氟化物 离子选择电极法

FHZHJSZ0022 水质　氟化物的测定　离子选择电极法

F-HZ-HJ-SZ-0022

水质离子选择电极法　

１ 范围　

本方法适用于测定地面水 水样有颜色温度影响电极的电位和样品的离解

并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致

1.1 检测限

检测跟的定义是在规定条件下的Nernst 的限值

测定上限可达1900mg/L

ζÈÔÚ20~25

·úÀë×ÓŨ¶Èÿ¸Ä±ä10倍

１ｍＶ

某些高价阳离子(例如三价铁

所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度

在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1/10时影响测定阳离子均不干扰测定　

氟电极对氟硼酸盐离子(BF 4-)不响应则应先进行蒸馏

加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度保持溶液适

当的pH 值 ２ 原理

当氟电极与含氟的试液接触时

当溶液的总离子强度为定值且足够时　

１ｌｏｇ３０３．２*…………………………………………−=−CF F

RT

E E

E 与log C

F -成直接关系亦为电极的斜率

Ag|AgCl F -(0.001mol/L)|LaF 3Íâ²Î±Èµç¼«

´ý²â·úÀë×ÓŨ¶È

C F -＜10-2mol/L 时

可以用C F -代替其活度a F -

¾ùΪ·ÖÎö´¿ÊÔ¼Á

3.1 盐酸(HCl)

3.2 硫酸(H 2SO 4) 1.84g/mL

1mol/L 硝酸钠(TISAB I)

¼ÓË®Èܽâ转入l000mL 容量瓶中摇匀

量取约500mL 水于1L 烧杯内

58g 氯化钠和4.0g 环已二胺四乙酸(CDTA

2环已撑二胺四乙酸(1,2-diaminocyclohexane N, N, N 搅拌溶解

慢慢地在不断搅拌下加入6mol/LNaOH 使pH 达到5.0~5.5之间

稀释至标线

3.3.3 1mol/L六次甲基四胺0.03mol/L钛铁试剂(TISABIII)

9.97g钛铁试剂(C6H4Na2O8S2加水溶解

６用水稀释至标线

3.4 氟化物标准贮备液干燥2h

干燥约4minתÈë1000mL容量瓶中摇匀

此溶液每毫升含氟100.0ìg

ÓÃÎÞ·Ö¶ÈÎü¹ÜÎüÈ¡·ú»¯ÄƱê×¼Öü±¸Òº(3.4)10.00mL

Ï¡ÊÍÖÁ±êÏß´ËÈÜҺÿºÁÉýº¬·ú(F-)10.0ìg

称取15g乙酸钠溶于水　

３．７ 高氯酸(HClO4)

4.1 氟离子选择电极

4.3 离子活度计精确到0.1mV

¾ß±¸¸²¸Ç¾ÛÒÒÏ©»òÕß¾ÛËÄ·úÒÒÏ©µÈµÄ½Á°è°ô

氟化物水蒸气蒸馏装置　

１２３４５

６７８

100mL

4.6 氟化物的水蒸气蒸馏装置

５ 采样与样品　

5.1 试样如果水样中氟化物含量不高

也可以用硬质玻璃瓶存放

5.2 试份可直接取出试份则应先进行蒸馏

氟化物可形成易挥发的氢氟酸和氟硅酸与干扰组分按以下步骤分离

置于蒸馏瓶中

按图连好装置待蒸馏瓶内溶液温度约130¿ªÊ¼Í¨ÈëÕôÆû

5控制蒸馏速度约5~6mL/minÍ£Ö¹ÕôÁó

用水稀释至200mL 6 操作步骤 6.1 仪器的准备 6.2 在测定前应使试份达到室温1

6.3 测定

用无分度吸管置于50mL 容量瓶中

加入10mL 总离子强度调节缓冲溶液(3.3.2)

Ò¡ÔÈ·ÅÈë²åÈëµç¼«

´ýµçλÎȶ¨ºó在每一次测量之前

并用滤纸吸干

由校准曲线上查找氟化物的含量

按6.3的条件和步骤进行空白试验

３．００１０．０

置于50mL 容量瓶中用水稀释至标线

分别注入

100mL 聚乙烯杯中以浓度由低到高为顺序连续搅拌溶液在继续搅拌时读取电位值E ¶¼ÒªÓÃË®³åÏ´µç¼«ÔÚ°ë¶ÔÊý×ø±êÖ½ÉÏ»æÖÆE(mV)Ũ¶È±êʾÔÚ¶ÔÊý·Ö¸ñÉÏ 6.5.2 一次标准加入法

当样品组成复杂或成份不明时以便减小基体的影响

然后向试份中加入一定量(与试份中氟含量相近)的氟化

物标准溶液(3.4或3.5)E 2与E 1的毫伏值以相差30~40mV 为宜

２）

（１０）（/)(11………………………………………+−+=−s

x x

s E E s

x s s X V V V V V V c c

如以Q (

3)(………………………………………………∆=E Q c c s x

式中mg/L;

c s

加入标准溶液的浓度

mL mL mV

mV

当固定V s 与V x 的比值

E )用计算器算出

实际分析时

按测得的E)

²¢ÓÃÂËÖ½Îüȥˮ·Ö»òÕß·ÅÔÚÏ¡µÄ·ú»¯Îï±ê×¼ÈÜÒºÖÐӦϴ¾»Ì×Éϱ£»¤µç¼«Ãô¸Ð²¿Î»µÄ±£»¤Ã±

²¢È¥µôË®·Ö

ÒÔmg/L表示

从校准曲线上

测定结果可以用氟离子的mg/L表示

如果试份中氟化物含量低

８ 精密度　

8.1 含氟1.010倍量的铝(III)¾Å´ÎƽÐвⶨµÄÏà¶Ô±ê׼ƫ²îΪ0.3加标回收率为99.4

8.2 化工厂磷肥厂等的十几种工业废水回收率均在90

之间

附录Ａ　

（参考件）　

A.l 总离子强度调节缓冲溶液的配方可不局限于3.3.1 3.3.3

îÑÌúÊÔ¼Á¿ÉÓÅÏÈÂçºÏ10mg/L以下的铝当水样成分复杂用TISAB III(3.3.3)

A.2 不得用手指触模电极的膜表面试份中氟的测定浓度最好不要大于40mg/L

ÒÔÃâÔڵ缫±íÃ渽×ÅÆøÅÝ

A.4 搅拌速度应适中不要形成涡流

A.5 如果电极的膜表面被有机物等沾污清洗可用甲醇

亦可用洗涤剂可先将电极浸入温热的稀洗涤剂(1份洗涤剂加9份水)

必要时然后用水冲洗

最后用水冲洗干净

A.6 根据氟化物的络合物稳定常数及干扰实验研究的结果Al3+的干扰最严重

Sc3+Ce4+等次之Ti4+Mg2+也干扰

A.7 一次标准加入法所加入标准溶液的浓度(c s)¼ÓÈëµÄÌå»ýΪÊԷݵÄ1/10~ 1/100

A.8 附表为25体积变化10Q与

A.9 水蒸汽蒸馏比直接蒸馏安全应用硫酸代替高氯酸

A.10 对化学污泥钢渣等十七种工业废渣的水浸提液的分析

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