硝酸铜防结块添加剂的应用研究
铜电解精炼中添加剂的工艺研究
M etallurgical smelting冶金冶炼铜电解精炼中添加剂的工艺研究范宁宁1，2摘要：在铜电解精炼中，添加剂对阴极铜质量起着重要作用。
合适的添加剂配比及用量能够有效抑制铜粒子的生长，生产出表面光滑、结构致密的优质阴极铜。
结合目前已知的添加剂使用机理，利用独立循环的电解实验槽研究了添加剂用量变化对阴极铜质量的影响。
实验槽电解液以生产系统电解液作为母液，每周期实验结束后更换，初始添加剂剂量以生产系统为准。
控制电解液温度61℃～65℃，电解液成分Cu2+45g/l～52g/l，Cl-50mg/l～60mg/l，H2SO4175g/l～185g/l，As11g/l～13g/l，Ni11g/l～13g/l，实验周期为9天～10天。
实验表明，骨胶大量增多，阴极铜板出面出现圆头粒子、正四棱锥状及鳞片状亮晶，且增加底部成片粒子出现概率；硫脲大量增多，阴极铜表面出现细小亮晶，后期会出现圆润小粒子及针状粒子。
关键词：铜电解；添加剂用量；阴极铜质量添加剂作为电解精炼中最重要的工艺控制要素，对阴极铜质量起着至关重要的作用，其添加量的精准控制则是重中之重，但目前国内暂无科学准确的方法检测其在电解液中的含量，主要依靠技术人员的生产经验加以辨识，对添加剂的使用缺乏系统化、精细化的管理。
电解厂通过独立循环的电解实验槽，模拟系统添加剂极端变化情况，记录阴极铜板面生长情况和质量变化，梳理总结添加剂变化的生产实践，推行添加剂精细化管理，对后续电解生产起重要的指导意义，同时缩短技术岗位技能培养周期。
1 添加剂添加剂主要是以较少量加入电解液中，起着调节沉积物物理质，如光泽度、平滑度、硬度或韧性等特殊的作用。
铜电解精炼所采用的添加剂多为表面活性物质。
目前，国内铜电解厂普遍采用的添加剂有胶、硫脲、干酪素、盐酸等。
紫铜电解车间使用的添加剂为骨胶、硫脲、盐酸。
骨胶，颗粒状金黄色半透明固体，是铜电解精炼过程最主要、最基本的添加剂，骨胶以水溶液形式进入电解液中，在阴极铜表面形成一层胶膜，使阴极电化学极化增强，起到抑制粒子生长，细化结晶的作用。
肥料防结块剂专利技术分析
link郭丽娜 国家知识产权局专利局专利审查协作天津中心郭丽娜（1986—）女，辽宁沈阳人，硕士，国家知识产权局专利局专利审查协作天津中心医药化学部农业化学室审查员，主要从事肥料领域专利审查；郑森（1985—）男，湖北荆州人，硕士，国家知识产权局专利局专利审查协作天津中心材料部环境工程室审查员，主要从事煤化中国科技信息2021年第8期·CHINA SCIENCE AND TECHNOLOGY INFORMATION Apr.2021◎专利分析名情况可以看出，虽然湖北富邦科技股份有限公司的申请量最大，但排名前十位的申请人中有70%来自国外，可见，国内企业对肥料防结块这一部分研发投资仍较少。
湖北富邦科技股份有限公司主要研发肥料助剂，且该公司与多个国家进行合作。
可见，随着科技的全球化，专利合作也是企业发展的有效途径之一。
从肥料防结块剂发展的四个时期，笔者对湖北富邦科技股份有限公司的专利申请情况进行进一步分析，经过检索统计得到该公司目前申请发明专利278件，其中涉及肥料防结块剂的有39件，这在国内肥料发展中起着十分重要的作用。
目前硝基肥料厂家一般采用油+粉的两步法进行包裹硝基肥料颗粒，该方法虽然实现了防结块，但却面临更大的问题，矿物油粉的附着能力较差，不能很好的固定在肥料颗粒表面，常出现包不上去，或者包上了极易脱落，也就是我们常见的硝基肥料颗粒表面掉粉、脱粉现象，这严重影响防结块隔离效果，导致整体防结块效果得不到保证，并且矿物油类和烷基胺等石油类产品已经不能适应目前绿色环保的要求。
2009年湖北富邦科技股份有限公司申请了第一份关于肥料防结块剂的专利申请，一种天然可降解复合肥防结块剂及其制造方法（申请号为CN200910273234.2），开启了国内肥料防结块领域的新篇章，同时该专利对整体肥料防结块领域也有着重要影响。
该发明涉及一种天然可降解复合肥防结块剂及其制备方法，该天然可降解复合肥防结块剂主要由稻谷壳和添加剂组成，其中使用的添加剂为C4-C30的硬脂酸、C4-C30的硬脂酸盐和C4-C30的醇或石蜡，该防结块剂的制备方法是将原材料先进行粉碎，然后对粉碎后的物料进行改性处理。
硝酸铜安全使用说明书
硝酸铜安全使用说明书
(一)理化性状和用途
蓝绿色，有潮解性的大型斜方晶系结晶。
密度：2.05，熔点114.5℃。
用于感光纸，纺织品染色的媒染剂，氧化剂，铝的光泽剂，促进有机反应用的催化剂、医药、杀虫剂等
（二）毒性
本品有毒，对皮肤、粘膜的刺激性强。
(三)短期过量暴露的影响
硝酸根在肠内被还原生成亚硝酸盐时，则成为血液毒，引起贫血及肾脏障碍。
大量经口摄入。
可引起眩晕、腹部痉挛、呕吐、便血、全身衰弱、全身痉挛、昏迷等症状，有时可致死。
高温时，会分释出毒的氮氢化合物。
（四）长期暴露的影响
产生与上相同的症状。
火场中能助任何燃烧物火势。
着火时，可用水扑救。
（六）化学反应性
能与易氧化物强烈反应，引起燃烧或爆炸。
与有机物、硫、磷等混合，有引起燃烧或爆炸的危险。
（七）人身防护
吸入：着火时，消防人员须穿供氧气放毒面具。
以防中毒。
皮肤：使用手套、工作服和工作鞋，工作场所应备有可用的安全沐浴和眼睛冲洗器具。
（八）急救
吸入：使吸入毒气的患者脱离污染区，安置休息并保暖。
眼睛皮肤接触：用大量水冲洗。
口服：误服立即漱口，急送医院医治。
（九）储藏和运输
储存于阴暗、干燥处，防止受潮。
与可燃物、有机物、还原剂、易氧化物隔离储运。
储装方法：（I ）类。
（十）安全和处理
对泄漏物须立即清除。
用沙土混合，倒至空旷地方掩埋，被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水排入废水系统。
防结块剂
云清牌冲施肥防结块剂威海云清郭芳秋0631-5755316 防结块剂复合肥防结块剂硝酸钠防结块剂氯化铵防结块剂氧化钙防结块剂内加型防结块剂外加型防结块剂喷洒型防结块剂一产品用途：冲施肥防结块剂是以无机矿物质为主要原料、辅以有机表面活性剂、采用纳米技术加工而成的新型防结块产品。
适用于尿基、硫基、氯基等各种类型、各种浓度的冲施肥防结块处理。
二性能特点1、使用方便能耗小、不需加热、经简单计量直接添加即可；2、具有高强吸附、固化、隔膜功能，南北气候均宜；3、绿色环保：化学性质稳定，无毒、无味、无腐蚀、不易燃易爆，对环境不造成任何污染；4、内含农作物所需的可溶性中微量营养元素（S、Ca、Mg、B、Zn、Fe），弥补高浓度复合肥中缺少微量元素的缺憾。
5、独特科学的吸附方式：以科学的吸附方法，使粉状防结块剂牢固的吸附于颗粒肥料表面，车间生产无污染。
三理化指标1、有效减低肥料粒子间的吸附粘连。
2、控制颗粒晶形，保持冲施肥中颗粒具有良好的稳定晶形。
3、有效固定肥料表面自由水，从而降低化学反应及重结晶所需要的介质。
4、超细粉体堵塞肥料表面毛细孔，阻止肥料颗粒内部水分向表面的迁移。
5、超细粉体较强的吸附于肥料颗粒表面，有效的阻隔肥料粒子之间的接触。
6、控制后反应产物或重结晶晶体形状，降低晶体间结合力，使由此原因造成的肥料结块强度降低，从而使肥料松散。
五使用方法:包裹后直接包装工艺：在现有包裹筒进料端按设定量直接均匀加入本防结块剂，扑粉后直接进入包装系统。
六用量:根据肥料品种的不同，本防结块剂使用量为3、5公斤／吨肥料。
七包装及贮存:本产品塑料编制袋包装（内衬塑料袋），规格为10公斤／袋。
储存条件：地面干燥、防潮防雨。
储存时间：6个月八特别推荐：液体氯化铵喷洒型防结块剂、复合肥、硝酸钡防结块剂、芒硝类防结块剂、尿基高氮复合肥防结块剂、二氧化硅防结块剂、扑粉状高氮复合肥防结块剂等云清牌二氧化硅防结块剂威海云清郭芳秋0631-5755316 防结块剂复合肥防结块剂硝酸钠防结块剂氯化铵防结块剂氧化钙防结块剂内加型防结块剂外加型防结块剂喷洒型防结块剂一产品用途：二氧化硅防结块剂主要用于气相二氧化硅粉体的防结块。
肥料防结块缓释概况及性能快速表征方法探讨
1
颗粒肥料结块原因及处理方法
化肥是作物生长的重要因素之一，对粮食生产的贡献率占 40 % 是一些化肥由于产品物理化学性能的影响，发生结 块，破坏了其原有的自由流动状态，使用之前还需 要人工乃至机械的破碎处理，给施用带来严重不
［ 15 ］ 能，实验天数长达 186 天，甚至 216 天 。作者 采用淋洗法原理，模拟肥料施入土壤的环境，设计
图3
未包膜尿素养分释放曲线
了快速表征颗粒肥料缓释性能测试装置，如图2 所 示。根据研究需要，通过调节阀 2 、 3 来控制淋洗 液的流量，流出液中营养元素的含量及其相对浓度 变化就可直接反映出颗粒肥料的养分释放速率。
第8 期
钱佳等：肥料防结块缓释概况及性能快速表征方法探讨
・ 797 ・
［ l6 ］ 包膜肥料的养分释放过程可描述为两个阶段 ：
而常新的话题。而化肥在使用这个过程中利用率的 高低是评价肥料质量的一个重要依据。防结块和缓
［ l8 ］ 释都是理想肥料的优良特性 。因此，研究颗粒
第一阶段包括水分子通过膜的扩散过程及其在肥料颗 粒内形成饱和溶液；第二阶段是在包膜肥料内部形成 压力，并导致膜的破裂或破膜溶液的外流。而第二阶 段又可进一步描述为3 个阶段，即起始增速阶段、中 间降速阶段和恒速阶段。本实验制备了两种包膜尿素 l 号和2 号，其制备过程一致，区别在于所采用润湿 液、粉末和调理剂不同。作者故意设计了理论上效果 有差异的配方 （ ，目的是为了考察 2 号样优于l 号样） 测试装置的合理性。从图3 !图5 可看出，未包膜尿 素、 l 号包膜尿素和2 号包膜尿素在起始增速阶段持 续的时间、最高氮质量分数 （即最大释放速率） 和氮释 放率分别为： 30 m in 、 6l. 67 m mL 和 88. l2 % ； 30 g／ 、 ／ 和 ； 、 ／ m i n 37. 56 m i n l7. 60 m g mL 76. 43 % 60 m g mL 和5l. 60 % 。完成起始增速和中间降速阶段，未包膜 尿素需要60 m i n ，氮释放率达99 % 以上； l 号样需要 时间 60 m i n ，氮释放率为 90 % ； 2 号样需要时间 75 m i n ，氮释放率为58. l2 % 。起始增速和中间降速阶段 所需时间越长，养分释放率越低，肥料释放养分的平 均速率则越慢，表明该肥料缓释性能越好。上述实验 结果表明， 2 号样优于l 号样优于未包膜尿素，与理 论设计一致。可见，本测试装置具有较好的应用性。 研究者的成果表明，植物生长过程中有两个需 肥的关键时期，一个是营养临界期，另一个是最大
抗结块硝酸钾的制备_张毅
甘肃科技纵横!""!年（第#$卷）第%期摘要：本文介绍了一种抗结块硝酸钾的制备方法，并将无机添加剂和有机添加剂作了比较。
关键词：抗结块硝酸钾制备硝酸钾为无色透明棱柱晶体或粉末，用于制火药、玻璃、火柴，并用作肥料和分析试剂等［!］。
目前，硝酸钾的抗结块性能已逐渐成为该产品的重要质量指标，因结块的硝酸钾不好使用，若敲打极可能引起爆炸。
故达不到抗结块要求的产品，在国际市场便无立足之地，在国内市场也会受到冷遇。
目前抗结块硝酸钾的获得是采用抗结块添加剂来制备的。
抗结块添加剂按其抗结块作用可分为机械隔离、改变晶形、破坏晶桥、降低表面张力等类型。
抗结块添加剂可分为有机添加剂和无机添加剂两种。
!、无机添加剂无机添加剂近年来报道颇多［"］，有滑石粉、云母粉、瓷土等。
无机添加剂按一定比例均匀混入晶体产品，使其涂覆于晶体表面。
虽然它们并不能在晶体表面形成一个连续的惰性膜，但可以起到机械隔离作用，使溶解和重结晶的循环所形成的晶桥在结构上不完整，以致容易断裂，故即使结块，也较易于破碎。
无机添加剂在工业生产中已得到一定的应用。
例如：在化肥中加入二氧化硅气溶胶，防止化肥结块；为防止氯酸钾结块而加入二氧化硅粉末等等。
无机添加剂的缺点很多，主要是添加量过多，抗结块能力不持久，因而这类添加剂不是抗结块的发展主流。
"、有机添加剂有机添加剂的品种繁多，对不同晶体物质的防结块效果表现出显著的选择性。
在结晶过程中向结晶溶液中加入少量或微量的某些有机添加剂，所得的晶体产品具有良好的抗结块性能。
上面所述也就是有机添加剂的优点。
故这方面的研究也是抗结块研究的重点和筛选添加剂实验的热点。
有机添加剂多为表面活性剂，如：磺基琥珀脂或钙、钠、镁盐、牛油三乙胺、柠檬酸铁铵、十八胺、脂肪酸、硫酸烷基脂、乳酸、聚乙烯醇衍生物、烷基硫酸脂及烷基磺酰氯等等，数量众多，筛选余地很大。
已有许多有机添加剂广泛用于晶体产品的抗结块剂，如：用脂肪胺作为氯化钾的抗结块剂；用十五烷基磺酰氯作为碳酸氢铵的抗结块剂等，均取得了良好的效果。
食品添加剂碳酸氢铵中磺酸盐类防结块剂的检测方法研究
食品添加剂碳酸氢铵中磺酸盐类防结块剂的检测方法研究摘要：磺酸盐类作为防结块剂广泛应用于工业化肥中，也有被用于食品添加剂碳酸氢铵产品的情况，磺酸盐类物质对人体有一定的危害性，但目前对此产品内的含量还没有明确的定量检验方法。
本文根据磺酸盐在水溶液中与亚甲蓝试剂形成蓝色化合物，该蓝色化合物易被三氯甲烷萃取，以十二烷基苯磺酸酸钠做标准。
该方法测量范围宽、线性良好、检出限低、精密度好、准确度高，且操作简便，能准确测定食品添加剂中磺酸盐类的含量，可广泛应用于食品添加剂中磺酸盐的测定。
关键词：食品添加剂磺酸盐防结块剂。
食品添加剂的使用在如今变的越来越广泛，而对于食品添加剂的非法添加也因此倍受关注，在我国允许添加的食品添加剂有23个类别，2000多个品种，抗结剂是其中的一个类别，国标中允许添加的抗结剂有巴西棕榈蜡、丙二醇、二氧化硅、硅铝酸钠、滑石粉、聚甘油脂肪酸酯、磷酸三钙、辛烯基琥珀酸铝淀粉、亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钾等。
相对的是更多的抗结剂是不允许使用在食品中。
在很多化工领域，磺酸盐类作为抗结剂广泛使用。
但也有误用于食品添加剂的情况。
磺酸盐类对人体有害。
但目前还没有明确的检验方法。
目前国标GB1888-2008附录A中采用亚甲蓝分光光度法定性测定食品添加剂碳酸氢铵中磺酸盐类防结块剂的含量，但实际检测过程中存在试剂空白较高而且无法定量的缺陷。
磺酸盐在水溶液中与亚甲蓝试剂形成蓝色化合物，该蓝色化合物易被三氯甲烷萃取。
三氯甲烷中蓝色的强度与磺酸盐类含量符合朗伯-比尔定律。
本文建立定量测定磺酸盐含量的方法。
一、材料与方法3.实验方法3.1试样溶液的制备称取均匀的样品5g-20g于100mL烧杯中，加入90mL纯水溶解，将溶液转移至250mL分液漏斗中，用少量水冲洗烧杯，洗液并入分液漏斗中。
向分液漏斗加入3滴酚酞溶液，然后逐滴加入氢氧化钠溶液至溶液呈粉红色，再逐滴加入硫酸溶液使红色刚好褪去。
三水合硝酸铜25℃溶解度
三水合硝酸铜25℃溶解度1.引言1.1 概述本文主要研究的是在温度为25下，三水合硝酸铜的溶解度。
硝酸铜是一种常见的无机化合物，广泛应用于化学实验、冶金工业和有机合成等领域。
通过研究硝酸铜的溶解度，可以更好地了解其在溶液中的行为和性质。
溶解度是指在一定温度下，单位体积的溶剂中能溶解的溶质的质量或摩尔数。
在本文中，我们关注的是三水合硝酸铜在25下的溶解度。
这个温度是一种常见的实验条件，可以反映硝酸铜在一般环境下的溶解特性。
研究硝酸铜的溶解度不仅可以拓宽我们对硝酸铜的理解，同时也有助于提高其在实际应用中的应用性能。
溶解度的大小与溶剂中溶质的浓度有关，因此准确测定硝酸铜的溶解度对于合理调控其浓度十分重要。
在正文部分，我们将首先介绍硝酸铜的基本性质，包括其化学式、分子结构以及物理性质。
然后，我们将探讨影响硝酸铜溶解度的因素，如温度、压力、溶剂成分等。
通过对这些因素的分析，我们可以更好地理解硝酸铜在溶液中的溶解行为。
最后，通过实验结果的总结与分析，我们将得出关于三水合硝酸铜在25下溶解度的结论，并展望研究的进一步发展方向。
本文旨在提供关于硝酸铜溶解度的详细信息，以促进其在相关领域的应用研究和工业生产中的应用。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以包括如下内容：文章结构部分旨在概述本文的内容安排和组织架构，以便读者能够清晰地了解整篇长文的框架和逻辑。
本文共分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分首先对本文的主题进行概述。
通过介绍三水合硝酸铜在25下的溶解度，读者可以了解到本文主要研究的对象和关注的问题。
同时，引言还可以简要介绍与溶解度相关的背景知识和前人研究成果，为后续的内容提供一个科学的基础。
接着，文章结构部分还要说明本文的具体安排。
首先是正文部分，其中包括了硝酸铜的性质和溶解度的影响因素两个主要内容。
在第二节中，将对硝酸铜的性质进行详细的探讨，包括其化学性质、物理性质和晶体结构等方面的介绍。
在第三节中，将系统地分析影响三水合硝酸铜在25下溶解度的因素，例如溶剂的选择、温度的变化等。