第二章酸碱平衡和酸碱滴定法

第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法

1. 计算写列各溶液的pH 值。

（1）0. 201-⋅L

mol 43PO H ； （2）0.1001-⋅L mol 33BO H ； （3）0.1001-⋅L mol 42SO H ； （4）0.1001-⋅L mol 三乙醇胺； （5）18105--⋅⨯L mol HCl 。

解 （1）已知43PO H 的1338231104.4,103.6,106.7---⨯=⨯=⨯=a a a K K K ，则

21a a K K >>。

W a K cK 20106.720.031>⨯⨯=-

05.0106.720.0103.6223812

<⨯⨯⨯⨯=--a a cK K

500106.7100.03

1<⨯=-a K c []035.04

21211=++-=+c K K K H a a a 1-⋅L mol （2）已知33BO H 的W a a K cK K 2010

8.510.0,108.51010>⨯⨯=⨯=-- 50010

8.5100.0101>⨯=-a K c []6101062.710.0108.5--+⨯=⨯⨯=H 1-⋅L mol

pH=5.12

（3）已知42SO H 的22100.1-⨯=a K ，一级电离完全，设-4HSO 电离出的[]

+H 为 -+-+=244SO H HSO

平衡时

3105.8-⨯=x

[]1085.00085.010.0=+=+H 1-⋅L mol

pH=0.96

（4）已知三乙醇胺的7108.5-⨯=b K ，则

W b K cK 20108.510.010>⨯⨯=-

50010

8.5100.07>⨯=-b K c []147104.210.0108.5----⋅⨯=⨯⨯=L mol OH

38.10=pH

（5）HCl 是强酸，由于浓度太稀，所以要用精确计算公式

[][][][]

+---++⨯=+=H K OH Cl H w /100.58 整理得，

[]

[]

0100.1100.51482=⨯-⨯--+-+H H 解方程，得 []171028.1--+⋅⨯=L mol H

89.6=pH

2.计算下列各溶液的pH 值。

（1）0.05001-⋅L

mol NaAc ； （2）0.05001-⋅L mol 34NO NH

（3）0.1001-⋅L mol CN NH 4； （4）0.05001-⋅L mol 42HPO K ； （5）0.05001-⋅L mol 氨基乙酸; （6）0.1001-⋅L mol S Na 2；

（7）0.01001-⋅L mol 22O H 溶液；

（8）0.01001-⋅L mol +323NH CH CH 和0.0501-⋅L mol Cl NH 4的混合溶液； （9）含有1100.0-⋅==L mol c c HB HA 的混合溶液（0.9,0.5==HB HA pK pK ）。

解 （1）已知HAc 的5108.1-⨯=a K ，NaAc 的10106.5/-⨯==a w b K K K ，即

w b K cK 20106.5050.010>⨯⨯=-

500106.50500.010

>⨯=-b K c []16101029.50500.0106.5----⋅⨯=⨯⨯=L mol OH

72.8=pH

（2）已知3NH 的5108.1-⨯=b K ，+4NH 的10106.5/-⨯==b w a K K K ，即

w a K cK 20106.5050.010>⨯⨯=-

50010

6.50500.010>⨯=-a K c []16101029.50500.0106.5---+⋅⨯=⨯⨯=L mol H

28.5=pH

（3）本题为弱酸+4NH 和强碱-CN 的混合溶液，HCN 的10102.7-⨯=a K ，根据

+4NH =++H NH 3，对于+4NH ，有

10,106.5/-⨯==b w a K K K

由于CN NH 4的a K c >>，故用最简式

[]1101010,1035.6102.7106.5----+⋅⨯=⨯⨯⨯==L mol K K H a a

20.9=pH

101035.6-⨯1-⋅L mol

pH=9.20

（4）43PO H 的31106.7-⨯=a K ，112103.6-⨯=a K ，133104.4-⨯=a K ，

W a K cK ≈⨯⨯=-10.0104.4133，说明水的离解不可忽略，但20103.610.08

2>⨯=-a K c ，故 []=+=+c

K K K H W a a )(32 =+⨯⨯⨯---10

.0)1010.0104.4(103.614133 10108.1-⨯1-⋅L mol

pH=9.74

（5）氨基乙酸（分子式为COOH CH NH 22）在溶液中以双极离子形式存在。

--+--=--COO CH N H COO CH N H 2223

102105.2-⨯=a K

O H COO CH N H O H COO CH N H 222323+--=+---+-+

1231412102.2105.4/100.1/---⨯=⨯⨯==a W b K K K

由于c 较大，采用最简式计算，得

[]531021101.1105.4105.2---+⨯=⨯⨯==a a K K H 1-⋅L mol

（6）S Na 2为二元弱碱溶液，S H 2的71103.1-⨯=a K ，152101.7-⨯=a K ，

41.1101.7/100.1/151421=⨯⨯==--a W b K K K 8714121069.7103.1/100.1/---⨯=⨯⨯==a W b K K K

因为21b b K K >>，所以只需要考虑第一步水解，W b K cK 201>，故水的离解可以忽略，但500/1

[][])(1--

-=OH c K OH b 解方程，得 []210

4.9--⨯=OH 1-⋅L mol pH=12.97

（7）22O H 的121024.2-⨯=a K w a K cK 201024.2010.012<⨯⨯=-

50010

24.2100.012>⨯=-a K c []1412101010.01024.2--+⨯+⨯⨯=+=w a K c K H