6醛、酸、酯2
高三复习27:烃的衍生物——醛-羧酸-酯

专题27烃的衍生物——醛 羧酸 酯年 级:高三辅导科目:化学课时数:3 课题高三复习:烃的衍生物——醛 羧酸 酯教学目的1、 了解醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以与它们的相互联系2、 了解有机反应的主要类型:取代反应、加成反应等3、 结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响,了解有机化合物的安全使用教学内容一、课前检测1、有机物的化学式为C 5H 10O,它能发生银镜反应和加成反应.若将它与H 2加成,所得产物的结构简式可能是 A .〔CH 3〕3CCH 2OH B .〔CH 3CH 2〕2CHOH C .CH 3〔CH 2〕3CH 2OH D .CH 3CH 2C 〔CH 3〕2OH [答案]C2、某中性有机物2168O H C 在稀硫酸作用下加热得到M 和N 两种物质,N 经氧化最终可得M,则该中性有机物的结构可能有A. 1种B. 2种C. 3种D. 4种 [答案]B3.下列五种有机化合物中,能够发生酯化、加成和氧化三种反应的是< >①CH 2===CHCOOH ②CH 2===CHCOOCH 3③CH 2===CHCH 2OH ④CH 3CH 2CH 2OHA .①③④B .②④⑤C .①③⑤D .①②⑤解析:题中出现的官能团中能发生酯化反应的官能团有醇羟基和羧基,能发生加成反应的官能团有醛基和碳碳不饱和键,能发生氧化反应的官能团有醛基和碳碳不饱和键.[答案]C4、有机物广泛存在于水果中,尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多.<1>有机物中含有的官能团名称是________;在一定条件下有机物X 可发生化学反应的类型有<填序号>________. A .水解反应B .取代反应C .加成反应D .消去反应E .加聚反应F .中和反应 <2>写出X 与金属钠发生反应的化学方程式________________________________________________________________________. <3>与X 互为同分异构体的是<填序号>________.<4>写出X与O2在铜作催化剂加热的条件下发生反应所得到的有机物产物的结构简式______________.答案:<1>羟基、羧基B、D、F二、知识点梳理〔一〕、醛和酮1、醛、酮的结构醛基的结构简式是_________________,饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮的分子通式是__________,具有相同分子组成的这两类物质的关系是_____________.通常情况下,甲醛是___________________________________,______于水.组成最简单的芳香醛是_____________.含醛基的物质有_____________________________________________〔至少写出四种不同类物质〕2、醛和酮的化学性质O〔1〕加成反应:CH3CHO+H2__________________ CH3—C—CH3+H2________________〔2〕氧化反应①银镜反应:简述配制银氨溶液的方法__________________________________________________________________________________________________________________________________________写出发生的反应的离子方程式______________________________________________________乙醛与银氨溶液反应的离子方程式是_________________________________________________②与新制Cu<OH>2悬浊液反应乙醛与新制Cu<OH>2悬浊液反应的化学方程式是______________________________________③乙醛催化氧化反应的的化学方程式是_____________________________________________〔一〕1、—CHO C n H2n O 同分异构体有强烈刺激性气味的无色气体易溶苯甲醛〔-CHO〕乙醛、甲酸、甲酸钠、甲酸甲酯、葡萄糖2、〔1〕CH3CH2OH,CH3CH2 CH3〔2〕①在一支洁净的试管中,加入一定量2%的AgNO3溶液,边振荡边滴加2%的稀氨水,直至最初产生的沉淀恰好消失Ag++NH3.H2O=AgOH↓+NH4+AgOH+2NH3.H2O=[Ag<NH3>2]++OH—+2H2O2[Ag<NH3>2]++2OH—+CH3CHO △CH3COO—+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O②CH3CHO+2Cu<OH>2△CH3COOH+Cu2O↓+2H2O③2CH3CHO+O2催化剂△2CH3COOH〔二〕、羧酸1、羧酸的结构写出下列羧酸的结构简式或名称:甲酸______________、乙酸______________、草酸______________、苯甲酸______________、COOHCOOH______________2、羧酸的化学性质根据乙酸的分子结构,判断发生反应时断键的部位,并完成反应的方程式:CH3〔1〕酸性:断开键①乙酸溶液和碳酸钠粉末反应的离子方程式②乙酸和氨反应的化学方程式〔2〕取代反应:断开______键COO—H乙酸和C2H518OH发生酯化反应,〔3〕还原反应:LiAl H4CH3CH2COOH[实验]:乙酸和乙醇发生酯化反应实验中,加入试剂的操作是_______________________________________________________________________________________________________浓硫酸的作用是___________________;碎瓷片的作用是_____________ ;饱和碳酸钠溶液的作用是_________________________________________________________________ ;右边竖直玻璃长导管的作用是______________________,导管末端不能插入液面以下,其原因是________________ ,小火加热的原因是___________________________________,该实验所得产物的物理性质是_____________________.COOH对苯二甲酸〔二〕1、—COOH 〔2〕HCOOH CH3COOH HOOC—COOHCOOH2、〔1〕O—H①2CH3COOH+CO32—→2CH3COO—+CO2↑+H2O②CH3COOH+NH3→CH3COONH4〔2〕C—OCH3COOH+C2H518OH CH3CO18OC2H5+H2O〔3〕CH3CH2CH2OH[实验]先向试管中加入一定量的乙醇和乙酸的混合物,然后一边摇动试管一边加入浓硫酸.〔或者先向试管中加入一定量的乙醇和,然后一边摇动试管一边加入浓硫酸,最后加入乙酸〕,催化剂、吸水剂防止液体爆沸吸收乙酸,溶解乙醇,降低乙酸乙酯在水中的溶解度导气冷凝防止倒吸减少乙酸和乙醇的挥发,提高酯的产率和纯度. 无色有香味的油状液体,密度比水小,难溶于水〔三〕、酯1、酯的结构〔1〕酯的官能团是酯基,结构简式是_____________〔2〕写出下列酯的结构简式:甲酸甲酯______________苯甲酸苯甲酯______________乙酸乙二酯_____________乙二酸二乙酯_______________2、酯的物性:酯的密度一般比水______,______溶于水,易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂;低级酯是有_______味的液体,许多水果和花草的气味就是由其含有的酯产生的.3、酯的化学性质:〔1〕水解反应:以CH 3CO 18OCH 2CH 3为例写出方程式:酸性水解____________ __________ 碱性水解_____________<三>、酯1、〔1〕 〔2〕HCOOCH 32、小 难 芳香气3、〔1〕CH 3CO 18OC 2H 5+H 2O CH 3COOH+C 2H 518OHCH 3CO 18OC 2H 5+NaOHCH 3COONa+C 2H518OH<四>、烃的衍生物的比较类别官能团分子结构特点分 类主要化学性质卤代烃卤原子<-X>碳-卤键<C-X>有极性,易断裂 ①氟烃、氯烃、溴烃;②一卤烃和多卤烃;③饱和卤烃、不炮和卤烃和芳香卤烃①取代反应<水解反应>:R -X+H 2O R -OH + HX②消去反应: R -CH 2-CH 2X + NaOH RCH =H 2 + NaX + H 2O醇均为羟基 <-OH>-OH 在非苯环碳原子上①脂肪醇<包括饱和醇、不饱和醇>; ②脂环醇<如环己醇>③芳香醇<如苯甲醇>,④一元醇与多元醇<如乙二醇、丙三醇>①取代反应:a .与Na 等活泼金属反应;b .与HX 反应,c .分子间脱水;d .酯化反应 ②氧化反应:2R -CH 2OH + O 2 2R -CHO+2H 2O③消去反应,CH 3CH 2OHCH 2=H 2↑+ H 2OC OO —R 稀硫酸 △酚-OH直接连在苯环碳原上.酚类中均含苯的结构一元酚、二元酚、三元酚等①易被空气氧化而变质;②具有弱酸性③取代反应④显色反应醛醛基<-CHO>分子中含有醛基的有机物①脂肪醛<饱和醛和不饱和醛>;②芳香醛;③一元醛与多元醛①加成反应<与H2加成又叫做还原反应>:R-CHO+H2R-CH2OH②氧化反应:a.银镜反应;b.红色沉淀反应:c.在一定条件下,被空气氧化羧酸羧基<-COOH>分子中含有羧基的有机物①脂肪酸与芳香酸;②一元酸与多元酸;③饱和羧酸与不饱和羧酸;④低级脂肪酸与高级脂肪酸①具有酸的通性;②酯化反应羧酸酯酯基<R为烃基或H原子,R′只能为烃基>①饱和一元酯:CnH2n+lCOOCmH2m+1②高级脂肪酸甘油酯③聚酯④环酯水解反应:RCOOR′+ H2ORCOOH + R'OHRCOOR′+ NaOHRCOONa + R'OH<酯在碱性条件下水解较完全>〔五〕、有机反应的主要类型反应类型定义举例<反应的化学方程式>消去反应有机物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子<如H2O、HBr等>而生成不饱和<含双键或叁键>化合物的反应C2H5OH CH2=H2↑+ H2O苯酚的显色反应苯酚与含Fe3+的溶液作用,使溶液呈现紫色的反应还原反应有机物分子得到氢原子或失去氧原子的反应CH≡CH + H2CH2=H2 CH2=H2 + H2CH3CH3 R—CHO + H2R-CH2OH氧化反应燃烧或被空气中的O2氧化有机物分子得到氧原子或失去氢原子的反应2CH3CH2OH + O22CH3CHO + 2H2O2CH3CHO + O22CH3COOH 银镜反应CH3CHO + 2Ag<NH3>2OHCH3COONH4+2Ag↓+ 3NH3↑+ H2O红色沉淀反应CH3CHO + 2Cu<OH>2CH3COOH +Cu2O↓+ 2H2O取代反应卤代烃的水解反应在NaOH水溶液的条件下,卤代烃与水作用,生成醇和卤化氢的反应R-CH2X + H2O RCH2OH + HX 酯化反应酸<无机含氧酸或羧酸>与醇作用,生成酯和水的反应RCOOH + R'CH2OHRCOOCH2R′+ H2O酯的水解反应在酸或碱存在的条件下,酯与水作用生成醇与酸的反应RCOOR′+ H2O RCOOH + R'OHRCOOR′+ NaOH →RCOONa + R'OH〔六〕、烃与其重要衍生物之间的相互转化关系三、重难点突破考点一、烃的含氧衍生物的结构与性质[典例1]某有机物A的结构简式为,若取等质量的A分别与足量的Na、NaOH、新制的Cu<OH>2充分反应,理论上消耗这三种物质的物质的量之比为<>A.3∶2∶1B.3∶2∶2C.6∶4∶5D.3∶2∶3[解析]:能与Na反应的有醇羟基、酚羟基和羧基;能与NaOH反应的有酚羟基和羧基;能与新制Cu<OH>2反应的有醛基和羧基.为便于比较,可设A为1mol,则反应需消耗Na 3mol,需消耗NaOH 2mol;当A与新制Cu<OH>2反应时,1mol —CHO与2mol Cu<OH>2完全反应生成1mol —COOH,而原有机物含有1mol —COOH,这2mol —COOH需消耗1mol Cu<OH>2,故共需消耗3mol Cu<OH>2,即物质的量之比为3 ∶2 ∶3.[答案]D[变式1]分子式为C5H10O3的有机物,在一定条件下能发生如下反应:①在浓硫酸存在下,能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应;②在特定温度与浓硫酸存在下,能生成一种能使溴水褪色的物质;③在特定温度与浓硫酸存在下,还能生成一种分子式为C5H8O2的五元环状化合物.则C5H10O3的结构简式为<>A.HOCH2CH2COOCH2CH3B.HOCH2CH2CH2CH2COOHC.CH3CH2CH<OH>CH2COOHD.CH3CH<OH>CH2CH2COOH解析:C5H10O3"①在浓硫酸存在下,能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应〞说明该物质中有一个羟基和一个羧基;"②在特定温度与浓硫酸存在下,能生成一种能使溴水褪色的物质〞说明该物质能够发生消去反应生成不饱和物质;"③在特定温度与浓硫酸存在下,还能生成一种分子式为C5H8O2的五元环状化合物〞说明该物质中羟基和羧基之间有3个碳原子.答案:D[变式2]某课外活动小组对甲酸进行了如下的实验,以验证其含有醛基,并考查其化学性质,首先做了银镜反应.<1>在甲酸进行银镜反应前,必须在其中加入一定量的________,因为____________________________.<2>写出甲酸进行银镜反应的化学方程式________________________________________________________________________.<3>某同学很成功的做了银镜反应,他肯定没有进行的操作________<写字母>:A.用洁净的试管;B.在浓度为2%的NH3·H2O中滴入稍过量的浓度为2%的硝酸银;C.用前几天配制好的银氨溶液;D.在银氨溶液里加入稍过量的甲酸;E.用小火对试管直接加热;F.反应过程中,振荡试管使之充分反应.然后,同学们对甲酸与甲醇进行了酯化反应的研究:<4>写出甲酸和甲醇进行酯化反应的化学方程式________________________________________________________________________________________________.<5>选择甲装置还是乙装置好?________,原因是______________________________________________.<6>实验过程中选用的药品与试剂有:浓H2SO4、甲醇、甲酸还有________、________两种必备用品.<7>一同学用装有饱和氢氧化钠的三颈瓶接收甲酸甲酯,几乎没有收集到产物,请给予合理的解释__________________________________________________________.答案:<1>NaOH溶液银镜反应必须在碱性条件下进行<2>HCOOH+2Ag<NH3>2OH错误!CO2+2Ag↓+4NH3+2H2O<3>B、C、D、E、F<4>HCOOH+CH3OH错误!HCOOCH3+H2O<5>乙甲醇有毒,需密封操作<6>沸石饱和Na2CO3溶液<7>甲酸甲酯在NaOH溶液中发生水解考点二、同系物与同分异构体[典例2]〔2011·##高考·17节编〕写出同时满足下列条件的C〔OCHCOOHCH3〕的一种同分异构体的结构简式:.①能与金属钠反应放出H2;②是萘〔〕的衍生物,且取代基都在同一个苯环上;③可发生水解反应,其中一种水解产物能发生银镜反应,另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧.[解析]条件③说明C的同分异构体中含有1个酯基〔C中仅含有3个氧原子〕,"其中一种水解产物能发生银镜反应〞说明C的同分异构体中的酯基由甲酸形成,C的同分异构体中仅含有3个氧原子,结合①可知C的同分异构体中含有1个羟基,联系C的同分异构体的另一种水解产物有5种处于不同化学环境下的氢原子和萘环结构,推断、书写C的同分异构体的结构简式;[答案][变式1]某分子式为C10H20O2的酯,在一定条件下可发生如下图的转化过程:则符合上述条件的酯的结构可能有<>A.2种B.4种C.6种D.8种解析:由转化图可知,B、C两物质分子的碳原子数相等,均含5个碳原子.C是醇、E是羧酸,由于C能经两步氧化生成E,所以C必是伯醇,可表示为C4H9—CH2OH,E可表示为C4H9—COOH,且C和E中—C4H9的结构相同.依据丁基<—C4H9>有4种可判断符合题意的酯有4种.答案:B考点三有机物分子式和结构式的确定[典例3]某研究人员发现一个破裂的小瓶中渗漏出一未知有机物A,有催泪作用.经分析A的相对分子质量为161,该化合物中除含有C、H元素外还含有一种卤族元素,且分子中只含有一个甲基.化合物A—F的转化关系如图所示,其中1 mol C与足量的新制Cu<OH>2溶液反应可生成1 mol D和1 mol Cu2O,B1和B2均为较稳定的化合物且互为同分异构体.已知〔1〕〔2〕一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构〔—C=C=C—〕不稳定.请完成下列问题:〔1〕化合物A含有的官能团是___________.B1的相对分子质量是___________.〔2〕①、②、③的反应类型分别是___________、___________、___________.〔3〕写出A、F的结构简式:A. ______________________;F. _________________________.〔4〕写出C→D反应的化学方程式:____________________________________________.[解析]本题利用已知信息可知:据F的化学式可知卤原子为溴;A能与NaOH的醇溶液反应生成稳定的B1、B2,两者互为同分异构体,说明溴原子发生消去反应后有两种可能,同时又能被O 3氧化,所以一定含有碳碳双键,分子中只含有一个CH 3-,C 中只含有一个-CHO,说明甲基连在含碳碳双键的碳原子上,推知D 为羧酸,E 为含醇-OH 的羧酸,F 为酯类,所以反应①为消去反应,②为加成反应,③为酯化反应;根据F 的化学式C 6H 9BrO 2,计算不饱和度为2,可知F 中除含有碳氧双键外,还形成了一〔因为E 中不可能有碳碳双键〕,且分子中有一个甲基,其结构为,则E 的结构为,D 结构为,A 结构为.A 发生消去反应后脱去HBr,B 1、B 2的化学式为C 6H 8.其相对分子质量是80. [答案]:〔1〕碳碳双键、溴原子〔-Br 〕;80〔2〕消去反应;加成反应〔或还原反应〕;酯化反应〔或取代反应〕〔3〕〔4〕[变式1]A 是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物.已知:A 中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为8.82%;A 只含有一种官能团,且每个碳原子上最多只连一个官能团,A 能与乙酸发生酯化反应,但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应.请填空: 〔1〕A 的分子式是;其结构简式是. 〔2〕写出A 与乙酸反应的化学方程式:.[解析]由于A 中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为8.82%,故A 中氧的质量分数为1-44.1%-8.82%=47.08%.由此可算出C :H :O=5:12:4,分子式为C 5H 12O 4,A 只含有一种官能团,又能与乙酸发生酯化反应,该官能团必为羟基.但该羟基不能在两个相邻碳原子上发生消去反应,故邻位碳原子上应无氢原子.该分子中各原子已达到饱和,4个氧必为4个羟基.综上所述其结构为C 〔CH 2OH 〕4.[答案]:〔1〕C 5H 12O 4,C<CH 2OH>4 〔2〕C<CH 2OH>4 + 4CH 3COOH ∆−−−→浓硫酸C<CH 2OOCCH 3>4 +4H 2O四、课堂练习1.下列说法正确的是< >A .酸和醇发生的反应一定是酯化反应B .酯化反应中一般是羧酸脱去羧基中的羟基,醇脱去羟基上的氢原子C .浓H 2SO 4在酯化反应中只起催化剂的作用D.欲使酯化反应生成的酯分离并提纯,可以将弯导管伸入饱和Na2CO3溶液的液面下,再用分液漏斗分离答案:B2.某物质中可能有甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯4种物质中的1种或几种,在鉴定时有下列现象:<1>有银镜反应;<2>加入新制Cu<OH>2悬浊液沉淀不溶解;<3>与含酚酞的NaOH溶液共热发现溶液中红色逐渐消失以至无色,下列叙述正确的是<>A.几种物质都有B.有甲酸乙酯、甲酸C.有甲酸乙酯和甲醇D.有甲酸乙酯,可能有甲醇答案:D3.阿司匹林是一种解热、镇痛药,用于治疗伤风、感冒、头疼、发烧、神经痛、关节痛与风湿病等,近年来其治疗X围又进一步扩大到预防血栓形成,治疗心血管疾病等.阿司匹林的结构简式为:把阿司匹林放在足量的NaOH溶液中煮沸,能发生断裂的化学键是<>A.①④B.①③C.②③D.②④答案:A4.有机物甲能发生银镜反应,甲催化加氢还原成有机物乙,1mol乙跟足量的金属钠反应放出标准状况下的氢气22.4L.据此推断乙一定不是<>解析:由1mol乙<醇类物质>与钠反应生成1mol H2可推知乙分子中含有2个醇羟基.答案:D5.食品香精菠萝酯的生产路线<反应条件略去>如下:下列叙述错误的是<>A.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应B.Cl—CH2COOH既能发生中和反应、取代反应,又能发生消去反应C.菠萝酯不能与NaOH溶液发生反应D.步骤<1>产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验答案:BC6.A、B、C、D都是含碳、氢、氧的单官能团化合物,A水解得B和C,B氧化可以得到C或D,D氧化也得到C.若M<X>表示X的摩尔质量,则下式中正确的是<>A.M<A>=M<B>+M<C> B.2M<D>=M<B>+M<C>C.M<B><M<D><M<C> D.M<D><M<B><M<C>解析:本题转化关系可表示为:,可推知A为酯,B为醇,D为醛,C为羧酸,且B、C、D分子中所含碳原子数相同,A分子中所含碳原子数为B或C或D的2倍.从而可知,M<B>+M<C>>M<A>,M<D><M<B><M<C>,M<B>+M<C>>2M<D>.答案:D7.某有机物A是农药生产中的一种中间体,其结构简式如下.下列叙述中正确的是<>A.有机物A属于芳香烃B.有机物A可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应C.有机物A与浓硫酸混合加热,可以发生消去反应D.1molA与足量的N aOH溶液反应,最多可以消耗3molNaOH答案:D8.在同温同压下,某有机物和过量Na反应得到V1L氢气,另一份等量的有机物和足量的Na HCO3反应得V2L二氧化碳,若V1=V2≠0,则有机物可能是<>解析:Na既能与羧基反应,又能与羟基反应,NaHCO3只能与羧基反应.能生成CO2与H2的量相等的只有A.答案:A9.咖啡酸<A>具有止血、镇咳、祛痰等疗效,它是芳香烃的衍生物,其分子结构模型如下左图所示<图中球与球之间的线代表化学键,如单键、双键等>.它具有如下右图转化关系:<1>写出A中除酚羟基外的含氧官能团名称________,A的结构简式________.<2>写出下列化学方程式或反应类型:①A―→B反应类型是______________________________________________________;②A―→D化学方程式为____________________________________________________.<3>1molA和Na2CO3溶液反应,最多消耗Na2CO3________mol.<4>E是1molA与1molH2加成后的产物,同时符合下列三个要求的E的同分异构体共有________种.①苯环上有三个取代基,其中两个为酚羟基'②属于酯类且能发生银镜反应'③苯环上的一氯代物只有两种[来源:Z##K]<5>现有咖啡酸和甲苯<C7H8>的混合物,它们的物质的量之和为n mol.该混合物在足量的氧气中完全燃烧,并将生成的产物通过盛有足量的无水硫酸铜的装置,则该装置增重________g.解析:<1>A的结构简式为:,所以A中含有的含氧官能团为酚羟基和羧基;<2>A―→B 是A分子中的碳碳双键与Br2发生加成反应,A―→D是A与CH3CH2OH发生酯化反应;<3>在有酚羟基存在的情况下,酚羟基、羧基与Na2CO3反应的产物均为NaHCO3,故1molA最多和3molNa2CO3反应;<4>E的分子式为C9H10O4,符合条件的同分异构体有:;<5>咖啡酸的分子式可改写为C7H8·<CO2>2,所以咖啡酸与甲苯以任意比混合,只要混合物的物质的量一定,燃烧后生成的水的量均为该混合物物质的量的4倍,即为72n g.答案:<1>羧基<3>3<4>4<5>72n10.有饱和一元脂肪酸和饱和一元脂肪醇形成的酯A.已知:①燃烧2.2gA可生成4.4gCO2和1.8g水;②1.76gA 和50mL0.5mol·L-1的氢氧化钠溶液共热后,为中和剩余的碱液,耗去0.2mol·L-1的盐酸25mL;③取A水解后所得的醇0.64g,跟足量钠反应时,放出224mLH2<标况>.求:<1>A的相对分子质量、分子式、结构简式.<2>写出下列反应的化学方程式:①A+NaOH错误!②A水解生成的醇+Na③A+O2错误!解析:<1>n<NaOH>=0.05L×0.5mol·L-1=0.025mol,n<HCl>=0.025L×0.2mol·L-1=0.005mol,所以n<A>=n<NaOH>-n<HCl>=0.02mol,则M<A>=错误!=88g·mol-1,2.2gA的物质的量为错误!=0.025mol.2.2gA燃烧后生成CO2和水的物质的量分别为:n<CO2>=4.4g/44g·mol-1=0.1mol,n<H2O>=1.8g/18g·mol-1=0.1mol,所以一个A分子中含C原子个数为4个,含氢原子个数为8个.[来源:Z##K]则A的分子式为C4H8O2.A水解后所得醇0.64g与钠反应产生的H2的物质的量n<H2>=错误!=0.01mol.所以M<醇>=错误!=32g·mol-1,为甲醇.所以酯A的结构简式为CH3CH2COOCH3.答案:<1>A的相对分子质量为88,分子式为C4H8O2,结构简式为CH3CH2COOCH3<2>①CH3CH2COOCH3+NaOH错误!CH3CH2COONa+CH3OH②2CH3OH+2Na―→2CH3ONa+H2↑③CH3CH2COOCH3+5O2错误!4CO2+4H2O[感悟高考真题]1.〔2010•##卷〕核黄素又称为维生素B2,可促进发育和细胞再生,有利于增进视力,减轻眼睛疲劳.核黄素分子的结构为:已知:有关核黄素的下列说法中,不正确的是:A.该化合物的分子式为C17H22N4O6B.酸性条件下加热水解,有CO2生成C.酸性条件下加热水解,所得溶液加碱后有NH3生成D.能发生酯化反应试题分析:本题是有机化学综合题,包含分子式、官能团性质、反应类型等内容.A、分子式的书写可以采用数数或分析不饱和度的方法.先检查C\N\O的个数,正确.再看氢的个数:20.故A错.B、酸性水解是N-CO-N部分左右还原羟基得到碳酸,分解为CO2.C、同样加碱后有NH3生成.D、因其有很多羟基,可以发生酯化反应.本题答案:A2.〔2011##高考11〕β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料,它经多步反应可合成维生素A1.下列说法正确的是A.β—紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B.1mol中间体X最多能与2molH2发生加成反应C.维生素A1易溶于NaOH溶液D.β—紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体解析:该题以"β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料,它经多步反应可合成维生素A1〞为载体,考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质、同分异构体等基础有机化学知识的理解和掌握程度.A.β—紫罗兰酮中含有还原性基团碳碳双键,可使酸性KMnO4溶液褪色.B.1mol中间体X含2mol碳碳双键和1mol醛基,最多能与3molH2发生加成反应C.维生素A1以烃基为主体,水溶性羟基所占的比例比较小,所以难于溶解于水或水溶性的溶液如NaOH溶液.D.β—紫罗兰酮比中间体X少一个碳原子,两者不可能互为同分异构体.答案:A3.〔2011##〕NM-3和D-58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物,结构如下:关于NM-3和D-58的叙述,错误..的是A.都能与NaOH溶液反应,原因不完全相同B.都能与溴水反应,原因不完全相同C.都不能发生消去反应,原因相同D.遇FeCl3溶液都显色,原因相同解析:本题考察有机物的结构、官能团的判断和性质.由结构简式可以看出NM-3中含有酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键和醚键,而D-58含有酚羟基、羰基、醇羟基和醚键.酯基、酚羟基和羧基均与NaOH溶液反应,但前者属于水解反应,后两者属于中和反应,A正确;酚羟基和碳碳双键均与溴水反应,前者属于取代反应,后者属于加成反应,B正确;NM-3中没有醇羟基不能发生消去反应,D-58中含有醇羟基,但醇羟基的邻位碳上没有氢原子,故不能发生消去反应,属于选项C不正确;二者都含有酚羟基遇FeCl3溶液都显紫色,D正确.答案:C4.<2011全国II卷7>下列叙述错误的是A.用金属钠可区分乙醇和乙醚B.用高锰酸钾酸性溶液可区分乙烷和3-乙烯C.用水可区分苯和溴苯D.用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛解析:乙醇可与金属钠反应生成氢气,而乙醚不可以;3-乙烯属于烯烃可以使高锰酸钾酸性溶液褪色;苯和溴苯F :OCH 3CH 3OCH 3O.〔1〕熟悉键线式. 〔2〕判断反应类型.〔3〕了解有机化学研究方法,特别是H-NMR 的分析. 〔4〕酯化反应注意细节,如和H 2O 不能漏掉.〔5〕分析推断合成流程,正确书写结构简式.〔6〕较简单的同分异构体问题,主要分析官能团类别和位置异构. 答案:〔1〕C 14H 12O 3. 〔2〕取代反应;消去反应. 〔3〕4; 1︰1︰2︰6.〔4〕COOH CH 3OCH 3O浓硫酸△++H 2O CH 3O H COOCH 3CH 3OCH 3O〔5〕CH 2Br CH 3OCH 3O;CH 2CH 3OCH 3OCHOH OCH 3.〔6〕CH 2O H CHO ;O H CH 2CHO ;CH 3O CH O .6.〔2011##高考30,16分〕直接生成碳-碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径.交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳-碳键的新反应.例如:化合物Ⅰ可由以下合成路线获得:〔1〕化合物Ⅰ的分子式为____________,其完全水解的化学方程式为_____________〔注明条件〕. 〔2〕化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________〔注明条件〕.〔3〕化合物Ⅲ没有酸性,其结构简式为____________;Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO 3溶液反应放出CO 2,化合物Ⅴ的结构简式为___________________.〔4〕反应①中1个脱氢剂Ⅵ〔结构简式如下〕分子获得2个氢原子后,转变成1个芳香族化合物分子,该芳香族化合物分子的结构简式为_________________.〔5〕1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应,其产物分子的结构简式为____________;1mol该产物最多可与______molH2发生加成反应.解析:本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以与同分异构体的判断和书写.〔1〕依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C5H8O4;该分子中含有2个酯基,可以发生水解反应,要想完全水解,只有在解析条件下才实现,所以其方程式为H3COOCCH2COOCH3+2NaOH △2CH3OH+NaOOCCH2COONa.〔2〕由化合物Ⅰ的合成路线可知,Ⅳ是丙二酸,结构简式是HOOCCH2COOH,因此Ⅲ是丙二醛,其结构简式是HOCCH2CHO,所以化合物Ⅱ的结构简式是HOCH2CH2CH2OH.与浓氢溴酸反应方程式是HOCH2CH2CH2OH+2HBr △CH2BrCH2CH2Br+2H2O.〔3〕Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,说明分子中含有羧基,根据Ⅲ的结构简式HOCCH2CHO可知化合物Ⅴ的结构简式为CH2=CHCOOH.〔4〕芳香族化合物必需含有苯环,由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物的结构简式是〔5〕反应①的特点是2分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的C-C键,因此1分子与1分子在一定条件下发生脱氢反应的产物是.该化合物中含有2个苯环、1个碳碳三键,所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应.答案:〔1〕C5H8O4;H3COOCCH2COOCH3+2NaOH △2CH3OH+NaOOCCH2COONa.〔2〕HOCH2CH2CH2OH+2HBr △CH2BrCH2CH2Br+2H2O.。
执业药师药学专业知识(二)药物化学

药学专业知识二(药物化学)
化学官能团
化合物类别
结构
名称 双键 叁键 卤素 羟基 酚羟基 醛基 羧基 酯基 硝基
实例 CH2=CH2,乙烯 CH≡CH,乙炔 C2H5Br,溴乙烷 C2H5OH,乙醇 C6H5OH,苯酚 CH3CHO,乙醛 CH3COOH,乙酸 CH3COOC2H5, C6H5NO2,硝基苯
四、非经典的内酰胺类抗生素 (一)碳青霉烯类 1、亚胺培南
(1)结构特点:去S为二氢吡咯环,3位S末端N-亚胺 甲基,增加稳定性; (2)使用特点:单独使用时,受肾肽酶分解失活,需 和酶抑制剂西司他丁钠合用。
2、美罗培南
(1)结构特点:3位吡略烷杂环; (2)使用特点:不被肾肽酶分解,对大多数内酰胺酶 稳定
第四节四环素类抗生素
一、盐酸四环素、盐酸土霉素
1、氢化并四苯基本骨架(四个环),2位酰胺基,4位 二甲氨基,6位甲基和羟基; 2、四环素5-H,土霉素5位-OH; 3、酸性基团:烯醇羟基„3,12位)、酚羟基(10)位 4、碱性基团:4位二甲胺 5、两性化合物,三个pKa,等电点为5; 6、化学性质及毒性:对酸碱均不稳定
阿米卡星
1、阿米卡星是卡那霉素引入羟基丁酰胺基,有立体 位阻,突出优点是对各种转移酶都稳定,不易形 成耐 药。
硫酸奈替米星
1、N-乙基保护不被各种转移酶破坏,对耐药菌特别 敏感,但仍会被氨基糖苷乙酰化酶破坏。 2、耳毒性和肾毒性发生率低,程度也轻。
三、硫酸依替米星
为新一代半合成氨基糖苷类抗生素,我国自主研发的 一类新药耳、肾毒性发生率和严重程度与奈替米星相 似。 四、硫酸庆大霉素:混和物,广谱,可产生耐药性, 对耳和肾毒性较卡那霉素小
有机化学 第9章 醛和酮(2)

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2. 炔烃和胞二卤代物的水解
3. 烯烃的臭氧化
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4.烯烃的羰基化法 烯烃的羰基化法是制备醛的重要方法。反应一般需要高压和过渡金属催化,最常用的 催化剂为羰基钴
5. 傅-克酰基化
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6. 瑞默-梯曼(Reimer-Tiemann)反应
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2.酮也能与醇生成半缩酮或缩酮,反应相对困难;常用原甲酸酯在酸催化下与酮反 应来制备缩酮,例如:
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3. 环状缩醛或酮——有机合成中的保护基团
缩醛或酮结构特征,醚,对碱性条件、亲核 试剂稳定;将醛/酮羰基转换为缩醛或酮, 对碱性条件、亲核试剂稳定
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4. 亲核试剂的亲核能力,例如:氢氧根代替水做亲核试剂
第9章 醛和酮
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1. 醛和酮的结构及命名 2. 羰基的结构、亲核加成反应概述,底物对亲核加成反应的影响 3. 羰基与含碳亲核试剂的加成,包括:与氢氰酸、格式试剂、炔负离子的反应
4. 羰基与含氧亲核试剂的加成,包括半缩醛(酮)、缩醛(酮),有机合成中的 保护和去保护
最常用的氧化剂: (1) 高锰酸钾 (2) 铬氧化剂
铬酸(适合于将仲醇氧化为酮 ) Collins试剂 [C5H5N] 2CrO3 in CH2Cl2 氯铬酸吡啶盐(PCC) 重铬酸吡啶盐(PDC) [C5H5NH] 2[Cr2O7]
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Swern氧化 Swern氧化的反应活性高,特别适合于有立体位阻的醇的氧化,但通常都需要在低 温下进行。 二甲基亚砜-二环己基碳二亚胺(DMSO-DCC);二甲基亚砜-乙酸酐 (DMSO-Ac2O); 二甲基亚砜-三氟乙酸酐[DMSO-(CF3CO)2O]; 二甲基亚砜-草酰氯
有机化合物知识点总结(三)

有机化合物知识点总结(三)绝大多数含碳的化合物称为有机化合物,简称有机物。
像CO、CO2、碳酸、碳酸盐、金属碳化物等少数化合物,它们属于无机化合物。
一、烃1、炷的定义:仅含碳和氢两种元素的有机物称为碳氢化合物,也称为炷。
2、甲烷、乙烯和苯的性质比较:4、同系物、同分异构体、同素异形体、同位素比较。
二、烃的衍生物1、乙醇和乙酸的性质比较三、烷烃1、烷炷的概念:碳原子间都以碳碳单键结合成链状,乘U余价键均与氢原子结合,使每个碳原子的化合价都达到饱和” 的饱和链烃,或称烷炷。
呈锯齿状。
2、烷炷物理性质:状态:一般情况下,1-4个碳原子烷炷为气态,5-16个碳原子为液态,16个碳原子以上为固态。
溶解性:烷炷都难溶于水,易溶于有机溶剂。
熔沸点:随着碳原子数的递增,熔沸点逐渐逐渐升高;相同碳原子数时,支链越多,熔沸点越低。
密度:随着碳原子数的递增,密度逐渐增大,但都比水的密度小。
3、烷炷的化学性质①一般比较稳定,在通常情况下跟酸、碱和高锰酸钾等都不反应。
②氧化反应:在点燃条件下,烷炷能燃烧;③取代反应(烷烃特征反应):在光照条件下能跟卤素发生取代反应。
1.需水浴加热的反应有:(1)、银镜反应(2)、乙酸乙酯的水解(3)苯的硝化(4)糖的水解(5)、酚醛树脂的制取(6)固体溶解度的测定凡是在不高于100°C的条件下反应,均可用水浴加热,其优点:温度变化平稳,不会大起大落,有利于反应的进行。
2.需用温度计的实验有:(1)、实验室制乙烯(170C)(2)、蒸馏(3)、固体溶解度的测定(4)、乙酸乙酯的水解(70 —80C)(5)、中和热的测定(6)制硝基苯(50 —60C)〔说明〕:(1)凡需要准确控制温度者均需用温度计。
(2)注意温度计水银球的位置。
3.能与Na反应的有机物有:醇、酚、羧酸等一一凡含羟基的化合物。
4.能发生银镜反应的物质有:醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖一一凡含醛基的物质。
5 .能使高锰酸钾酸性溶液褪色的物质有:(1)含有碳碳双键、碳碳叁键的烃和烃的衍生物、苯的同系物(2)含有羟基的化合物如醇和酚类物质(3)含有醛基的化合物(4)具有还原性的无机物(如SO2、FeSO4、KI、HCl、H2O2等)6.能使漠水褪色的物质有:(1)含有碳碳双键和碳碳叁键的烃和烃的衍生物(加成)(2)苯酚等酚类物质(取代)(3)含醛基物质(氧化)(4)碱性物质(如NaOH、Na2CO3)(氧化还原一一歧化反应)(5)较强的无机还原剂(如SO2、KI、FeSO4等)(氧化)(6)有机溶剂(如苯和苯的同系物、四氯甲烷、汽油、已烷等,属于萃取,使水层褪色而有机层呈橙红色。
化学教学:羧酸与酯类

7-8.3
羧酸的化性
如同醇类,羧酸的羧基也有两类反应。
一种是羧基的 例如: • 中和反应:
键断裂,
• 与活性金属反应:
7-8.3
羧酸的化性
如同醇类,羧酸的羧基也有两类反应。
一种是羧基的
键断裂,
例如:
• 利用浓硫酸催化的酯化反应:
除上述反应之外,甲酸可分解为一氧化碳和水;
常温时此反应的速率极慢,但若滴加少量浓硫酸, 则可迅速反应。
成果学习评量
4. 五种有机物纯质,
甲:CH3(CH2)3CH3 乙:CH3(CH2)2CHO 丙:CH3CH2CHOHCH3 丁:(C2H5)2O 戊:CH3(CH2)2COOH 下列叙述,何者正确? (多重选择题)
(A)仅有丙会与钠反应产生氢气
(B)丙、丁皆能使 KMnO4 酸性溶液褪色 (C)甲、乙、丁皆不具有分子间氢键
(D)乙经氧化作用,可形成戊
(E)沸点:戊>乙>丙>丁
练习题 7-13
下列何者可与多仑试剂反应?(多重选择题) (A)甲烷 (B)甲酸 (C)乙醛 (D)丙酮 (E)乙醚
7-8.4 酯类的性质及其用途
酯类为低极性的化合物,分子间不具氢键,因此 其沸点远低于同碳数之羧酸或醇类。
酯类的低极性使其成为许多非极性或低极性物质 的极佳溶剂,常用于从水溶液中萃取有机溶质。
羧酸与酯类
7-8
羧酸与酯类
含有羧基 (-COOH) 的有机化合物都具有酸 性,称为羧酸 (carboxylic acid);
羧酸和醇反应所得的有机化合物称为酯类 (esters)。
羧酸与酯类可互为结构异构物,羧酸与酯类 是许多居家用品中的重要成分。
药物合成反应 第六章 氧化反应

1. Chromium Regent • (1)Jones :CrO3/acetone/H2SO4
对酸敏感化合物不能用此法; 如果起始原料是醛,可氧化成酸;
• (2)Sarret and Collins Regent
• 制备存在危险性; • 产品从吡啶中分离困难;
Example
(3)PCC、PDC
(氧环在位阻小的一侧形成)
PH值有影响:
2.不与羰基共轭的烯键的环氧化
O
CH3 H
CH3 H
+ CH3CO3H
CH3 H
C
C
CH3 H
+ CH3CO2H
烯烃在试剂的作用下,生成环氧化合物的反应称为环氧化反应。
O OH
+
OH R
+
H O
反 应 机 理
R
C O
+
[
R
C O
C O
O
-
O
] -
OH R C O O
• 2. 氧化生成酮、羧酸 • 应用特点
KMnO4、Na2Cr2O7、Cr2O3和稀HNO3作 氧化剂
空气氧化
用硝酸铈铵作氧化剂, 苄位亚甲基氧化成酮
SeO2试剂
(82%)
二 羰基a位活性烃基的氧化
1.形成a-羟酮
(1)反应通式
• (2)影响因素
加BF3可催化酮的烯醇化,KC有利,从而有 利于乙酰化。
• ②铬酰氯为氧化剂
(Chromychlorde)CrO2Cl2
机理:(自由型)
Etard复合体
机理:(离子型)
(Etard复合体)
• (3)影响因素 • ①反应温度
学案导学:2.4.2羧酸衍生物——酯
第2课时羧酸衍生物——酯[学习目标定位] 1.熟知酯的组成和结构特点。
2.知道酯的主要化学性质。
一、酯类概述1.酯的概念乙酸乙酯的结构简式为;甲酸乙酯的结构简式为,乙酸甲酯的结构简式为。
从这三种酯的结构看,酯是羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物,简写为,R和R′可以相同,也可以不同,其官能团结构简式为,官能团名称为酯基。
2.酯的物理性质酯的密度小于水,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,低级酯是具有香味的液体。
酯可以做溶剂,也可做香料。
3.酯的类别异构(1)饱和一元羧酸与饱和一元醇形成的酯组成通式为C n H2n O2(n≥2),与含相同碳原子数的饱和一元羧酸互为同分异构体。
(2)写出分子式为C2H4O2的同分异构体的结构简式(已知与—OH相连不稳定)CH3COOH、HCOOCH3、HOCH2CHO。
(1)油脂的组成与结构油脂是高级脂肪酸与甘油反应所生成的酯,其结构可表示为(2)酯的同分异构体酯的同分异构体包括:①具有相同官能团的(同类别的)同分异构;②不同类别的同分异构,包括羧酸、羟基醛、醚醛等。
例1(2017·河南部分学校高二联考)有机物有多种同分异构体,其中属于酯且苯环上有2个取代基的同分异构体共有()A.3种B.4种C.5种D.6种答案 A解析由题给信息可知该有机物的同分异构体的苯环上有—CH3和HCOO—两个取代基,应有邻、间、对三种同分异构体,故选A。
【考点】酯的组成、结构及分类【题点】酯的同分异构现象规律总结芳香酯的同分异构体有酯、羧酸、羟基醛、醚醛、酚醛等,如与等互为同分异构体。
例2化学式为C5H10O2的羧酸A可由醇B氧化得到,A和B可生成酯C(相对分子质量为172),符合此条件的酯有()A.1种B.2种C.3种D.4种答案 D解析羧酸A可由醇B氧化得到,则醇B结构简式为R—CH2OH。
因C的相对分子质量为172,故化学式为C10H20O2,即醇为C4H9—CH2OH,而—C4H9有4种同分异构体,故酯C 可能有4种结构。
剧毒化学品目录(335种)
S-[(5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-塞二唑-3(2H)-基)甲基]-O,O-二甲基二流代磷酸酯(含量>40%)
杀扑磷;麦达西磷,甲塞硫磷
199
对(5-氨基-3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-N,N,N',N'-四甲基磷二酰胺(含量>20%)
威菌磷;三唑磷胺
200
二乙基-1,3-亚二流戊环-2-基硫酰胺酯(含量>15%)
2,4-二异酸甲苯酯
15
异硫氰酸烯丙酯
人造芥子油;烯丙基异硫氰酸酯;烯丙基芥子油
16
四乙基铅
发动机燃料抗爆混合物
17
硝酸汞
硝酸高汞
18
氯化汞
氯化高汞;二氯化汞;升汞
19
碘化汞
碘化高汞;二碘化汞
20
溴化汞
溴化高汞;二溴化汞
21
氧化汞
一氧化汞;黄降汞;红降汞;三仙丹
22
硫氰酸汞
硫氰化汞;硫氰酸高汞
23
乙酸汞
88
甲基磺酰氯
氯化硫酰甲烷;甲烷磺酰氯
89
O,O'-二甲基硫代磷酰氯
二甲基硫代磷酰氯
90
O,O'-二乙基硫代磷酰氯
二乙基硫代磷酰氯
91
双(2-氯乙基)甲胺
氮芥;双(氯乙基)甲胺
92
2-氯乙烯基二氯胂
路易氏剂
93
苯胂化二氯
二氯苯胂
94
二苯(基)胺氯胂
吩吡嗪化氯;亚当氏气
95
三氯三乙胺
氮芥气;氮芥-A
97
六氯环戊二烯
全氯环戊二烯
98
六氟-2,3-二氯-2-丁烯
2,3-二氯六氟-2-丁烯
第四章:缩合反应(2,3节)-1
H3CO
CH2CH2COOC2H5
H3CO
2. Perkin 反应
芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合, 芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合,生成 芳基丙烯酸类化合物的反应。 β-芳基丙烯酸类化合物的反应。
O H3C C6H5CHO + H3C C O C O CH3COO C6H5 H C H COOH
O R C O R C C R2 R2 O R C R1 C R2 H2 C C X + BH R O C R1 C R2 H2 C X CH + B CH R2 R1 + C C X R O C O R1 + B R C C R2 R1 C H2 C C X R1 + BH
供电体: 供电体的酸度越大, Michael 供电体: 供电体的酸度越大,越容易 形成碳负离子,活性越大。 形成碳负离子,活性越大。 受电体: Michael 受电体: α,β-不饱和键上所连接的官 能团的吸电子能力越强, 能团的吸电子能力越强,使β-碳原子的电子云密度 降低的越多,其活性亦越大。 降低的越多,其活性亦越大。
R3 C R4 O
+
R1 (C6H5)3P C R2
R3 C R4 C
R1
+ (C6H 5)3P
O
R2
R1 R1 (C6H5)3P C R2
+
R1 (C6H5) 3P C R2 R4 R3
R3 C R4 O
(C6H5) 3P O
C
R2 R4
CR2 C
+ (C6H5)3P
O
R4
R3
硫和磷与碳结合时,碳带负电荷,硫或磷带正电荷彼此相邻,这种结构的化 合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷Ylide,又称为Wittig试剂, 其结构可表示如下:
有机化学第10章 醛和酮
Witting反应是在醛酮基碳所在处形成碳碳双键的一个重要方法,产物中 没有双键位置不同的异构体。反应条件温和,产率也较好,但产物双键 的构型较难控制。 Witting也因该工作而与Brown H C共享了1979年的诺 贝尔化学奖。 另一种类型的磷叶立德试剂是霍纳(Horner L)提出的:用亚磷酸 酯为原料来代替三苯基膦与溴代乙酸酯得到的试剂磷酸酯,后者在强碱 作用下形成Horner试剂。
另一种类型的磷叶立德试剂是霍纳(Horner L)提出的:用亚磷酸 酯为原料来代替三苯基膦与溴代乙酸酯得到的试剂磷酸酯,后者在强碱 作用下形成Horner试剂。
补充: 醛、酮与炔化钠的加成
R-CC-Na+ NaNH2 (-NH3) R-CCH +
C=O
NH3(液) 或乙醚
C C ONa CR H O 2
• 醛和脂肪族甲基酮(或七元环以下的环酮)与之反应,生成
• -羟基磺酸钠
白色
过量
在酸碱下可逆反应,分离提纯
-羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用,则磺酸基可被氰基取代, 生成 -羟基腈,避免用有毒的氰化氢,产率也比较高。
3、与醇的加成
*1 反应情况介绍 ① 与醛反应 CH3CH=O + CH3CH2OH
(hydrazine)
C 6H 5 H C O + H2NNH O2 N NO2
(hydrazone)
C 6H 5 H C NNH O 2N NO2 + H 2O
2,4–二硝基苯肼
O O + H2NNHCNH2
2,4–二硝基苯腙
O NNHCNH2 + H2O
氨基脲
(semicarbazine)
缩氨基脲 (半卡巴腙)
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6 醛、羧酸、酯
[考纲要求] 1. 了解醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点。
2. 了解醛、羧酸、酯与其他物质的相互转换关系。
[知识梳理]
一、乙醛的结构与性质
1.概念:醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物,官能团名称 ,结构 。
⑴甲醛:是 色、具有 的气体, 于水。甲醛水溶液俗称 ;具有
杀菌和防腐性能(用于浸制生物标本)。劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。
⑵乙醛:是 色、具有 的液体,易挥发,能跟 等互溶。
2.乙醛化学性质:
⑴还原反应(与H2加成): 。
⑵氧化反应:
①催化氧化: 。
②银镜反应: ,现象 。
③与Cu(OH)2反应: ,现象 。
注:醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。
二、羧酸的结构与性质
1.概念:由烃基与羧基相连构成的有机化合物,官能团名称 ,结构 。
乙酸是 色、具有 的液体,易溶于水和乙醇;纯净的乙酸又称为 。
2.乙酸化学性质
⑴酸的通性:一元弱酸,其酸性比碳酸强,电离方程式: 。
①与Na反应: 。②与Cu(OH)2: 。
③与NaHCO3反应: 。
⑵酯化反应(属于取代反应):
与CH3CH182OH反应的方程式为: 。
三、酯的结构与性质
1.概念:羧酸分子中的—OH被—OR′取代后的产物,简写为RCOOR′,
官能团名称 ,结构 。
低级酯是具有 气味的 体,密度一般 水,并 溶于水, 溶有机溶剂。
2.酯的化学性质-------水解反应(属于取代反应):原理
⑴乙酸乙酯在稀H2SO4作用下水解的方程式: 。
⑵乙酸乙酯在NaOH溶液作用下水解的方程式: 。
注:无机酸只起催化作用,对平衡无影响;
碱除起催化作用外,还能中和生成的酸,使水解程度增大。
[练习]
1.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如图所示:
关于茉莉醛的下列叙述错误的是( )
A.在加热和催化剂的作用下,能被氢气还原 B.能被高锰酸钾酸性溶液氧化
C.在一定条件下能与溴发生取代反应 D.不能与氢溴酸发生加成反应
2
2.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物:
现有试剂:①KMnO4酸性溶液;②H2/Ni;
③Ag(NH3)2OH;④新制Cu(OH)2悬浊液,
能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( )
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
3.在同温同压下,某有机物和过量Na反应得到V1L氢气,另一份等量的该有机物和足量的NaHCO
3
反应得到V2L二氧化碳,若V1=V2≠0,则该有机物可能是( )
A. B.HOOC—COOH C.HOCH2CH2OH D.CH3COOH
4.下面是甲、乙、丙三位同学制取乙酸乙酯的过程,请按要求填空。
[原理]甲、乙、丙三位同学均采取乙醇、乙酸与浓硫酸混合共热的方法制取乙酸乙酯,反应方程
式为 ;其中浓硫酸的作用是________和________。
[装置设计]甲、乙、丙三位同学分别设计下列三套实验装置:
请从甲、乙两位同学设计的装置中选择一种作为实验室制取乙酸乙酯的装置,选择的装置是
________(选填“甲”或“乙”),装置中长导管的作用有 ,
丙同学将甲装置中的玻璃管改成球形干燥管,除起冷凝作用外,另一重要作用是_____________。
[实验步骤]
①按选择的装置仪器,加入试剂; ②将试管固定在铁架台上;
③在试管B中加入适量的饱和Na2CO3溶液; ④用酒精灯对试管A加热;
⑤当观察到试管B中有明显现象时停止实验。
[问题讨论]
⑴步骤①装好实验装置,加入试剂前还应进行的操作为 。
加入试剂的顺序为先加入3mL ,缓缓加入2 mL ,冷却后再加入2 mL 。
实验时加入试剂后,加热前还应加入 ,目的是 。
⑵试管B中饱和Na2CO3溶液的作用是 。
实验过程中试管B中观察到的现象有_____________________________________。
⑶从试管B中分离出乙酸乙酯的实验操作是_________________。
⑷为提高乙酸乙酯产率本实验采取的措施有_____________________________________。
5.下图是分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图。
在上述实验过程中,所涉及的三次分离操作分别是( )
A.①蒸馏 ②过滤 ③分液 B.①分液 ②蒸馏 ③蒸馏
C.①蒸馏 ②分液 ③分液 D.①分液 ②蒸馏 ③结晶、过滤
6.某有机物的结构如右图,在一定条件下此有机物可能发生的反应有( )
①中和反应 ②银镜反应 ③消去反应
④酯化反应 ⑤加成反应 ⑥水解反应
A.②③ B.①②③ C.①④⑤⑥ D.①③④⑥
3
7.某有机物结构简式如右图,下列检验其官能团的试剂和顺序正确的是( )
A.先加酸性高锰酸钾溶液,后加银氨溶液,微热
B.先加溴水,后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加银氨溶液,微热,再加入溴水
D.先加入新制氢氧化铜,微热,酸化后再加溴水
8.肉桂醛是一种食用香精,广泛应用于牙膏、糖果及调味品中。工业中可以通过下列反应制得:
下列说法不.正确的是( )
A.肉桂醛的分子式为C9H8O
B.检验肉桂醛中是否残留有苯甲醛:加入酸性KMnO4溶液,看是否褪色
C.1 mol肉桂醛在一定条件下与H2加成,最多消耗5 mol H2
D.肉桂醛中所有原子可能在同一平面上
9.如图所示为实验室制取少量乙酸乙酯的装置图。下列关于该实验的叙述中,
不正确的是( )
A.向a试管中先加入浓硫酸,然后边摇动试管边慢慢加入乙醇,
再加入冰醋酸
B.试管b中导气管下端管口不能浸入液面的目的是防止实验过程
中产生倒吸现象
C.实验时加热试管a的目的之一是及时将乙酸乙酯蒸出,使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
D.试管b中饱和Na2CO3溶液的作用是吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇
10.下列叙述错误的是( )
A.用金属钠可区分乙醇和乙醚 B.用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3-己烯
C.用水可区分苯和四氯化碳 D.用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛
11.可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是( )
A.氯化铁溶液、溴水 B.碳酸钠溶液、溴水
C.酸性高锰酸钾溶液、溴水 D.酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液
12.用下列一种试剂就可鉴别出甲酸、乙酸、甲酸乙酯和乙酸甲酯,该试剂是( )
A.银氨溶液 B.新制Cu(OH)2 C.硫酸钠溶液 D.氢氧化钠溶液
13.普伐他汀是一种调节血脂的药物,其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他
汀的性质描述正确的是( )
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②能使酸性KMnO4溶液褪色
③能发生加成、取代、消去反应
④1 mol 该物质最多可与1 mol NaOH 反应
A.①② B.②③ C.①④ D.②④
14.由乙烯和其他无机原料合成环状化合物。其合成过程如右图(水及其他无机产物均已省略)
请分析后回答下列问题:
⑴写出反应类型:① 、② ;
⑵D物质中的官能团名称为___________________;
⑶A→B的反应条件为____________________;
⑷物质X与A互为同分异构体,则X的结构简式为___________________;
⑸写出下列转化的化学方程式:
C→D_____________________________________________________________;
B+D→E________________________________________________________。
4
[知识梳理]
四、氨基酸的结构和性质、有机高分子化合物
1.概念:羧酸分子烃基上的氢原子被氨基取代后的产物。
⑴官能团:①名称 结构 。②名称 结构 。。
⑵氨基酸的通式为 。
2.氨基酸的性质:
⑴两性:氨基酸与盐酸、NaOH溶液均可发生反应
①氨基乙酸与NaOH反应的方程式 。
②氨基乙酸与盐酸反应的方程式 。
⑵成肽反应:
3.有机高分子化合物:相对分子质量超过1万以上的有机物分子。
如:聚乙烯、蛋白质、淀粉、纤维素[(C6H10O5)n]等
⑴基本概念
①单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的
小分子化合物。
②链节:高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。
③聚合度:高分子链中含有链节的数目。
⑵合成方法
①加聚反应:
如异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)合成聚异戊二烯的化学方程式为:
②缩聚反应:
a.由2-安基丙酸形成多肽的化学方程式为
b.由2-羟基丙酸形成多高分子的化学方程式为
c.由乙二酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为
d.由对苯二甲酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为