高教第二版有机化学课后习题答案第10章

第十章 醇和醚

一、

将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇

1．正丙醇

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：

三、 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢

四、 区别下列化合物。

解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷

3．α－苯乙醇β－苯乙醇

解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑，β－苯乙醇加热才变浑。

五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，

生成何种产物？

解：

六、写出下列化合物的脱水产物。

七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1．苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇

八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下：

2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：

九、反应历程解释下列反应事实。

解：反应历程如下：

十、 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇

4．2－苯基－2－丙醇

十一、合成题

1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇

2

．正丙醇，异丙醇 2- 甲基－2－戊醇

3．甲醇，乙醇 正丙醇，异丙醇 解：

4．2－甲基－丙醇，异丙醇 2,4－二甲基－2－戊烯 解：

5．丙烯 甘油 三硝酸甘油酯

3－甲基－1－苯基－2－丁烯

1．乙基异丙基甲醇 2－甲基－

2－氯戊烷

。

(CH)CCH CH2OH

Mg, (C2H5)2O

(CH3)3CMgBr

O(CH

3)3CCH2CH2MgBr(CH

3

)3CCH2CH2OH

2

+

2.

O

OH

CH 2CH 2CH 3

O

2CH 3CH 2CH 2MgBr

H 2O, H+

CH 2CH 2CH 3

+OH

CH 2CH 2CH 3H 2O 2, OH OH

CH 2CH 2CH 3

(1)

O

OH

2

CF 3CO 3H

O

CH 3CH 2CH 2MgBr

2+

OH

CH 2CH 2CH 3

(2)

(2)

OH OCH3OCH

3

C2H5OCH3

C2H5

Br

OCH3

C2H5MgBr

OCH3

C2H5

CH(OH)CH2CH3

32

醚

Br2/Fe

C2H5Cl

脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。

十五、从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2o7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。

解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH

十六、有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成

C 5H 10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A ）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解：

十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。

十八、由化合物

(A)C 6H 13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A ）可发生消除反应生成两种异构体（B ）,(C),将（B ）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D ）酮(E),试写出各步反应式以及（A ）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A ）-(B)的结构式如下：

十九、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。

二十、分离下列各组化合物。 1， 1，

2， 戊烷 1－戊炔

出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。

异丙醚 硝基苯甲醚 6．乙烯 正丁醚

二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。

沸点1970C 沸点1250C 沸点840C

解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？

C 6H 14O,

C7H16O,并知道：

1，1，在常温下不和金属钠作用

2，2，过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。

试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。

解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。

二十七、有一化合物分子式为C

20H

21

O

4

N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明

有甲氧基存在。当此化合物4 .24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到,问此化合物含有几个甲氧基？

解: 碘化银分子量为,11,62mgAgI为,

根据分子式指导此化合物分子量为339，为,可见此化合物有四个甲氧基。

二十八、写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式：

1.有少量硫酸存在下的甲醇

2.有少量甲醇钠存在下的甲醇。

环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。

酸催化：