有机化学课后习题答案(徐寿昌版)

(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷
(4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷
解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷
（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）
6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。
解：该烯烃结构式为：
13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。
解：该化合物的结构式为：
14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A）的结构式。
解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：
1，1－二甲基环丙烷
顺－1，2－二甲基环丙烷
反－1，2－二甲基环丙烷
乙基环丙烷
4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。
解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。
（4）有顺反异构：
（5）有顺反异构：！！！
（6）有顺反异构：
5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。
6．完成下列反应式。
烷烃
1.用系统命名法命名下列化合物：
2，3，3，4－四甲基戊烷2，4－二甲基－3－乙基己烷
3，3－二甲基戊烷2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷
2，5－二甲基庚烷2－甲基－3－乙基己烷
2，4，4－三甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷
2.写出下列各化合物的结构式：
1．2，2，3，3－四甲基戊烷2，2，3－二甲基庚烷
14．解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。
15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1，3，5－己三烯。
（4）异丙烯基
（5）4－甲基－顺－2－戊烯
（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯
3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：
解：
(1)
2－乙基－1－戊烯
(2)
（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
(3)
(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯
4－甲基乙苯
连三甲苯
偏三甲苯
间三甲苯
2．写出下列化合物的结构式。
间二硝基苯
对溴硝基苯
1，3，5－三乙苯
对羟基苯甲酸
2，4，6－三硝基甲苯
间碘苯酚
对氯苄氯
3，5－二硝基苯磺酸
3．命名下列化合物。
叔丁基苯
对氯甲苯
对硝基乙苯
苄醇
苯磺酰氯
2，4－二硝基苯甲酸
对十二烷基苯磺酸钠
(2)因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而2.7节
CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
+435Jk/mol-431 Jk/mol△H1=+4Jk/mol
△H2〉△H1，故2.7节所述历程更易于进行。
14.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：
（1）
（2）
（3）
（4）
3、2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷
5、2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷
7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷
3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子
4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。
5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：
(6)聚丙烯腈
(7)环氧氯丙烷
11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式:
解：由题意得：
则物质A为：
12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。
（1）写出链引发、链增长、链终止各步的反应式；
（2）计算链增长一步△H值。
解：链引发：Cl22 Cl·
链增长：CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
CH3CH2·+ Cl2CH3CH2Cl + Cl·
链终止：2Cl·Cl2
CH3CH2·+·Cl CH3CH2Cl
2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3
（1） CH3-CH3
（2） (CH3)3C-C(CH3)3
（3）CH3CH2-CH3
7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
解：
对位交叉式构象
最稳定
全重叠式构象
最不稳定
8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?
解：
1．
不等同，构象异构
15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？
解：合成路线如下：
第四章炔烃、二烯烃、红外光谱
2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。
（1）
2，2－二甲基－3－己炔
（乙基叔丁基乙炔）
（2）
3－溴－1－丙炔
（3）
1－丁烯－3－炔
（4）
1－己烯－5－炔
（5）
2－氯－3－己炔
中间体分别是：
中间体稳定性：
反应速度顺序为：
8．试以反应历程解释下列反应结果:
解：反应历程：
9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：
10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：
（1）2－溴丙烷
（2）1－溴丙烷
（3）异丙醇
（4）正丙醇
（5）1，2，3－三氯丙烷
(4)
（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯
(5)
反－5－甲基－2－庚烯
(6)
（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯
(7)
（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯
(8)
（E）－3，4－二甲基－3－辛烯
5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。
8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。
解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：
9．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:
（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。
（2）者都能与氯化氢反应，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。
（2）CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
+435Jk/mol-431 Jk/mol
△H1=+4Jk/mol
CH3CH2·+ Cl2CH3CH2Cl +·Cl
+243 Jk/mol-349 Jk/mol△H2=-106Jk/mol
△H=△H1+△H2= -104Jk/mol
13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：
C l22Cl·△H1
Cl·+ CH4CH3Cl + H·△H2
H·+Cl2HCl +·Cl△H3
(1)计算各步△H值：
(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？
解：
(1)△H1＝+243Jk/mole
△H2＝435-349＝+86Jk/mole
△H3＝243-431＝-188Jk/mol
(2)
得三种一氯化产物
(3)
得四种一氯化产物
(4)
只得两种二氯化产物
10.那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：
（1）两个一溴代产物（2）三个一溴代产物
（3）四个一溴代产物（4）五个一溴代产物
解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14
12.反应CH3CH3+ Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似，
有顺反异构
4－甲基－2－戊烯
有顺反异构
4－甲基－1－戊烯
3－甲基－1－戊烯
有顺反异构
3－甲基－2－戊烯
有顺反异构
2，3－二甲基－1－丁烯
2，3－二甲基－2－丁烯
3，3－二甲基－丁烯
2．写出下列各基团或化合物的结构式：
解：
（1）乙烯基
CH2=CH-
（2）丙烯基
CH3CH=CH-
（3） 烯丙基
CH2=CHCH2-
第五章脂环烃
1.命名下列化合物：
（1）
（2）
1－甲基－3－异丙基－1－环己烯
1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯
（3）
（4）
1，2－二甲基－4－乙基环戊烷
3，7，7－三甲基双环[4.1.0]庚烷
（5）
（6）
1，3，5－环庚三烯
5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯
（7）
螺[2.5]-4-辛烯
2．写出下列化合物的结构式。
（3）（B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8O的化合物。