毛细管气相色谱简单知识

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毛细管气相色谱分析法-PPT精品

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Hmin 2
Bm Cr
16k1k12 3(1k)2
Hmin r。当k值不变时,毛细管内r径越细,H越小,柱效越高。
当k0时, Hmin0.58r;当 k5时, Hmin1.68r 而当 k1100时, Hmin1.9r1。可见k, 5以当 后,数值变
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Dm=0.095cm2/s。 当k=0时,uopt=52.4cm/s; 当k=5时,uopt=18.2cm/s; 当k=∞时,uopt=16cm/s。
Hale Waihona Puke 2019/10/209
当用氮气为载气时,要得到最小理论塔板高 度,所需最佳流速比较小;
当用氢气为载气时,要得到最小理论塔板高 度,所需最佳流速比较大。
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从曲线极小值和它的平坦程度可以看出:
H2作载气时,它的最佳柱效和N2差不多, 可是它的最佳载气线速度却比N2大4倍。 所以多采用H2作载气。
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(三)液膜厚度

液膜厚度增加,会使柱效降低。
液膜厚度需按分析要求来决定。
(1)分离挥发性低、热稳定性差的 物质时,需用薄液膜柱。这样可以 降低柱温和减少柱流失,对快速分 析液膜厚度可低至0.05μm。
a 、 b - - - 常 数 ; T 摄 氏 温 度
a 可 能 是 负 值 , 温 度 越 高 , 分 配 系 数 越 小 。
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容量因子与分配系数成正比,所以在 限定的范围内,容量因子与温度有下 列关系:
lgkaTb
例如,在SCOT柱上,固定液 用角鲨烷,45.7m,相比71,分离 正庚烷,当柱温从800C下降到500C, 正庚烷的容量因子从2升至5.5。

甘油含量的测定毛细管气相色谱法

甘油含量的测定毛细管气相色谱法

甘油含量的测定毛细管气相色谱法本文介绍了用毛细管气相色谱法测定甘油含量的方法。

这一方法是一种快速、准确、灵敏的方法,可以快速有效地检测甘油含量。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量,以分析取样物质中甘油组分的色谱峰峰度或面积为依据,进行定量检测。

甘油的组成成分包括甲醛(CHCHO)、甘油酸(CHOCOOH)、丙烯酸(CHO)等。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量,要先将检测样本中的甘油酸、丙烯酸等组分转化为甲醛。

将能气源和活性碳配置在系统中,通过热熔法调节参数,使得甘油在毛细管内转化为甲醛,并输入到毛细管状气相色谱仪,获得色谱峰度。

具体的实验步骤是:1、取样:选取需要检测的样品,并取其适当的量。

2、消化:把样品和试剂放入消化釜中,加热消化,分解样品中的组分。

3、热水浴:把消化溶液放入热水浴中,加热缓冲,使其中各组分得到被解离。

4、除脂洗涤:把上清液放入除脂洗涤瓶中,用蒸馏水洗涤,除去脂肪、油脂等有机物,使被测物质获得最佳状态。

5、减压蒸发:把上清液通过减压蒸发设备蒸发至低温,使其中的甘油分子蒸发出来,转化成甲醛分子。

6、毛细管气相色谱:将从减压蒸发设备中蒸发出的甲醛分子通过毛细管气相色谱仪检测,获得甘油的色谱峰度。

7、计算:根据实验数据计算出甘油的含量。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量的方法,虽然是一种快速、准确、灵敏的方法,但实验过程繁琐,费时费力,对实验室技术人员的专业技术水平要求较高,而且测定的数据也不太容易获得,在实际生产过程中,需要严格操作,确保样品的准确检测。

总之,用毛细管气相色谱法测定甘油含量是一种快速、准确、灵敏的方法,可用来测定取样物质中甘油组分的含量,但其实验过程复杂,对操作者的专业水平要求较高,需要严格操作,确保样品的准确检测。

综上所述,用毛细管气相色谱法测定甘油含量,既可以快速准确地取得甘油的含量,又可以节省大量时间和精力,节约经费,是一个较为实用的方法。

毛细管色谱法标准文档ppt

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(3)分流后,柱后流出的试样组分量少、流速慢。 多孔层开管柱(porous layer open tubular,PLOT柱):在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。 一般在50:1到500:1之间调节。
(第3五)节色谱色(峰谱窄定4、性)峰、形定毛对量称方细。法 管色谱柱柱效高达每米3000~4000块理论塔板,一
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第一节 色谱法概述
第二节 气相色谱仪
第三节 色谱理论基础Fra bibliotek第四节 气相色谱操作条件选择
第五节 色谱定性、定量方法
第六节 毛细管色谱
第七节 液相色谱法
第八节 离子色谱法
第九节 高效毛细管电泳
第十节 薄层色谱与纸色谱法
结束
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(3)固定液直接涂在管壁上,总柱内壁面积较大,涂层很薄,则气相和液相传质阻力大大降低。
较(1)多由采塔用板程支理序论升长:温增方度加式柱;1长0减0小米柱径的,即毛增加细柱子管塔板柱数;,总的理论塔板数可达104~106。
多孔层开管柱(porous layer open tubular,PLOT柱):在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。

毛细管柱
第五节 色谱定性、定量方法 (3)固定液直接涂在管壁上,总柱内壁面积较大,涂层很薄,则气相和液相传质阻力大大降低。 第五节 色谱定性、定量方法 (1) 由塔板理论:增加柱长减小柱径,即增加柱子塔板数; 毛细管柱按其制备方法可分为以下几种: 毛细管色谱柱的结构特点 第三节 色谱理论基础 使柱效和柱寿命进一步提高。 (2)分析速度快:用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 毛细管柱内径很细,因而带来三个问题: 分流比:放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。 较多采用程序升温方式; (4)毛细管色谱柱柱效高达每米3000~4000块理论塔板,一支长度100米的毛细管柱,总的理论塔板数可达104~106。

毛细管色谱法

毛细管色谱法
上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。
2018/10/5
二、 结构流程
具有分流和尾吹装置
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三、分流比调节
毛细管柱内径很细,因而带来三个问题: (1)允许通过的载气流量很小。 (2)柱容量很小,允许的进样量小。需采用分流技术, (3)分流后,柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方 法:灵敏度高的氢焰检测器,采用尾吹技术。 分流比:放空的试样量 与进入毛细管柱的试样 量之比。一般在50:1 到500:1之间调节。
(1)分离效率高:比填充柱高10~100倍;
(2)分析速度快:用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度
(3)色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式;
(4)灵敏度高,一般采用氢焰检测器。
(5)涡流扩散为零。
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4. 毛细管色谱的种类与制备方法
毛细管柱按其制备方法可分为以下几种:

涂壁开管柱(wall coated open tubular,WCOT柱): 将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单,但柱制 备的重现性差、寿命短。
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毛细管柱
பைடு நூலகம்
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第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节 第九节 第十节 色谱法概述 气相色谱仪 色谱理论基础 气相色谱操作条件选择 色谱定性、定量方法 毛细管色谱 液相色谱法 离子色谱法 高效毛细管电泳 薄层色谱与纸色谱法
多孔层开管柱(porous
layer open tubular,PLOT 柱):在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛 细管气固色谱。
载体涂渍开管柱(support

第四章毛细管柱气相色谱法

第四章毛细管柱气相色谱法
(2)分流进样的关键: 是确保样品全部蒸发并和载气均匀混合。 在内衬管内完成。 内衬管的作用:提供有效的热交换;提高样品 和载气的混合;吸附不挥发成分。
内衬过载 :
若进样量太大,内衬管就会过载。使一些 样品通过清扫阀逃出,使结果不准确。所以 进样量必须小于内衬管体积。
下图为过载现象:
(3)分流比的选择
若采用交联引发剂,在高温处理下,把固定液交联 到毛细管内壁上,可以制成交联型开管柱(Crosslink)——高效、耐高温、抗溶剂冲刷。目前应用 较多。
将固定液用化学方法,键合到涂敷硅胶的柱表面或经 表面处理的毛细管内壁上, 可制成键合型开柱管 (Bonded-phase)——高热稳定性。 (2) 按内径大小分:
2.开管型 (1)按固定液的涂渍方法不同,分为:
①涂壁开管柱(WCOT)
在内径为0.1-0.3mm的中空石英毛细管的内壁, 涂渍固定液。
②载体涂渍开柱管(SCOT)
管内壁经处理后,先附着一层硅藻土载体,再涂固 定液——液膜厚,故柱容量大。适用于痕量分析。
③多孔层开柱管(PLOT)
管内壁经处理后,先附着一层多孔性固体,再涂固 定液. SCOT柱属于PLOT柱.
①小内径毛细管柱 内径小于0.1mm,主要用于快速分析。
②大内径毛细管柱(Megabore colum) 内径0.3-0.5mm,柱长12-50m.,内壁涂渍5-8µm的 厚液膜。即大内径,厚液膜。
特点: a. 液膜厚 柱效比填充柱好;进样量大于小内径毛细管柱.
b.容易使用——直接进样,无须分流和尾吹 气体;
+
2k / d f 2u 3(1 + k / )2 DL
(1)柱长L: L↑——柱效↑
(2)柱内径r r↓——柱效↑,但允许的进样量小.

毛细管气相色谱分析法

毛细管气相色谱分析法

适和不脱尾为宜。对复杂的样品应采用程
序升温。
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五、 毛细管柱气相色谱系统
(一) 进样系统
进样器(样品导入部件)
进样系统
分流器 分流比阀
针形阀和电磁阀
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毛细管柱色谱进样方式分为两类:
分流进样和不分流进样。
根据操作方式,不分流进样又包括柱 上进样和直接进样。
u
2k 3(1 k)2
d
2 f
Ds
u
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与填充柱速率理论比较:
(1)毛细管柱中,A=0
(2)在毛细管柱中,因无填料,因此,
阻碍因子γ=0
(3)在毛细管柱中,以柱半径r代替
填料颗粒直径dp,且Cs一般比填充柱小,
气相传质阻抗常为色谱峰展宽的重要 因素。
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三、 速率方程讨论
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柱温与相对保留值的关系:
lg a b
T
温度范围较窄时,可以写成下式:
a aT b
根据a′数值的大小,曲线的斜率有三种情况: (1) a′为负值,表示降低柱温,会使相对保留
值增大; (2) a′近于0,无论柱温如何变化,相对保留值
保持不变; (3) a′大于0,柱温降低,相对保留值也减小。
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(二)最佳适用载气线速度
从速率方程可知,最小板高时的最佳流速:
uopt B (Cm Cs )
对于毛细管柱而言,固定液液膜薄,值较大,Cs Cm,因此,
uopt
B u 4Dm r
3(1 k)2 1 6k 11k 2

气相色谱法毛细管气相色谱法


• 氮-磷检测器(NPD)
• 火焰光度检测器(FPD)
• 电子捕获检测器(ECD)
缓冲柱
储液管 加压容器
充满涂渍液的毛细管柱一端,用封胶封 口,置于恒温箱中,开口端连接到真空 系统,减压除去溶剂,最后在毛细管内 壁留下一层均匀的固定相,液膜厚度df 按下式计算: df=rc/200
r-毛细管柱半径
c-涂渍液浓度(一般为0.5-2%w/v)
静态法优缺点
• 优点:重复性好,柱效高,表面张力大, 粘稠固定长度10~300m • 理论板数:2000~5000/m,总柱效最 高可达106。 • 材质:金属(铜,镍,不锈钢) 玻璃 石英
毛细管柱分类
涂壁开管型(WCOT) 开管型
壁处理柱(WTOT)
填充毛细管柱
填充型
微型填充柱
毛细管拉制
1.电炉(2000℃) 2.聚酰亚胺槽 3.管式电炉
固定化方法
加热自交联
偶氮物交联
过氧化物引发交联
臭氧交联
高能辐射交联
交联SE-54弹性石英柱
静态涂渍
引发
溶剂洗涤 老化
SE-54交联柱制备步骤
1. 静态涂渍 (涂渍液中过氧化物为固定相重量 的0.1~0.5%) 2. 引发过程 通低速氮气流,150℃及225℃恒 温1小时。 3. 溶剂洗涤 二氯甲烷-正己烷(1:1)洗涤柱 子(溶剂体积为柱内体积的3~5倍) 4. 老化 100℃开始,以2℃/min升温至 360℃,保持8h.
动态法的优缺点
• 优点:简便,快速 • 缺点:柱效和重复性比静态法差一些,
适用于粘度较低的固定液,而且液膜不
宜太厚。
交联毛细管柱
• 涂渍型WCOT、SCOT柱热稳定性、耐溶 剂性差。

气相色谱法中毛细管制备与操作优化方法

气相色谱法中毛细管制备与操作优化方法气相色谱法(GC)是一种常用的分离和定量分析技术,广泛应用于化学、生物、环境等领域。

其中,毛细管气相色谱(Capillary GC)是最常用和最有效的技术之一。

本文将介绍毛细管气相色谱法中的制备和操作优化方法。

首先,制备毛细管是毛细管气相色谱法中的关键步骤。

毛细管通常由玻璃或石英制成,直径通常在0.15-0.53 mm范围内。

制备毛细管的主要步骤有:修整、剪切和清洗。

修整是指去除毛细管两端的不均匀部分,以获得符合要求的长度。

剪切是指将修整后的毛细管剪成适当的长度,以适应仪器的要求。

清洗是指使用溶剂将毛细管内部和外部的污染物去除,以确保分析的准确性。

在操作优化方面,选择合适的柱和载气是至关重要的。

柱是GC中负责分离组分的关键部件。

常见的柱种类有非极性柱、极性柱和无定型柱。

选择合适的柱种类和长度要根据待测物的性质和分离要求来确定。

载气的选择取决于柱和待测物的性质。

常用的载气有氮气、氢气和氦气。

氢气是最常用的载气,因为它具有较高的扩散速率和较低的惯性。

另外,优化进样量和进样方式也是操作中需要考虑的问题。

进样量的大小直接影响分离效果和峰的形状。

通常情况下,进样量应尽可能小,以避免峰的展宽和分离效果的下降。

进样方式有定量进样和定性进样两种。

定量进样是指根据样品的浓度确定进样量;而定性进样是指根据样品的特征峰确定进样量。

此外,操作温度的选择也是优化的关键点之一。

操作温度的选择要根据待测物的性质、柱的性质和分离要求来确定。

一般来说,分析物的挥发性越小,操作温度越低;反之,挥发性越大,操作温度越高。

同时,操作温度还会影响柱的寿命,要根据需求进行合理调节。

最后,关于GC方法的优化,还需要重视仪器的维护和保养。

定期清洗和更换柱属于常规维护工作,可以提高仪器的分离效果和稳定性。

此外,校正仪器的流量、温度和压力等参数也是保证GC方法准确性的重要措施。

综上所述,毛细管气相色谱法的制备和操作优化是保证分析准确性和可重复性的关键环节。

毛细管气相色谱PPT优选

毛细管气相色谱法
1957年由戈雷(Golay M J E)首先提 出
毛细管柱气相色谱法是用毛细管柱作为 气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏 度的分离分析方法 。
内容:
一 毛细管色谱柱
二 毛细管色谱柱的特点
三 毛细管柱的色谱系统
一、毛细管色谱柱
1 构成
在柱管内壁涂质一层极薄而均匀的固定液膜,柱 中心是空的,故称开管柱,习惯称毛细管柱。
三 毛细管柱的色谱系统
实际上不大可能,因此采用分流进样。 根据固定液的涂渍方法可分为:
适用于永久性气体,低沸点有机物 解决组分在填充柱中由于受到大小不均匀载体颗粒的阻碍而造成色谱峰扩散,柱效降低的问题 分流比:放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。
由于毛细管柱中载气流速小,而检测器的 由交联引发剂将固定相交联到毛细管管壁上
柱容量小,允许进样量小 解决组分在填充柱中由于受到大小不均匀载体颗粒的阻碍而造成色谱峰扩散,柱效降低的问题
首先毛细管柱样品容量小,采用填充柱常规进样方式,引入的样品量将超过色谱柱负荷;
一般在50:1到500:1之间调节。
三 毛细管柱的分色谱流系统后,柱后流出的试样组分量少、流速慢
毛细管色谱为什么要采用分流进样和
1. 壁涂开管柱(WCOT) 固定液直接涂在毛细管内壁上 重现性差,柱寿命短
2.多孔层开管柱(PLOT)
在管壁上涂一层多孔性吸附剂 固体微粒,不再涂固定液
适用于永久性气体, 低沸点有机物
3.载体涂渍开管柱(SCOT)
4.化学键合毛细管 柱
5.交联毛细管柱
柱内先涂一层很细的多 孔颗粒,再涂固定液
化学键合的方法将固定 相结合到柱表面
三、毛细管柱的色谱系统
未能很好的适用于痕量组分的定量分析 以及定量要求高的分析

毛细管气相色谱法2(09)

n
100% cyanopropyl siloxane
O
C H
OH
high polarity polyethyleneglycol
(二)聚乙二醇(polyethylene glycol, PEG又名 carbowax)及其产品类 HO(CH2CH2O)nH 或HOCH2[CH2OCH2]nCH2OH
4. 冷柱上进样(cold on-column injection)
将样品直接注入处于室温或更低温度的色谱柱 内,然后再逐步升高温度使样品组分依次汽化通过 色谱柱进行分离。
优点:

消除了进样口对样品的歧视效应。 避免了样品的分解,可分析热不稳定化合物。 容易实现早流出峰的溶剂聚焦。 分析准确度、精密度均比分流/不分流高。 缺点:柱超载;操作复杂;柱污染;在溶剂峰前面流 出组分很难实现聚焦,测定较为困难。

PEG-20M:平均分子量约为20000
药物分析应用最多的

FFAP: PEG-20M和2-硝基对苯二酸的 反应产物
七种常用固定液的性能
固定液
二甲基聚硅氧烷 苯基(5%)乙烯 基(1%)二甲基 聚硅氧烷 氰丙基苯基 (6%)二甲基 聚硅氧烷 氰丙基(7%)苯 基(7%)甲基 聚硅氧烷 苯基(50%)甲基 聚硅氧烷 三氟丙基(50%) 甲基聚硅氧烷 聚乙二醇-20M
Rohrschneider常数
典型化合物 作用力
McRevnolds常数
典型化合物
苯 正丁醇 2—戊酮 1—硝基丙烷 吡啶
苯——电子给予体 乙醇——质子给予体 甲乙酮——定向偶极力 硝基甲烷——电子接受体 吡啶——质子接受体, 易极化形成H键 保留指数 Kovats
人为规定正构烷烃的保留指数为其碳数乘100 其他物质的保留指数,则可采用两个相邻正构 烷烃保留指数进行标定。 测定时,将碳数为n和n+1的正构烷烃加于样品x中进行分析
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毛细管气相色谱简单知识一、毛细管柱与填充柱的区别与填充柱相比,毛细管柱的特点为:1.分离效能高2.分析速度快3.样品用量少可在几十分钟内分离出包含几百种化合物的汽油馏分,然而样品用量仅有数微克在快速分析方面,可在几秒钟内分离含十几个组份的样品。

其独特的特点在于:渗透性大,分析速度快传质阻力小,可用长柱,并得高的总柱效。

色谱动力学认为:填充柱可看作是一束长毛细管的组合,其内径约等于粒子粒度,因其弯曲,多径扩散严重,故理论板数少。

毛细管柱完全没有这些缺陷,故理论板数可高大106数量级。

用毛细管柱,有利于:提高色谱分离能力,加快色谱分析速度,促进色谱的应用都是十分必要的:二、毛细管色谱法的相关理论在毛细管柱,柱内只有一个流路,故多径项2ldp为0,弯曲因子g=1,且用其液膜厚代替了填充柱中载体的颗粒直径dp。

2.毛细管柱的最小理论板高毛细管柱的H—U图也是一个双曲线,在U值是最佳值时,H值最小。

式中Cg、C1的大小取决于分配系数及柱的几何性(以相比β为代表),但一般毛细管柱液膜薄,β值较大,液相传质阻力C1项不起控制作用。

当被测物质的k﹥10时,如果每米理论板数大于1000/d时,则所用柱子的性能较好表中为K值很大时最好柱效(每米板数)值,其值由H/L = 1000 / d一般认为直径在0.1—0.7mm较好小于0.1mm,入口压力增加,柱负荷减少大于0.7mm,虽柱负荷增大,但柱效下降目前流行0.53mm的大口径管,不必分流。

3.载气线速从速率方程可知,最小板高时的最佳线速为:如果Cl很小,则有:可见,细管径,轻载气更适合于快速分析。

4.样品容量一根色谱柱的最大允许进样量,约为一块理论板的有效体积。

可见最大允许进样量与柱半径、柱长、分配比成正比,与塔板数成反比比较填充柱和毛细管柱的柱容量一根长20米,内径为0.25毫米的毛细管柱,一般可涂上6 mg的固定液,柱内体积而一根长两米,内径3毫米的不锈钢填充柱,柱内体积按12:100的液载比,可涂上800mg固定液。

可见,一根2米长的填充柱中固定液的含量是一根20米长毛细管柱中固定液含量约150倍,故允许进样量也在一百倍以上。

5、柱效能毛细管柱每米塔片数通常在2000-5000之间,长20米的毛细管柱总柱效为4万至10万。

填充柱每米塔片数在1000-1500之间,长2米的填充柱的柱效为2000-3000所以毛细管柱的总柱效可以比填充柱高10-100倍。

根据上式,分离度正比于总塔片数N。

即毛细管柱色谱总效高,其分离效能也高。

如果柱效高,K值也大是最理想的,目前流行大孔厚膜毛细管柱可望具有这两重性质。

6、分析时间根据公式,样品的保留时间正比于柱长,在以氮为载气时,毛细管柱的线速可达16厘米/秒,而填充柱在4厘米/秒毛细管柱可采用很高的载气线速来缩短保留时间。

且毛细管柱的K值比填充柱小,因此保留时间小。

故:毛细管柱上可实现快速分析。

三、毛细管柱的色谱系统与填充柱系统基本一样。

因毛细管柱内径细,柱容量小,出峰快、峰形窄,因此对色谱仪本身(如进样系统、检测器、记录器等)有些特殊的要求。

1、进样系统毛细管柱进样量必须极小(一般液样10—2~10—3微升,气样约1微升)。

要引进如此微量样品,可采用分流法进样。

即在气化室出口分两路,绝大部分放空,极小部分进柱子,这两部分比例叫分流比。

分流法又分为动态法和静态法两种。

对分流器的要求为使分流后的样品不改变组成:1、分流后样品混合物中各峰的相对大小应与未分流的严格一致。

2、分析不同浓度的混合物时,峰面积必须正比于浓度。

3、当柱温、分流比、流速改变时各色谱峰的相对大小要保持恒定。

A.动态分流法是目前毛细管柱进样系统最常用的分流方法,不同仪器上的分流有不同的形式。

对分流器设计要求:整个分流器要保持在气化室的温度下,防止样品冷凝;分流前要有一定的混合体积,使试样、载气完全混匀,放空管体积至少要等于样品气化后的体积加载气体积。

A为气化样品与载气混合部分,B为分流点,C为喷嘴,引起放空部分与进入部分在分流过程中进一步混合,确保宽沸程样品分流后不失真。

然后通过放空阀调节分流比。

这种分流器只是在进样时才打开开关阀,几秒钟后就关闭大部分载气,而留下一点出气,防止试样反扩散进柱中。

简易分流器在一般填充柱气化室出口,并排插入两根同内径不同长度的不锈钢毛细管,垫上硅橡胶构成,其长度比即分流比。

注意在分流前要有一段混合体积,内装硅烷化玻璃球,可保证分流后组成不失真。

2、尾吹毛细管柱内流动相流速低,流量小,组分会因柱后死体积突然增加而发生严重的纵向扩散,从而导致峰形展宽,有可能使在柱中以分离的组分在柱后再次重叠,影响分离。

也可在使用FID时受阻于引入的H2压力而出柱困难。

增加尾吹气将改善这一状况。

3、检测器因流速低,且内径细,只能分析小量样品,约10―5~10-6克,有的组份如占1.0%,则相当于10―7~10-8克,要求高灵敏度检测器。

快速分析时因峰宽只有几秒或少于1秒,要求检测器、记录器响应时间快,则检测器和记录器的时间常数,应少于最早峰峰宽的流出时间的1/20。

适用的检测器有:高灵敏度的离子化检测器,常用FID。

(灵敏度高,死体积趋近于零,响应时间快等。

)也可用氩离子化和电子捕获检测器,此时需在毛细管出口外加吹洗气以降低检测器死体积。

也可应用特制的微型热丝检测器,微型热敏电阻检测器,但因其属于非商品化检测器,使用频率不高。

4、记录系统因毛细管色谱峰很窄,应配备快速记录系统。

曾经用示波仪或电流计型记录器记录,其满刻度笔速0.1秒。

目前的各种色谱数据处理机和色谱工站已完全能满足记录系统的要求。

5、毛细管柱的种类经典的毛细管柱为壁涂开管柱(WCOT——Wall Coated Open Tubular Column)。

因其制备难、柱子的重复性差、内表面小、涂渍量小和β值大,将导致有效塔板数和实际分离能力不高,且热稳定性也较差,故已几无人使用。

其他的几种柱子及其性能如下。

多孔层壁涂柱(PLOT——Porous Layer Open Tubular Column):先涂上吸附剂或惰性固体于柱壁,再涂渍固定液。

载体壁涂柱(SCOT——Support Coated Open Tubular Column):把载体和固定液同时涂于壁上制备而成。

必须注意,以上两种柱子中的载体只是涂布于毛细管柱的壁上,而非充满整根柱子。

熔融石英毛细管柱(FSOT——Fused Silica Open Tubular Column) :其表面惰性度好,能耐高温,最主要的是有弹性,不易折断。

交联毛细管柱(CLOT——Cross-Linked Open Tubular Column):涂好固定液后再用偶联剂交联键合,柱子性能有很大改善,能耐高温,抗水、抗溶剂。

大口径毛细管柱:一般口径在0.53毫米,液膜厚度为0.88~2.65微米,负载大,可不经分流而直接进样分析。

微型填充柱(Micro-packed Column):制备过程和填充柱基本相似,知识所填的载体粒度很小。

微填充柱宽有很高的柱效,最低板高可达0.2~0.3毫米。

选定毛细柱的四个基本参数一、固定液非极性:SE30*,OV101,SE54*中极性:OV17,XE60*,OV1701*极性:PEG20M*,FFAP*,DEGS*二、柱内经(mm)0.2~0.25柱效高、负荷量低、流失小0.3~0.35负荷量大于毛细口径柱60%,柱效低0.53~0.6大口径毛细柱,负荷量近似填充柱,总柱效远远超过填充柱,分析速度快三、柱长(m)短柱10~15米分离少于10个组份的样品中长柱20~30米分离10~15个组份的样品长柱50米以上分离50个组份以上的样品四、液膜厚度(μm)薄液膜0.1~0.2μm 低负荷量、高沸点化合物标准液膜0.25~0.33μm 一般标准毛细柱分析厚液膜0.5~1μm 符合量较大,低沸点样品特厚液膜1~5μm 取代填充柱,分析沸点200℃以下复杂样品毛细管色谱柱的使用注意事项毛细管色谱柱在气相色谱仪分析中是一个核心部分,正确使用毛细管色谱柱对气相色谱仪分析结果的准确性和延长毛细管色谱柱的使用寿命至关重要,现根据相关文献整理如下资料供气相色谱仪分析工作者参考:1. 在没有载气通过时,柱的固定液热分解较迅速,所以在柱箱(炉)升温前总是应该先通上载气(这与TCD操作要求相似),柱箱冷却后才能把载气关上。

2. 载气中若夹带灰尘或其它颗粒状物体就会导致柱迅速损坏,因此在载气进入仪器管线前需加净化器。

(带填充剂的汽化室玻璃衬管必须注意不能带有微粒或灰尘吹出)3. 载气中的水分通过固定液的液膜吸附在柱管表面上,将取代或破坏固定液液膜,所以,固定液极性越强,越需要采用干燥的载气,例如:象OV-1、SE-30、SE-54、OV-101对载气干燥要求不高,而PEG20M、FFAP和SP1000对载气要求就很高。

但在涂布于碳酸钡沉积层上的柱子情况就恰恰相反,涂极性固定液的柱子能经受含水样品的直接进样,而涂非极性固定液的柱反而不能经受含水样品。

4. 对于那些能被氧化的固定液(如PEG20M、Caxbowax、FFAP等)对载气除氧也很重要,在N2和He中往往含O2较高,而H2中含O2少,所以,ECD-CS、FID-CS常用高纯N2作载气,TCD-CS用H2作载气,可用105催化剂常温下除O2。

同时,停机使用时,应将排空端密封住,以防止空气中的O2对柱固定液的氧化作用。

5. 在大多数情况下,柱的寿命与它的使用温度成反比。

采用稍低些的温度上限,可显著提高柱的寿命,程序升温到较高温度所维持的时间短对柱的寿命影响较小。

①.聚二甲基硅酮类固定相:OV-1 , SE-30 (弹性体,OV-101 , SF96 , DC2000 流体),使用温度上限为300C,但把温度上限改为280℃,可使柱子寿命显著延长。

一般来说,弹性体类固定液比流体类更稳定些,SF96 , DC200因含有较高水平的残留催化剂和不纯物,不宜作GC/MS 分析。

②聚苯基乙基硅酮:SE52 (弹性体,5%苯基),SE54(弹性体,5%苯基,1%乙烯基),DC10(液体,35%苯基),OV17(液体,50%苯基)实际上限250℃。

SE-52、SE54在280时稳定性很好,常用于GC/MS分析,并能容纳超负荷的大进样量。

苯基含量增加、稳定性要差点。

③聚氰丙基硅酮是极性强的硅酮固定液:OV225(液体,25%氰丙基,25%苯基),Silav10c、SP2340(液体,75%氰丙基),实际温度上限是250℃。

④聚乙二醇型(Carbowax or PEG)固定液是乙烯氧化物聚合体的混合物,其名称反映了他们分子量变化范围的平均值。

Carbowax 20000(腊状固体),FFAP(两终端都是对苯二甲酸的Carbowax 20000),实际温度上限是220℃。

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