CPE、 MBS、ACR 抗冲改性效果的对比

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MBS树脂-PVC抗冲改性剂生产方法

MBS树脂-PVC抗冲改性剂生产方法

MBS树脂-PVC抗冲改性剂生产方法MBS树脂是在粒子设计概念下合成的一种新型高分子材料,由甲基丙烯酸甲酯(M)、丁二烯(B) 及苯乙烯(S)采用乳液接枝聚合法制备而成。

在亚微观形态上具有典型的核-壳结构,核心是1个直径为10~100 nm的橡胶相球状核,外部是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的壳层。

由于甲基丙烯酸甲酯与聚氯乙烯(pvc)的溶解参数相近,在PVC树脂和橡胶粒子间起到界面粘接剂的作用,在与PVC加工混炼过程中形成均相,而橡胶相则以粒子状态分布于PVC连续介质中,呈现海岛结构,这种特殊结构赋予了制品优异的抗冲击性能。

当PVC中加入5%~ 10%的MBS树脂时,可使制品的冲击强度提高4~ 15倍,同时,还可改善制品的耐寒性和加工流动性,且能够保持PVC树脂原有的光学性能,因此,MBS 树脂作为PVC树脂的抗冲改性剂具有广泛的应用前景。

1 MBS树脂的生产方法MBS又称为透明ABS,由于两者的生产方法相似,早期许多生产厂家使用相同的工艺路线,甚至在同一条生产线上生产这两种产品。

随着技术的发展,工艺过程日趋完善,各生产厂家的生产工艺略有差异,但基本原理是一样的,即丁二烯和苯乙烯作为单体在水和乳化剂中进行乳化,在引发剂的引发作用下进行聚合,生产丁苯胶乳(SBR胶乳),再加入苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯进行乳液接枝聚合,得到MBS 树脂接枝胶乳(MBS树脂胶乳),最后经过凝聚、脱水和干燥处理后得到MBS粉料。

在MBS树脂的整个生产工艺过程中,SBR胶乳的合成技术、MBS胶乳的合成技术以及MBS胶乳的凝聚技术是生产的三大关键技术。

1.1丁苯胶乳的制备[1-2]丁苯胶乳的合成,一般采用乳液聚合法。

为了满足抗冲击性和透明性的要求,必须控制SBR胶乳的粒径、粒径分布及交联度,同时,折光指数必须与PVC相匹配。

从理论上讲,橡胶相玻璃温度越低,增韧效果越好,常选择在-40℃以下。

大多数厂家在丁苯胶乳制备中,丁二烯质量分数选择大于70%,但也有厂家选用纯丁二烯胶乳。

PVC抗冲改性剂的性能及应用

PVC抗冲改性剂的性能及应用
EVA是乙烯(E)与醋酸乙烯(VAc)的无规共聚物,它是一种类似于CPE的橡胶状弹性体,其性能与VAc的分子量大小及含量有很大的关系。作为PVC改性剂的EVA,其VAc含量一般为40%-50%,据介绍,在PVC抗冲改性上,EVA的含量在5%-10%较为合适,超过10%则材料的拉伸强度、刚性、耐冲击性能等都将降低。虽然EVA的改性效果、耐候性都不错,但由于EVA在高温下成型得到的型材焊接强度低且温度越高缺口冲击强度越低,因此,它在PVC异型材、管材上的应用量呈明显下降趋势,国外目前基本已被CPE和ACR取代。
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2.1橡胶弹性体的增韧机理
迄今报道的弹性体抗冲改性剂的增韧机理大致包括微裂纹理论、多重裂纹理论,屈服膨胀理论,次级转变理论、银纹支化理论、韧化机理和银纹-剪切带理论等。尽管这些理论各有不完善之处,但由Bucknall等人提出的银纹-剪切带理论则能较为合理地解释弹性体抗冲改性剂增韧塑料配合物的各种现象。
综上,根据银纹一剪切带理论,弹性体改性剂粒子降低了总的银纹引发应力,并利用微粒变形和剪切带阻止银纹的增长,从而起到抗冲增韧的作用。
弹性体改性剂又可分为预定弹性体(PDE)型、非预定弹性体(NPDE)型和过渡型三类:
核一壳结构的ACR类即属预定弹性体(PDE)型,其核为软状弹性体,赋予制品抗冲性能:包围核的壳具有高玻璃化温度,主要功能是使改性剂微粒之间相互隔离、防止结团聚集,形成可自由流动的细粉颗粒,改善操作性,促进改性剂在聚合物基体中的分散以及增强改性剂与树脂基体之间的相互作用,使改性剂能够偶联到基体树脂上。
过渡型抗冲改性剂是指介于预定弹性体(PDE)型和非预定弹性体(NPDE)型抗冲改性剂之间的抗冲改性剂。过渡型抗冲改性剂结构中含有一定限度的交联弹性体,并且其在PVC熔体中能保持大部分形状,但对加工条件仍有显著的敏感性,ABS三元共聚物被认为是此类改性剂的代表。

填加剂CaCO3在型材变色中的注意事项

填加剂CaCO3在型材变色中的注意事项

四、填加剂CaCO3在型材变色中的注意事项PVC型材填加CaCO3,目的是提高制品的硬度、耐磨性、热变形温度、热稳定性、降低制品的成型收缩率,减小离模膨胀,降低成本,还有提高热溶体刚度、改善成型,使制品易定型等作用。

但CaCO3粒径较大,用量较多时会降低冲击强度、影响型材光泽和颜色。

另外CaCO3硬度很高,其尖锐的棱角会对设备的成型辊、螺杆、料筒壁、口模、模具、混合机叶片产生较大磨损。

金属表面的连续磨蚀会使物料污染变色,可使异型材变暗、变灰,同时还可能引起过早和未预料的热稳定失效。

大多数填料属亲水性,与聚合物难以相容,如不经表面处理,它们会相间分离。

经过各种偶联处理后,能使填料从亲水性变成有机性。

填料往往含有挥发成份,使用前易干燥处理。

填料经表面处理后,吸湿能力明显降低。

CaCO3表面处理常用的偶然剂有酞酸酯、铝酸酯、硅烷等。

尽管CaCO3经表面处理,但PVC脱氯后,碳酸钙原组分会转化成氯化钙新组分,它分散在氧化降解物层内,形成潜在吸水位置,型材易变色。

PVC型材有的CaCO3粒径一般要小于1.5mm以下,用量在4~6份。

那些用量在20、40、60份以上的钙塑配方无疑将型材推进毁灭的深渊。

钙塑型材比重大、外观坚硬、刚度高、强度低,在一定压力和冲击下易断裂。

钙塑型材无光泽,外观粗糙,颜色泛黄,易老化,在阳光、温度、氧的作用下很快褪色、粉化、降解、断裂。

轻质碳酸钙HG/T2226-2000技术标准要求:五、稳定剂是防止型材变色的首要助剂稳定剂是能防止或抑制PVC树脂在成型和使用过程中由于光热氧和机械作用而引起分解的物质。

PVC稳定剂有热稳定剂、光稳定剂和抗氧稳定剂三大类:热稳定剂的主要作用是阻止或抑制PVC树脂成型加工中受热分解和延长制品使用寿命。

光稳定剂是能够抑制和减弱PVC树脂及其它助剂光降解的物质。

抗氧剂主要是能够延缓抑制PVC及其他助剂氧化降解的物质。

PVC树脂是一种微粒球状的颗粒弹性小体。

PVC共混改性 宋明明

PVC共混改性  宋明明
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七、PVC/TPU共混改性
PVC可与热塑性聚氨酯共混,用于医疗材料方面。 聚氨酯具有优异的物理化学性能和极好的生物相容性。 选用与PVC共混的TPU时,应首先考虑两者的相容性。 另外软段与硬段比例适当调整,对调节共混物力学性 能,以及改善加工性能都是有作用的。 PVC/TPU共混体系用于医疗材料时,为避免增塑 剂的迁移,可以用TPU完全取代液体增塑剂
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2、悬浮法PVC与PVC糊树脂共混 机械共混中使用的PVC树脂,一般为悬浮法 PVC。在某些产品中可采用PVC糊树脂与悬 浮法PVC共混,以改善加工性能。PVC糊树 脂的颗粒远较悬浮法PVC树脂小,易于塑化
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制品中添加CPE起增韧改性的作用。 PVC/CPE共混体系中,体系的 组成、共混温度、共混方式都会 影响增韧效果。 右图看出,随着CPE用量增加 缺口冲击强度上升,且图形呈S 型。Fra bibliotek材化学院高分子系
1、CPE是聚乙烯经氯化后的产物,在PVC硬
2、在软质品中的应用
在PVC软制品中添加CPE可使PVC不迁移,不 挥发永久性增塑剂,提高PVC软制品耐久性。 在CPE与PVC共混配置的软质PVC中,CPE 用量通常不低于20质量份,同时要添加适量液体 增塑剂,随CPE用量的增大会导致拉伸强度略下 降,而耐老化性能明显提高。
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四、PVC/ACR共混体系
作为硬质PVC树脂的改性剂,ACR可分 为加工助剂和抗冲击助剂两种。 加工助剂主要是减少硬质PVC物料的凝 胶塑化时间。便于热成型等二次加工。 抗冲击性型ACR形成“核-壳”结构。 其壳与PVC具有良好的相容性;其核在共 混体系中起到了卓越的增韧效果。 ACR是继MBS之后最成功的透明性改性 剂。

PVC加工助剂-ACR的应用和有效的把产品卖给客户

PVC加工助剂-ACR的应用和有效的把产品卖给客户

ACR 学习资料整理一、产品分类ACR 抗冲改性剂ACR 抗冲改性剂的结构,核-壳结构的ACR 抗冲改性剂含有丙烯酸酯类交联弹性体组成的核,核外是甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物组成的壳。

PVC/ACR 制品冲击强度较高,表面光洁,耐老化性能优良。

通常硬质聚氯乙烯户外制品多用ACR 抗冲改性剂。

丙烯酸类交联弹性体的作用主要体现在:耐候性和高抗冲能力。

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物作用主要体现在:与PVC resin 的相融性,提高流动性。

ACR 加工助剂1.ACR 加工助剂根据原材料可以分为如下三类:(1)纯酯加工助剂:甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。

(2)苯乙烯加工助剂:苯乙烯和丙烯腈(3)苯乙烯,丙烯腈,双甲酯。

2.ACR 润滑剂:175系列产品原料:甲酯和苯乙烯此产品为低分子量的产品主要可以改善熔体的加工性能,金属热脱模,减少熔体破裂以及提高加工效率。

分子量低与PVC 的相融性不好,附着于pvc表面,起到润滑的作用。

3.ACR 发泡调节剂产品的档次主要划分依据高档次产品:甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯低档次产品:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等。

此产品为高分子量的产品主要用于pvc发泡领域,包括异型材,管材芯层发泡和发泡片材等。

二、误区:1.产品牌号和档次划分的标准(1)产品的牌号是通过产品的用途,通过原材料的配比划分的,因此价格也是有略微的差别。

(2)跟CPE 一样,填充物含量的增加,必然会影响产品价格。

这里的填充物,不仅仅局限在钙粉上,可以是其他软单体含量部分取代BA含量,或者添加PVC RESIN 等。

2.指标的概念ACR 所有产品的指标均为物理指标。

Bulk Density:表观密度:指的是产品的颗粒形态(越大越好)为产品运输过程中的一个参考数值比如:0.48g/cc 表示480KG/M3Particle size 粒径;主要用生产过程中产品过振动筛(比如40目)时候的通过率来表示。

CPE和ACR对PVC-U型材加工性能的影响

CPE和ACR对PVC-U型材加工性能的影响

CPE和ACR对PVC-U型材加工性能的影响
张宇;杜超
【期刊名称】《聚氯乙烯》
【年(卷),期】2006(000)005
【摘要】从抗冲改性机理、微观形态、加工性能、冲击性能及老化性能等方面对PVC-U冲击改性剂氯化聚乙烯(CPE)和丙烯酸酯类(ACR)进行比较,客观地分析了各自性能的优劣.
【总页数】4页(P22-25)
【作者】张宇;杜超
【作者单位】大连实德集团研究院,辽宁,大连,116113;大连实德集团研究院,辽宁,大连,116113
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.3
【相关文献】
1.PVC/ACR及PVC/ACRCPE共混体系对型材加工工艺、型材物理性能及表面光泽的影响 [J], 吴郁
2.CPE、ACR等加工助剂对PVC-U流变性能的影响 [J], 史彦勇;王奋中;徐生智;吴明静
3.转矩流变仪测试稀土稳定剂、CPE、CaCO3对PVC-U共混体系的影响 [J], 苗乃芬;韩正;杨秀岭
4.润滑剂对PVC-U型材料加工性能的影响研究 [J], 苑会林;李军;马沛岚;刘键
5.CPE在UPVC异型材配方中的加工性能研究 [J], 周洪荣;黄勇
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ACR简介

ACR简介

一、ACR简介ACR树脂是由甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯类单体经乳液聚合得到的一种热塑型接枝聚合物,兼具有抗冲击改性和加工改性双重功能的塑料助剂。

主要用于硬、半硬聚氯乙烯(PVC)制品中特别是化学建材,如异型材、管材管件、板材、发泡材料(管材、板材)、木塑等。

它不仅能提高制品的抗冲击性能而且可以明显地改善树脂的熔体流动性、热变形性、耐候性及制品表的光泽等显示出优异的综合性能。

可分为加工改性剂和抗冲改性剂两大类:以改善塑料冲击性能为目的而使用的助剂称为抗冲改性剂,具有核-壳结构;加工型ACR以改善PVC的加工性能为主要目的。

二、ACR在PVC加工中的应用⑴促进PVC的熔融。

一般用于由悬浮聚合和本体聚合生产的PVC,颗粒状直径为100微米左右,颗粒中的初级粒子大小约为1微米。

为了使加工成有用的熔融状态需要加热和增加剪切力以使PVC 颗粒分散为初级粒子,并通过初级粒子界于分子间的相互扩散形成熔体,但是粒状PVC对热量和剪切力的传递不佳,使得形成的熔融体不均匀,有的部分已经全部熔化,而另一部分还可能保持颗粒状态。

ACR加工助剂通过增加热量和剪切力的传递促进PVC熔融,因加工助剂与PVC具有混熔性和较高的分子量,其颗粒在PVC体系中增加摩擦力,使熔融过程加速,并使熔融体更加均一,使模制品等缺陷减少,表面状态和外观得以改善,PVC制品的物理机械性能得到提高。

⑵改进熔融流变性PVC熔融体系为粘弹性流体既有粘性,阻滞熔融体流动;又有弹性,变形后倾向回复初始状态。

这两种性能皆在很大程度上依赖于PVC体系聚合物分子的缠结状态ACR加工助剂分子插入分子链之间,起着缠结和交联作用。

因此可以明显增加PVC熔融体的粘性和弹性。

⑶改进润滑性能许多聚合物因其本身化学性质决定在加工过程中易于粘结到热的金属表面,添加润滑剂可以减少或避免此类问题。

目前已经有很多常规润滑剂可以使用。

但ACR不仅能促进PVC 加工改性,而且有促进外部润滑的作用,使用有润滑作用的ACR对PVC的透明性并无影响,也不会产生加工后的迁移。

MBS树脂

MBS树脂

1MBS树脂编辑MBS(Methyl methacrylate-Butadiene-Styrene)树脂是甲基丙烯酸甲酯(M),丁二烯(B)及苯乙烯(S)的三元共聚物,它具有典型的核-壳结构。

由于其溶度参数与PVC 相近,故两者的热力学相容性好,表现为PVC在室温或低温下具有很高的抗冲击强度。

并且由于它与PVC折光指数相近,故当两者共混熔融以后,容易达到均一的折射率,因此用MBS做PVC的抗冲改性剂不会影响PVC的透明性。

所以MBS是PVC制取透明制品的最佳材料。

另一方面,由于其与PVC相容性好,在室温或低温下具有很高的抗冲击性,故也适用于非透明性的各种制品。

据资料介绍,当PVC中加入的MBS树脂时,可使其制品的抗冲击强度提高,同时还可以改善制品的耐寒性和加工流动性。

因此,MBS作为PVC抗冲改性剂得到了广泛应用。

此外,它还具有良好的着色性,可用于制作盛装容器、管材、板材、室内装饰板和软质制品等。

但因其含有不饱和结构的丁二烯、易受氧和紫外线的作用而老化,故耐候性差,不适用于制作室外长期使用的制品。

2MBS树脂的使用情况编辑现今科技发达国家多以MBS(ACR)为主导型抗冲击改性剂,主要应用于聚氯乙烯(PVC)及少量其他种类合成树脂所加工的塑料中(如ABS等)。

因MBS树脂兼有加工改性及增韧效能,故倍受重视。

亚洲的日本是生产与使用MBS树脂抗冲击改性剂的重要国家,其生产MBS树脂的产量(品种)高,而在PVC加工消耗MBS树脂的比例占抗冲击改性剂总量的40-5O%圈。

1985年日本耗MBS树脂抗冲击改性剂达16kt,1988年达18kt,到1991年增至27kt。

而1996年为31.3kt,在1991—1996年度该国MBS树脂消费增长率为3%。

欧洲(西部为主)是全球MBS树脂生产及消耗的热点地区之一。

由于文化艺术水平及建筑装潢工业建设材料水准高和需求旺盛,故欧洲的年耗量比较可观。

据统计,1990年消耗ABS/MBS/MABS总量达78kt,其中MBS树脂在三者中占显著比例值。

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CPE、 MBS、ACR 抗冲改性效果的对比
------兼谈硬质聚氯乙稀型材抗冲改性剂的应用技术
姜铁竹龚以行韩风董军宁
为了提高产品的抗冲击性能,在生产过程中要添加抗冲改性剂。

用于硬质PVC型材行业的抗冲改性剂主要有CPE、MBS和ACR。

其中CPE、ACR改性剂的分子结构中不含双键,耐候性能好,广泛用于户外建筑材料。

目前就CPE和ACR对PVC冲击改性的效果讨论很多,国外对ACR性能的推荐,除强调它对低温冲击强度的大幅度提高外,还强调它对耐候性、加工性能的改性,而CPE对加工温度的敏感性也已被生产实际所证实。

因此,目前在欧洲、美国以丙稀酸酯为主导来改进PVC的抗冲击性。

在我国,由于只有少数厂家生产抗冲ACR改性剂,品种和牌号均不能满足市场需要,而且质量尚欠稳定,价格偏高。

因而,目前我国绝大多数(90%)异型材厂仍以CPE作抗冲改性剂,CPE依然占主导地位,丙稀酸酯应用较少,还有的厂家采用MBS。

在此,我们对CPE与ACR、MBS进行一下对比试验,对它们进行全面的了解,评价各项性能孰优孰劣,以便扬长避短,合理使用。

实验部分
1、实验用主要原料、规格:
(1)树脂:聚氯乙稀PVCSG-5型,潍坊亚星化学股份有限公司产。

(2)抗冲击改性剂:CPE:型号3135,潍坊亚星化学股份有限公司产。

ACR:KM355P,吴羽化学公司产品。

MBS:台湾产。

(3)稀土稳定剂:型号REC-E,广东广洋高科技实业有限公司产。

(4)钛白粉:型号R105,美国杜邦公司产。

(5)轻质碳酸钙:淄博华信化工股份有限公司产。

(6)加工助剂:ACR-201型,山东曙光集团塑胶制品厂产。

2、实验用主要设备及测试仪器:
(1)高速混合机:型号GH-10DY,桨叶转速1250/2500转/分,北京华新科塑料机械有限公司产。

(2)哈克密炼机和挤出机:德国哈克公司产。

(3)万能制样机:河北承德试验机厂产。

(4)电子拉力试验机:DXLL-3000型,上海化工机械四厂产。

(5)冲击试验机:河北承德试验机厂产。

3、实验流程及条件:
实验流程:配料→捏合→挤出→制样→测试
PVC中各种助剂用量如表1所示。

是变量。

(1)捏合:将定量的PVC与助剂倒入捏合机内,高速运转,物料温度达
到120℃时放出物料,冷却后装袋。

(2)密炼:将定量的PVC共混料加入哈克密炼机中进行密炼,条件为温度180℃,转速30rpm。

(3)挤出:将PVC共混料加入哈克双螺杆挤出机中挤出,工艺条件为:温度TS-E1184℃,TS-E2187℃,TS-E3190℃;TS-D1191℃。

螺杆转速30rpm。

4、试样制作与性能测试:
(1)抗冲击性能:采用国标GB/T8814-1998测试。

(2)拉伸性能:采用国标GB/T8814-1998测试。

结果与讨论
1、不同改性剂对PVC共混料的流变性能的影响:
用抗冲改性剂CPE、ACR、MBS改性的PVC共混料的流变曲线如图1所示。

图1改性共混料流变曲线
图1表明采用CPE塑化稍慢,但扭矩最低。

共混料流变曲线中,最大扭矩可作为加工设备所需要的传动功率大小的度量,而平衡扭矩则决定了加工设备生产时的功率消耗,它们都是极重要的流变特性参数。

平衡扭矩值平稳表明配方中助剂与树脂相容性好,塑化时间长短可决定设备的一些参数。

扭矩低,可使挤出功率降低。

2、各类抗冲改性剂对硬质PVC共混料挤出加工性能的影响:
不同改性剂不同份数的挤出性能曲线如图2所示。

图2不同份数改性的挤出性能
由图2可见,随着改性剂份数的增加,挤出扭矩都要增加。

这说明改性剂用量增加,会使物料的粘度增加,导致扭矩升高。

其中CPE挤出扭矩最低,MBS次之,ACR最高。

这说明用CPE作改性剂时,加工设备生产时的功率消耗低,有利于节能和降低成本。

3、各类抗冲改性剂对硬质PVC共混料力学性能的影响:
各类抗冲改性剂改性硬质PVC共混料的力学性能对比如表2所示。

降。

三种改性剂达到8份时都能满足GB/T8814-1998的要求。

但CPE具有最佳低温抗冲性能,而且价格最低。

因此,采用CPE对PVC改性,将使制品的成本大幅下降。

4、我国硬质PVC异型材抗冲改性剂的应用技术:
据资料介绍,目前学术上将改性剂的增韧理论分为两大类:一类网络聚合物:是指抗冲改性剂在PVC基体材料中形成抵御外界冲击的弹性网,这类弹性体改性机理是在PVC材料中形成网络。

另一类“核—壳”结构共聚物:这类聚合物由两部分组成,构成通常所称的“核—壳”结构,其核是一类低度交联的弹性体,
壳是具有较高玻璃化温度的高聚物,粒子之间容易分离,可均匀地分散至PVC基体中,并能和PVC基体相互作用,因而可改进PVC抗冲击性能。

CPE、MBS、ACR抗冲改性剂改性PVC的性能比较如表3所示。

其它性能指标CPE均优于或等于ACR。

因此只要确定好成型工艺条件,并在生产实践中严格执行,所制得的制品性能价格比就是最优的。

而且,目前国内的CPE厂也在大力开发CPE新品种新牌号,使其具有塑化快、热稳定性好的特性,以适应PVC型材高速挤出的要求。

结论
(1)采用CPE作PVC抗冲改性剂时塑化稍慢,但扭矩最低,有利于节能。

(2)随着改性剂用量的增加,挤出扭矩均增加,但CPE的挤出扭矩最低,表明功率消耗低。

(3)三种改性剂达到8份时均能满足国标要求,但CPE价格最低。

(4)通过对各种抗冲改性剂改性性能的比较,除了ACR在加工方面略占优势外,CPE和ACR均能满足PVC型材的性能要求。

参考文献
[1]李志英编,《硬聚氯乙烯塑料异型材和塑料窗制造与应用》,中国建材工业出版社,1997。

[2]丁浩主编,《塑料工业实用手册》(第二版),化学工业出版社,2000。

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