器中以140℃的液态进入蒸发器,液体焓值为141kcal/kg。

压力为 1.05 Mpa,温度181℃时,排出二次蒸汽,其焓值为664.8kcal/kg;液体焓值为183.5kcal/kg。

残液按16700公斤/小时计算。

2)热量工艺计算:a 废水需热量:Q吸=Q吸1+ Q吸2=6.91*10E6 kcal/h
b 计算得W汽= 14300 kg/h
3) 需换热面积S=Q÷(K×⊿tm)=261(㎡)。

取蒸发器面积350㎡。

4):(1)二次蒸汽每天309吨。

(2)经过预热器并处理后仍有120℃左右热水约500吨锅炉。

4.2.3增浓器的工艺设计
1)工艺参数:a锅炉蒸汽:新蒸汽压力1.3 Mpa,190.7℃,其蒸汽焓值为666.6kcal/kg.,冷凝水排出时压力10.5MPa,温度181℃液体焓值为183.4kcal/kg。

b 残液从蒸发器中以175℃的液态进入增浓器,液体焓值为177kcal/kg。

排出二次蒸汽,压力为 1.05 Mpa,温度181℃,其焓值为664.8kcal/kg。

流量按3804公斤/小时计算。

2)热量工艺计算:a 废水需热量:Q吸=Q吸1+ Q吸2=1.83*10E6 kcal/h
b 蒸汽需量:计算得W汽= 3787 kg/h 每天107吨蒸汽
3) 需换热面积S=Q÷(K×⊿tm)=194(㎡)。

取蒸发器面积250㎡。

4) (1)二次蒸汽每天77.6吨。

(2)经处理后仍有120℃热水100吨锅炉。

4.2.4其余预热器的换热面积经计算分别为:50㎡,50㎡,40㎡,20㎡。

4.3管线布置原则
4.3.1除必须埋设地下的管道外,管道应尽可能布置在地上,按照条件采用集中管架或管墩铺设以节约投资、减少占地并便于施工和检修。

4.3.2管线交叉时的避让原则是:小管让大管;压力管让重力管;软管让硬管;临时管让永久管。

4.3.3对于操作和检修场所以不相互妨碍为原则,管道布置以简洁便利为主。

4.4操作方式 a:一般操作方式,每班六人,人员成本较高。

b:自动化操作,减少劳动强度,每班三人,可降低人员成本。

第五章工程施工进度
5.1工程实施进度计划:工程实施进度计划表
6.3年节约当量蒸汽两万吨的热量。

6.4产生化工副产品三水醋酸钠约三千多吨。

正常运行时,废水处理属微利运行。

第七章结论与建议
7.1环境效益和经济效益
7.1.1杜绝了糠醛生产废水造成的严重污染。

7.1.2 节约水资源:糠醛生产中醛汽冷却通常用地下水,经清洁生产工艺后,热量回用,节约能源。

可减少地下水和蒸汽的消耗量,达到零外排的目标。

7.1.3 经过中和结晶处理,解决直接蒸发的堵管和集中排放问题,真正达到零排放标准。

使废水回用,创造了经济效益,达到了废物利用,变废为宝的效果。

7.2 结论
7.2.1高温蒸发技术和冷凝液再沸后的蒸汽可用于水解锅应用中,实现糠醛废水的零排放,是极具环境价值的项目。

7.2.3该项目设计出发点,着重突出环境保护的主题;不外排放废水、废渣。

实现了资源的优化组合,符合国家可持续发展的目标,具有现实意义。

7.3 建议:建议企业进一步开展清洁生产,减少生产环节中的跑、冒、滴、漏现象,减轻污水处理厂的负荷。

第八章售后服务
8.1我公司提供设备的制作, 安装及调试工程;并提供完善的技术培训;
8.2设备运行后,电话回访,根据需求,技术人员到现场解决运行中的异常工况。

8.3设备出现故障时,提供全面的技术支持;
8.4附工艺流程图。

主要设备设施一览表
11。

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