烯烃复分解反应
烯烃复分解反应催化剂与其应用简介共36页
41、实际上，我们想要的不是针对犯 罪的法 律，而 是针对 疯狂的 法律。 ——马 克·吐温 42、法律的力量应当跟随着公民，就 像影子 跟随着 身体一 样。— —贝卡 利亚 43、法律和制度必须跟上人类思想进 步。— —杰弗 逊 44、人类受制于法律，法律受制于情 理。— —制定是为了保证每一个人 自由发 挥自己 的才能 ，而不 是为了 束缚他 的才能 。—— 罗伯斯 庇尔
16、业余生活要有意义，不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着，就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。——布尔沃
烯烃复分解反应在有机合成中的应用
烯烃 复分解 反 应是指 在金 属催 化剂 的作 用下 烯烃 的双 键发生 断裂 ，形成 亚烷 基 ，这 些亚烷 基 之 间按 照统计 学 的方 式 再 重新 组 合 生 成 双 键 ，生成 新 的烯 烃Ｉ】］。烯烃 复分解 反应 不仅 能够 在接 近室 温下完 成 Ｃ— Ｃ键 的断 裂 和 形 成 ，而 且 与 其 他 关 于 Ｃ— Ｃ键 断裂 和形 成 的 反 应 相 比具 有 高 效 、成 本 低 、无 污染 的优 点 。 １ 烯烃 复分 解反 应的原 理及 类型
ＰＨ （Ｃ）
ｌ ：ｌ
ｃＨ
Ｈ
Ｈ ＋ ｔ：
Ｈ２景
（Ａ ）
图２
（Ｂ）
一
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Ｈ
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ＰＨ （（：）
幄 粹 茸 分 懈 屉 廊 ２００６一１０一１０；修 改 稿 收 到 日期 ：２００７—０５—０８。 作 者 简 介 ：李 艳 伟 （１９７６一），硕 士 ，沈 阳 航 空 工 业 学 院 。 Ｅ ｍａｉｌ：ｋｘｋｅ＠ １６３．ｔｏｍ．ｃｏｒ ｎ。
关 于烯烃 复分 解 反 应 的 机理 ，曾展 开 过 非 常 激 烈 的争论 ，但 最 终 由 Ｃｈａｕｖｉｎｌ ＿２］所 提 出 的 烯 烃 与 金属 卡宾通 过 ［２＋２］环 加成 形成 金属 杂环 丁烷 中间体 的相互 转化 过程 ，得 到广 泛 的认 同 ，如 图 １ 所 示 。
Ｇｒｕｂｂｓ等 采 用 钌 催 化 剂 催 化 烯 烃 之 间 的 ＲＣＭ 反 应 ，合成 了碳 环 化 合 物 和杂 环 化 合 物 （ ＝５－８），反应 过程 如 图 ４所示 。
是 Ｇｒｕｂｂｓ对 钌催 化 的烯 烃 复 分解 反 应 进 行 动力 学研 究 的时候 发 现 ，游 离 的膦 配 体 的 浓 度对 反 应 速度 有很 大 的影 响 ，并采 用 测 定 磁 化 率 的方 法 进 行确 定表 明 ，烯 烃 复 分解 主要 是 按 照解 离 型 的机 理 进 行 反 应 。
[课外阅读]2005年诺贝尔化学奖-烯烃复分解
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[课外阅读]2005年诺贝尔化学奖:烯烃复分解瑞典皇家科学院10月5日宣布，将2005年诺贝尔化学奖授予三位有机化学家——法国学者伊夫·肖万（YvesChauvin）和美国学者理查德·施罗克（RichardR.Schroch）、罗伯特·格拉布（RobertH.Grubbs），以表彰他们在烯烃复分解反应研究方面做出的贡献。
烯烃复分解反应是有机化学中最重要也是最有用的反应之一，在当今世界已被广泛应用于化学工业，尤其是在制药业和塑料工业中。
肖万生于1930年，从事有机物合成转换方面的研究长达30年之久，目前在法国石油研究所担任名誉所长的职务。
让原子交换“舞伴”碳（C12）是地球生命的核心元素，地球上的所有有机物质都含有它。
碳元素通常以单质、化合物和晶体态即“富勒烯”（巴基球）的形式存在。
碳原子能以不同的方式与多种原子连接，形成小到几个原子、大到上百万个原子的分子。
这种独特的多样性奠定了生命的基础，它也是与人类生命密切相关的学科——有机化学的核心。
地球上的所有生命都是以这些碳化合物为基础形成的。
原子之间的联系称为键，一个碳原子可以通过单键、双键或三键方式与其他原子连接。
碳原子可形成长的键条和链环，将氢和氧等原子缠绕固定在一起，形成双原子化学分子，又称为双重束缚。
有着碳－碳双键的链状有机分子称为烯烃。
在烯烃分子里，两个碳原子就像双人舞的舞伴一样，拉着双手在跳舞。
今年诺贝尔化学奖的三位获得者，获奖的原因就是他们弄清了如何指挥烯烃分子交换“舞伴”，将分子部件重新组合成别的性能更优的物质。
这个比喻在英文即为“换位”（matathesis）。
在换位反应中，双原子分子可以在碳原子的作用下断裂，从而使原来的原子组改变位置。
然而，换位过程需要靠某些特殊化学催化剂的帮助才能完成。
这种换位合成法就是烯烃复分解反应，被诺贝尔化学奖评委会主席佩尔·阿尔伯格幽默地比喻为“交换舞伴的舞蹈”。
烯烃复分解反应
本文发表于《大学化学》杂志2006年（第21卷）第一期第1-7页烯烃复分解反应---2005年诺贝尔化学奖简介马玉国（北京大学化学与分子工程学院 北京100871）摘要：瑞典皇家科学院将2005年诺贝尔化学奖授予法国石油研究院的Yves Chauvin 博士，美国加州理工学院的Robert H. Grubbs 博士和美国麻省理工学院的Richard R. Schrock 博士，以表彰他们对发展有机合成中的复分解反应所做出的突出贡献。
本文对2005年诺贝尔化学奖获奖者及其得以获奖的工作—复分解反应作简单介绍。
多年以来，有机合成中的烯烃复分解反应（其在高分子科学中的应用―Metathesis Polymerization 也常被译作易位聚合）已被广泛认可为目前最重要的催化反应之一。
这一反应的重要性体现于它在包括基础研究、药物及其他具有生物活性的分子合成、聚合物材料及工业合成等各个领域的广泛应用。
2005年10月5日，瑞典皇家科学院宣布将2005年诺贝尔化学奖授予法国石油研究院的Yves Chauvin 博士，美国加州理工学院的Robert H. Grubbs 博士和麻省理工学院的Richard R. Schrock 博士，以表彰他们为发展烯烃复分解反应所作的突出贡献（图1）。
Yves Chauvin Robert H. Grubbs Richard R. Schrock图1 2005年诺贝尔化学奖得主（ ，版权属诺贝尔基金会）1． 烯烃的复分解反应（Olefin Metathesis ）Metathesis 源自于希腊文中的meta （change, 改变）和thesis （position, 位置)，代表着在反应中两个反应物的组成部分交换了位置（图2）。
R 1R 12R 2+R 1R 12R 2R 1R 11R 1+R 2R 22R 2图2 烯烃的复分解反应的化学式在烯烃复分解反应的结果来看，两个底物烯烃在催化剂作用下发生卡宾互换反应，即一对烯烃中由双键相连接的两部分发生了交换，进而生成了两个新的烯烃。
admet性质
admet性质ADMET （药物的吸收，分配，代谢，排泄和毒性）药物动力学方法是当代药物设计和药物筛选中十分重要的方法。
ADMET （无环二烯烃易位，acyclic diene metathesis）一种特殊类型的烯烃复分解反应，可以形成顺式或反式的新双键，而顺反比例取决于单体与催化剂的结构。
外文名ADMET内容药物的吸收，分配，代谢学科药物动力学作用药物设计和药物筛选ADMET (药物的吸收, 分配, 代谢, 排泄和毒性)药物动力学方法是当代药物设计和药物筛选中十分重要的方法。
药物早期ADMET性质研究主要以人源性或人源化组织功能性蛋白质为“药靶”，体外研究技术与计算机模拟等方法相结合，研究药物与体内生物物理和生物化学屏障因素间的相互作用。
药物早期ADME/T性质评价方法可有效解决种属差异的问题，显著地提高药物研发的成功率，降低药物的开发成本，减少药物毒性和副作用的发生，并能指导临床合理用药。
A：Absorption ：药物从作用部位进入体循环的过程D：Distribution ：药物吸收后通过细胞膜屏障向各组织、器官或者体液进行转运的过程M：Metabolism（Biotransformation）：药物在体内受酶系统或者肠道菌丛的作用而发生结构转化的过程E ：Excretion：药物以原型或者代谢产物的形式排出体外的过程T：Toxicity：药物对机体的毒性ADMET就是对药物的吸收、分布、代谢、排泄和毒性进行全面的研究。
其中ADME是药物代谢动力学（Pharmacokinetics,PK）的研究内容作用：药物筛选（Drug screening）药物设计（Drug design）药物合成（Drug synthesis）评价制剂（Drug formulation/Biopharmaceutics）中草药研究（TCM herbs research）特点：1基于细胞或生物大分子的分析方法：小样品、高内涵和高通量分析能力；能够阐明药物性质的分子机理；建立结构-药物性质定量构效关系2人源材料的应用。
烯烃化学反应方程式反应路径
一、烯烃1、卤化氢加成 （1）CHCH 2RHXCHCH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3X+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排 （2）CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH BrCH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。
【机理】CH2CH 33H 323H 32CH CH 2CH 3HBH 2CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3B-H 3CH 2CH 2C22CH 3CH 2B OCH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2CCH 2CH 2CH 3+OH -OHB-OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2OBOC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3OC H 2CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3B(OCH 2CH 2CH 3)3+3NaOH 3NaOH3HOC H 2CH 2CH 33+Na 3BO 32【例】CH 31)BH 32)H 2O 2/OH-CH 3HH OH3、X 2加成C CBr /CClCC BrBr【机理】CC CC Br BrC CBr +CC Br OH 2+-H +CC Br OH【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。
2005年诺贝尔化学奖
2005年诺贝尔化学奖:烯烃复分解瑞典皇家科学院10月5日宣布，将2005年诺贝尔化学奖授予三位有机化学家——法国学者伊夫·肖万（Yves Chauvin）和美国学者理查德·施罗克（Richard R.Schroch）、罗伯特·格拉布（Robert H.Grubbs），以表彰他们在烯烃复分解反应研究方面做出的贡献。
烯烃复分解反应是有机化学中最重要也是最有用的反应之一，在当今世界已被广泛应用于化学工业，尤其是在制药业和塑料工业中。
肖万生于1930年，从事有机物合成转换方面的研究长达30年之久，目前在法国石油研究所担任名誉所长的职务。
施罗克1945年出生于美国印第安纳州伯尔尼市，1977年毕业于美国加利福尼亚大学河滨分校，1971年在哈佛大学取得博士学位，曾在英国剑桥大学从事一年博士后研究。
他1975年起在麻省理工学院任教，1980年成为该学院化学系教授，迄今已发表400多篇学术论文。
格拉布1942年出生于美国肯塔基州凯尔弗特市，1965年在美国佛罗里达大学化学系获硕士学位，1968年获哥伦比亚大学博士学位。
他于1969～1978年在密歇根州立大学担任助理教授、副教授，1978年起在加州理工学院担任化学系教授至今。
格拉布自大学毕业起就在美国《全国科学院学报》和《美国化学学会杂志》等权威刊物上发表许多篇论文。
让原子交换“舞伴”碳（C12）是地球生命的核心元素，地球上的所有有机物质都含有它。
碳元素通常以单质、化合物和晶体态即“富勒烯”（巴基球）的形式存在。
碳原子能以不同的方式与多种原子连接，形成小到几个原子、大到上百万个原子的分子。
这种独特的多样性奠定了生命的基础，它也是与人类生命密切相关的学科——有机化学的核心。
地球上的所有生命都是以这些碳化合物为基础形成的。
原子之间的联系称为键，一个碳原子可以通过单键、双键或三键方式与其他原子连接。
碳原子可形成长的键条和链环，将氢和氧等原子缠绕固定在一起，形成双原子化学分子，又称为双重束缚。
复分解反应的范围
复分解反应的范围复分解反应是化学反应中的一种重要类型。
它指的是一个化合物分解成两个或更多的物质，而这些物质又通过化学反应重新组合成新的化合物。
复分解反应有很广泛的范围，涉及到有机化学、无机化学、生物化学等不同领域，具有很高的应用价值和研究意义。
一、无机化学中的复分解反应无机化学中的复分解反应是指一种化合物在受到外界刺激（如温度、光照、电解等）时，分解成两个或更多的物质，而这些物质又通过化学反应重新组合成新的化合物。
无机化学中的复分解反应有很多种，例如：1. 碳酸盐的复分解反应当碳酸盐受到热或酸的作用时，会发生复分解反应。
例如，碳酸钙受热分解成氧化钙和二氧化碳：CaCO3 → CaO + CO2↑2. 溴酸盐的复分解反应溴酸盐在光照下会发生复分解反应，生成溴和氧气。
例如，溴酸钾在光照下分解成溴和氧气：2KBrO3 → 2KBr + 3O2↑3. 氢氧化物的复分解反应氢氧化物在高温下可以发生复分解反应。
例如，氢氧化铜受热分解成氧化铜和水：2Cu(OH)2 → CuO + H2O↑二、有机化学中的复分解反应有机化学中的复分解反应是指一种有机化合物在受到外界刺激（如热、光、电解等）时，分解成两个或更多的物质，而这些物质又通过化学反应重新组合成新的有机化合物。
有机化学中的复分解反应有很多种，例如：1. 烷基卤化物的复分解反应烷基卤化物在碱性条件下可以发生复分解反应，生成烷烃和卤化氢。
例如，氯化甲烷在碱性条件下发生复分解反应：CH3Cl + KOH → CH4 + KCl + H2O2. 羧酸的复分解反应羧酸在受热或加酸的条件下可以发生复分解反应，生成酸酐和水。
例如，乙酸在受热条件下发生复分解反应：CH3COOH → CH3COOCH3 + H2O3. 烯烃的复分解反应烯烃在光照条件下可以发生复分解反应，生成两个碳碳双键的烯烃。
例如，环戊烯在光照条件下发生复分解反应：C5H8 → C3H4 + C2H4三、生物化学中的复分解反应生物化学中的复分解反应是指生物体内的一些化合物在受到外界刺激（如酶的作用、光照、温度等）时，分解成两个或更多的物质，而这些物质又通过化学反应重新组合成新的化合物。
高中化学 2.1.2 烯烃课后提升训练（含解析）新人教版选修5
其次章 第一节 第2课时一、选择题1. 下列说法正确的是( ) A. 含有双键的物质是烯烃 B. 能使溴水褪色的物质是烯烃 C. 分子式为C 4H 8的链烃肯定是烯烃 D. 分子中全部原子在同一平面的烃是烯烃解析：若含有C===O 或含有C 、H 以外的其他元素不肯定为烯烃，A 错误；炔烃也能使溴水褪色，B 错误；苯分子全部原子也在同一平面，D 错误。
答案：C2. 能除去CH 4中少量CH 2===CH －CH 3的最好方法是( ) A. 通入足量溴水中 B. 点燃 C. 催化加氢D. 通入足量酸性KMnO 4溶液中解析：溴水可以与CH 2===CH －CH 3发生加成反应去除CH 2===CH －CH 3。
答案：A3. 某气态烃1体积只能与1体积氯气发生加成反应，生成氯代烷烃，此氯代烷烃1 mol 可与4 mol 氯气发生完全的取代反应，则该烃的结构简式为( )A. CH 2===CH 2B. CH 3CH===CH 2C. CH 3CH 3D. CH 3CH 2CH===CH 2解析：1体积烃只能与1体积Cl 2发生加成反应，说明该分子只含有1个碳碳双键，生成物可与4 mol Cl 2发生完全的取代反应，说明1 mol 该烃中共有4 mol H ，A 项正确。
答案：A4. 下列各组物质之间的化学反应，生成物肯定为纯洁物的是( )B. CH 2===CH －CH===CH 2＋Br 2――→催化剂△ C. CH 3－CH===CH 2＋H 2O ――→催化剂加热，加压D. n CH 2===CH 2＋n CH 2===CH －CH 3――→催化剂△解析：A 项，碳碳双键断裂后连接两个Br ，产物只有一种，生成物为纯洁物，A 项正确；CH 2===CH －CH===CH 2与Br 2能发生1,2加成，也可能发生1,4加成，生成的产物是混合物，B 项错误；碳碳双键与H 2O 加成时，一个C 加H ，另一个C 加－OH ，生成的产物可能有2种，C 项错误；D 项中的产物是高分子化合物，为混合物，D 项错误。
烯烃复分解反应研究进展
烯烃复分解反应研究进展
吴红飞;张凌燕;张立超
【期刊名称】《石化技术》
【年(卷),期】2010(017)003
【摘要】烯烃复分解反应为生产各种重要的烯烃提供了一条有效的途径.综述了烯烃复分解反应的研究进展,着重介绍了该反应的各种基本类型的现状、应用和面临的问题.
【总页数】5页(P56-60)
【作者】吴红飞;张凌燕;张立超
【作者单位】中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院,北京,102500;中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院,北京,102500;中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院,北京,102500
【正文语种】中文
【相关文献】
1.用于烯烃复分解反应的钌茚基催化剂的合成研究进展 [J], 开铖;Francis Verpoort
2.金属卡宾催化剂在烯烃复分解反应中的研究进展 [J], 陈诚;李曦;陈连喜;罗慧;刘信;李小雨
3.从内烯烃通过烯烃复分解反应合成端烯烃 [J],
4.烯烃复分解反应改性橡胶的研究进展 [J], 朋泽蕙;孔令纯;赵菲
5.乙烯复分解反应在生物质合成烯烃化学品中的研究进展 [J], 温鹏;梁宇翔;贺景坚;赵梦亚
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