常用的工业荧光增白剂品种

第５期（２００２年）　上海染料　常用的工业荧光增白剂品种　

沈永嘉许煦华东理工大学　摘　要　该文介绍了国外常年生产且用于各种纤维、纸张和塑料增白以及作为洗涤剂添加剂的荧光增白　剂品种。　关键词　纤维纸张塑料洗涤剂荧光增白剂　Ｖａｒｉｅｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｆｒｅｑｕｅｎｔｌｙ　Ｕｓｅｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　

Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　Ｓｈｅｎ　Ｙｏｎ￣ｊｉａ　Ｘｕ　Ｘｉ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｐａｐｅｒ　ｉｓ　ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｏｆ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　ｉｎ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｃｏｕｎｔｒｉｅｓ，ｗｈｉｃｈ　ｗｅｒｅ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｉｅｌｄｓ　ｏｆ　ｔｅｘｔｉｌｅ，ｐａｐｅｒ，ｐｌａｓｔｉｃｓ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｆｉｂｅｒ　ｐａｐｅｒ　ｐｌａｓｔｉｃ　ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　

荧光增白剂能吸收人肉眼看不见的近紫外光　（波长３００－４０Ｏｈｍ），再发射出人肉眼可见的蓝紫色　荧光（波长约４２０－４８０ｍｎ）。荧光增白剂这种光学性　能被用来提高纺织品、纸张、塑料等制品的白度和　光泽。它们有许多品种，曾经使用过的商品牌号超　过３０００个，曾经生产过的有ｌ５种基本结构类型，　近４００种不同结构的化合物，然而，它们中的大多　数现在已不再生产。本文介绍的是在世界上常年　生产并被普遍使用的品种，现按照它们的应用领域　逐一介绍。　

１纤维素纤维增白用品种　纤维素纤维（如：棉、麻以及化学改性的粘胶　纤维）是一种天然高聚物，主要由葡萄糖分子组　成。由于分子中含有较多的羟基，所以有较好的亲　水性。对此类纤维的增白，如同对它们的染色一样，　般使用既具有水溶性，又对纤维具有直接性的阴　离子型荧光增白剂。这些荧光增白剂的分子量相对　较大，且都含有磺酸（或磺酸钠）基团。使用间歇式　加工工艺时，常使用对纤维具有中等或高等直接性　的荧光增白剂品种。如果对纤维的漂白与增白是同　时进行的（一浴法），则要求所用的荧光增白剂品　种能耐氯漂或氧漂。可同时满足上述要求的品种［】］　有荧光增白剂１、２、３和４。　２　卜　３　ｒ　Ｌ…ＨＯＨ　Ｃ　Ｎ　。　Ｌ　（　４　２）２　３　４　若使用连续式加工工艺时，尤其是纤维的形式　为织物（如布匹或针织品）时，则既要在整个增白　过程中获得的增白效果均一，又要使织物的白度里　里外外均一。此时常使用对纤维直接性较低的荧光　增白剂品种，它们圆是：荧光增白剂５、６、７、８和９。　

ｌ　Ｎ　Ｌ　

５　６　

维普资讯 http://www.cqvip.com 上海染料　第３Ｏ卷　厂　ｌ　Ｊ　ｒ　＼＝　／　＜广＿Ｎ）

Ｏ　７　

『＝Ｊａｏ３Ｓ　９　Ｌ　ＳＯ３Ｎ　２　对织物的增白有时还与对织物的后整理同时　进行，也就是在增白浴中，除了荧光增白剂和高分　子状的整理剂外，还有强酸性的添加剂（例如路易　斯酸类化合物），此时，要求所用的荧光增白剂能　耐这类酸性物质，适合这种场合的品种［３　有：荧光增　白剂１０　ｏ　Ｎａ０－ｓ　Ｓ０３　Ｎａ　１０　这个品种我国的商品名为荧光增白剂ＣＢＳ－Ｘ，　由于价格昂贵，目前仅少量用于高档洗涤剂。顺便　提及，上述荧光增白剂１～９，由于种种原因，国内的　厂家未公布他们产品的化学结构，故作者未找到相　应的国内商品名。此外，在我国大量生产并使用的　荧光增白剂ＶＢＬ未出现在上述名单中。　２　聚酰胺纤维增白用品种　聚酰胺纤维在我国的商品名为尼龙，这是一种　合成纤维。作为服装用或日常生活用的尼龙主要是　由己二酸与己二胺缩聚而成，故它们又被称为尼龙　６６。由酸和胺反应生成的酰胺基团有一定的亲水　性。采用间歇式工艺对尼龙的增白常与氧化漂白　（过氧化物）或还原漂白（保险粉）一起进行；采用　连续式工艺，则又常常在漂白的后段采用汽蒸和酸　处理［４．。此时，对该纤维的增白既可使用水溶性的阴　离子型荧光增白剂，又可使用水性的非离子型荧光　增白剂的分散液。适合的品种按牢度由低到高的次　序为：荧光增白剂９、１０、ｌ１、１、２、１２、１３、１０、１４、１５。　（ＣＨ３）２Ｎ　Ｏ　ＣＩ　Ｌ　１２　ｓｏ２ｃ２Ｈ．ｓ０。Ｎａ　１３　Ｈ３ｃ＼　、Ｎ　ｌ　ｌ　１４　１５　其中，荧光增白剂ｌ１在我国的商品名为荧光　增白剂ＷＳ，主要用于羊毛的增白。　

３聚丙烯腈纤维增白用品种　

Ｎ　Ｃ　Ｈ２ＣＵＵＣ２Ｈ．．５　

１６　

ｄ　

。　∞　¨　

ｃＨ３ＣＯ０￣Ｃ‘Ｈ。　

。　Ｉ　ＣＨ，ｏｓｏ　ＣＨ　２Ｃ６Ｈ　５　

Ｈ　Ｎ－　ｖ　＂０＂＂０

Ｎ　９　

Ｈ３ｃ　ｃＨ　０ｓ０　

］　』　Ｎ　Ｎ　０　维普资讯 http://www.cqvip.com 第５期（２００２年）　上海染料　·２９·　Ｎ　Ｈ。　Ｈ３ｃＰ－－－￣　ｃＨ３Ｏｓ０　

０　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２　

Ｎ＼　Ｏ　Ｃ２Ｈ５　

Ｃ２ＨｓＯＳＯ￣３　ＯＭｅ　Ｈ３Ｃ￣ＣＨ。　Ｎ—Ｎ　｝ｉ　Ｈ３ｃ　、ｃＨ３　ｌ　

凝胶状态时，就对其进行增白。此时要求所用的荧　光增白剂能耐过硼酸盐洗涤和耐晒，适合的品种有　２０　荧光增白剂２４、２６。　

２１　

２２　ＣＨ３ｏｓｏ　

需要特别指出的是，我国目前的腈纶增白尚未　普及使用阳离子型的荧光增白剂。　如果根本就不需要所用的荧光增白剂有耐氯　漂性能，则可使用价格低廉而又有效的非离子型荧　光增白剂，如荧光增白剂２３：　ｃ，—　、３Ｉ　２３　这个品种在我国的商品名为荧光增白剂　ＤＣＢ，由于我国缺乏阳离子型的荧光增白剂品种，　故这个品种在我国被大量用于腈纶的增白。　除了荧光增白剂２３以外，其他的阳离子型的　品种有：荧光增白剂２４、２５、２６、２７。　ｃ．—　、３Ｉ　ｃＨ　４　ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯ０　ｃｔ锄　ｓｏ２（ｃＨ　）２ｃ　（ｃＨ　）　３）　２５　Ｇｌ　ｃ，—　：３Ｉ　ＳＯ２（ＣＨ２）　Ｈ　２６　Ｃｌ　ＣＩ龀３Ｉ　Ｈ　２７　对腈纶的增白，经常采用“原液着色”（原液　增白）的工艺，或是在喷丝刚刚结束，纤维仍处于　４聚酯纤维增白用品种　聚酯纤维，即涤纶，该纤维连同尼龙和腈纶一　起被称为三大合成纤维。涤纶是一种疏水性纤维，　像它的染色一样，对它的增白须采用非离子型的荧　光增白剂。为了使荧光增白剂能扩散到纤维内部，　若采用间歇式的“浸染”工艺，增白温度要在ｌ１０ｑＣ　１３０ｑＣ，或者采用“载体”增白工艺，借助于载体将　荧光增白剂分子“运送”到纤维内部。采用连续式　的工艺时，欲使荧光增白剂分子牢牢地固着在纤维　上，增白温度要高达１８０ｑＣ一２１０ｏＣｔ　。满足对耐热和　扩散有特别要求的荧光增白剂品种其分子量一般　较小，这使得它们既能依靠热运动扩散到纤维内　部，又能依靠升华而进入纤维内部［８－９］。采用间歇式　工艺时，还常常与漂白同浴进行。具体的品种有荧　光增白剂ｌ５、２８、２９、３０、３ｌ、３２、３３、３４、３５、３６、３７、　３８、３９、４０、４ｌ、４２和４３。　

２８　ＯＭｅ　Ｒ　Ｒ　２９　２８和２９这两个荧光增白剂的化学结构属于　ｌ，８－萘酰亚胺类，在我国未见有工业化生产的报　道，仅在华东理工大学内有小规模的合成。　

３０　

３１　ＣＩ　

ｃ　：　ｃ＝　ｃｏｏ　

维普资讯 http://www.cqvip.com ３Ｏ．　上海染料　第３Ｏ卷　ｃ　３　３５　

３６　

ｃ　３　３　

荧光增白剂３５在我国的商品名为荧光增白剂　ＰＦ（由它制成的水性分散体的商品名为荧光增白　剂ＤＴ）。荧光增自剂３６在我国的商品名为荧光增　白剂ＫＣＢ。荧光增白剂３７在我国的商品名为荧光　增白剂ＫＳＮ。荧光增白剂３８在我国的商品名为荧　光增白剂ＥＢＦ。　下列品种虽也非常有效，但是它们的耐氯漂和　耐日晒牢度不太好。　ＣＮ　ＮＣ　

３９　ＮＣ　ＮＯ　’　’　＠　ｓ　◎　４。　

ＮＣ　Ｎｃ　＝　—◎４　

Ｃ２００Ｃ－ＣＨ＝Ｃ　ｃ＝ｃ　ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ　４２　ＭｅＯ＼　Ｎ　ＯＭｅ　

荧光增白剂３９在我国的商品名为荧光增白剂　ＥＲ—Ｉ，由它和异构体（如：荧光增白剂４Ｏ、荧光增白　剂４１或其他）组成的混合荧光增白剂的商品名为　荧光增白剂ＥＲ－ＩＩ或荧光增白剂ＥＲ－ＩＩＩ。　

５其他纤维增白用品种　二醋酸纤维素或三醋酸纤维素的增白可用荧　光增白剂ｌ２、２３和４４。　

ａ—　、ｙ　ｓ。２ｃ２Ｈ４ｏＨ　４４　羊毛的增白可用荧光增白剂１１或是适用于尼　龙增白的那些品种。　

６洗涤剂使用的品种　

ｆ　《　－１　ｌ　４６　Ｌ　ｚ　

Ｎ　－￣４７　》－｝｛　＝　｝；　

维普资讯 http://www.cqvip.com 第５期（２００２年）　上海染料　·３１·　常常含有一些无荧光的副产物，这些副产物的存在　不仅会影响洗涤剂的外观，而且在使用和储存过程　中会发出异味，有些副产物还会致癌　。为此，在高　档的洗涤剂中一般都选用荧光增白剂ｌＯ。　为了提高所用荧光增白剂的耐氧化性，一些双　三氮唑取代的二苯乙烯、双吡唑取代的二苯乙烯以　及双嗯二唑取代的二苯乙烯类型的荧光增白剂正　在开发过程中［＂】。　（２）重垢型液体洗涤剂　液体洗涤剂在市场上占有的份额已越来越大，　它的优越性也渐渐地被消费者所接受　蜘。大多数　ＤＳＤ酸类的荧光增白剂在水中的光稳定性不好，　所以常用只有一个磺酸基团的二苯乙烯类型的荧　光增白剂，如　”　荧光增白剂１３、２３、４８、４９和５０。　Ｎａ０３￣　／ＳＯｚＮａ　，：＝＝、／：＝　／：＝＝　＼，＝＝　ｃ＝ｃ　ｃ＝ｃ　４８　＝　ｃ＝ｃ　ｚＮａ　４９　某些重垢型液体洗涤剂中还含有阳离子型的　柔软剂，与它配伍性良好的荧光增白剂是两性荧光　增白剂　。　（３）轻垢型液体洗涤剂　洗涤羊毛或尼龙的洗涤剂选用荧光增白剂１１　和２３，洗涤涤纶的洗涤剂选用荧光增白剂ｌ０，因为　分散型的荧光增白剂在低温是发挥不出增白效果　的。　７造纸工业使用的品种　现在社会对办公用纸的白度要求越来越高，所　以造纸工业对荧光增白剂的要求也随之越来越高。　荧光增白剂用于纸张的增白有三种使用方式口ｌ】：　（１）纸浆的增白　造纸的第一步是制造纸浆，漂白后的纸浆其白　度仍达不到要求，此时往往在纸浆中添加荧光增白　剂。对纸浆的增白是在水介质中进行的，所以要求　所用的荧光增白剂既有较高的水溶性，又是价格低　廉的。常用的品种有荧光增白剂２、３、４、７和５ｌ。　

ＯＣＨ４Ｃ￣－＇Ｎ－Ｃ２　Ｈ４０Ｈ　５１　

施胶的目的在于减少毛胚纸对水、墨水和油墨　的吸收，提高纸张的平滑度、疏水性以及适印性。为　增加纸张的白度，可将荧光增白剂添加到此胶液　中。在具体的施胶过程中，视纸张的规格或等级在　其一面或两面进行。能满足施胶要求的荧光增白剂　品种有荧光增白剂３、４、７、５２和５３。同样，一个主　要的指标是水溶性。