第3章.齐聚
六年级小说作文:斗罗大陆3龙王传说第三章_1500字

斗罗大陆3龙王传说第三章_1500字第三章一直到出了红山学院校门,唐舞麟还都有些浑浑噩噩的。
作为今年红山学院的新生,武魂觉醒并且伴随有魂力出现让他被分配在了魂师班。
在任何一座初等学院,魂师班无疑都是重点班级。
头有些发胀,身体里热热的,似乎那先前要将自己撑爆似的力量还没有完全消散。
唐舞麟总觉得自己晕乎乎的。
“儿子,你可是万里挑一啊!”唐孜然温和的声音将唐舞麟从昏沉中唤醒。
他抬头看向父亲,看到的是父亲柔和而宠溺的眼神,“爸爸,蓝银草不是废武魂吗?”唐孜然严肃的道:“废武魂怎么了?你要知道,拥有魂力,就已经是千里挑一了,而废武魂还能拥有魂力,那不就是万里挑一吗?所以,我儿子是独一无二的。
爸爸给你讲过的关于唐门创派先祖唐三的故事吗?他可就是蓝银草武魂啊……”唐舞麟的家,在傲来城平民区,父亲唐孜然是一位机甲修理师,专门修理一些简单的魂导机甲配件,但因为技术普通,所以也只能拿到不多的工资来养活这个家。
母亲琅玥是家庭主妇,一手带大了唐舞麟,擅长做一手可口的饭菜。
十几平米的客厅,不大的厨房、卫生间,还有两个不足十平米的房间,这就是家的全部。
“儿子,回来啦!饿了吧,妈妈给你做好饭了。
”琅玥不算很美,但却风韵十足,蹲下身子,微笑着抱了抱小舞麟。
“妈妈,我不饿,我有点困了,我想先去睡会儿。
”唐舞麟也搂了搂妈妈的脖子,就快步跑去自己房间了。
看着他那小小的背影,琅玥看向丈夫,轻叹一声,“这孩子,从小就想当一名魂师,可魂师哪有那么容易啊!我们多安慰安慰他吧。
”唐孜然走到客厅那张小小的四方餐桌旁坐下,午餐有一个炒青菜,一个炖排骨,一个凉拌菜,还有一碗菜汤,三菜一汤,这在唐家已经算是很丰盛的了。
“这孩子有魂力伴生,但我宁可他没有。
”唐孜然叹息道。
琅玥惊讶的在丈夫身边坐下,“怎么说?舞麟有魂力?那不是说,他真的有可能成为魂师了吗?”唐孜然苦笑道:“哪有那么容易,他的武魂是蓝银草,先天魂力三级,想要成为魂师谈何容易?而有魂力就会被分配在魂师班,我怕他承受的压力太大。
纪念造句大全简单

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1. 我们要纪念一位伟大的先知。
2. 这座纪念碑是为了纪念那些在战争中牺牲的士兵。
3. 我们将举行一场纪念活动来庆祝学校成立50周年。
4. 纪念日是为了纪念历史上的重要事件。
5. 纪念品上刻有他们的名字和日期。
6. 他们设计了一枚纪念章来庆祝这个特殊的日子。
7. 这个纪念画展示了他们的过去成就。
8. 他们建造了一座纪念塔来纪念那些为自由而战的人。
9. 这本书是为了纪念他的贡献而出版的。
10. 大家齐聚一堂,庆祝并纪念这一历史时刻。
小学六年级小说:时空奇遇 (第三章) 交谈

时空奇遇(第三章)交谈本文作文是关于六年级的小说时空奇遇(第三章)交谈,欢迎阅读。
他们继续往前走着,终于到了沁雪爷爷的家。
沁雪把他带了进去,对爷爷说:”爷爷我把他带来了。
““知道了,你先出去吧!”沁雪的爷爷说。
沁雪说了句“是”就出去了。
屋子里就只剩下了陌轩和沁雪的爷爷。
“叫我爷爷吧。
”沁雪的爷爷和蔼的说了一句。
“好,爷爷。
”陌轩说。
“孩子你叫什么名字啊?”爷爷问道。
”我叫欧阳陌轩,您叫我陌轩就好了.“陌轩答道。
“欧阳陌轩,真是个好名字啊!”爷爷笑着说。
“谢谢爷爷夸奖”陌轩不好意思的说着。
“陌轩啊,你身上有着一股很强的气息,你是个修炼者吧?”爷爷问。
“爷爷您可真会开玩笑,我怎么可能会是修炼者呢,我可是连自己的属性是什么都不知道。
”陌轩笑着说。
“怎么可能,你的身上确时有着一股很强的气息啊,是不是你身上带着什么东西啊。
”爷爷问道。
“东西?我身上什么都没有啊?”陌轩回答说。
”不可能,我不会看错的,你身上肯定有着什么东西!“爷爷坚信的说。
“对了,我身上好像是有着一样东西.”陌轩一边说一边从体内拿出一个白色的水晶。
“啊!你怎么会有冰晶石。
”爷爷惊讶的问道。
”冰晶石?是什么?是干什么用的啊?“陌轩好奇的问。
“冰晶石是八大晶石之一,是冰系法宝里最强的法宝,拥有它的人,即使不是冰属性也能使用冰系的招式,如果是冰系修炼者,那么他的功力可以大增.”爷爷向陌轩解释着。
“哦,原来这个水晶这么厉害呀!那爷爷其他七块晶石是什么晶石啊!”陌轩又问道。
“其他几块分别是:火晶石,草晶石,水晶石,龙晶石,鬼晶石,翼晶石和大地晶石”爷爷回答说。
“对了,你是怎么得到冰晶石的?”爷爷好奇的问。
““在时空隧道里的时候,一个声音送给我的.”陌轩回答说。
“哦,原来是这么回事。
”爷爷说道。
”爷爷,那是不是说我可以使用冰系的招式了!“陌轩好奇的问。
”现在还不可以,你必须先成为修炼者,才能使用冰系的招式.“爷爷回答说。
“哦,对了爷爷您能把我送回去吗?”陌轩问。
100个营销方案

第一章价格永远的促销利器第一节价格折扣方案1 错觉折价-—给顾客不一样的感觉例:“花100元买130元商品”错觉折价等同打七折但却告诉顾客我的是优惠不是折扣货品.方案2 一刻千金——让顾客蜂拥而至例:超市“10分钟内所以货品1折”,客户抢购的是有限的,但客流却带来无限的商机。
方案3 超值一元——舍小取大的促销策略例:“几款价值10元以上的货品以超值一元的活动参加促销",虽然这几款货品看起来是亏本的,但吸引的顾客却可以以连带销售方式来销售,结果利润是反增不减的。
方案4 临界价格——顾客的视觉错误例:10元改成9.9元,这是普遍的促销方案.方案5 阶梯价格——让顾客自动着急例:“销售初期1-5天全价销售,5—10天降价25%,10-15天降价50%,15—20天降价75%”这个自动降价促销方案是由美国爱德华法宁的商人发明。
表面上看似“冒险”的方案,但因为抓住了顾客的心里,对于店铺来说,顾客是无限的,选择性也是很大的,这个顾客不来,那个顾客就会来.但对于顾客来说,选择性是唯一的,竞争是无限的.自己不去,别人还会去,因此,最后投降的肯定就是顾客.方案6 降价加打折——给顾客双重实惠例:“所有光顾本店购买商品的顾客满100元可减10元,并且还可以享受八折优惠”先降价再打折。
100元若打6折,损失利润40元;但满100减10元再打8折,损失28元。
但力度上双重的实惠会诱使更多的顾客销售。
第二节方案7 百分之百中奖——把折扣换成奖品例:将折扣换成了奖品,且百分之百中奖只不过是新瓶装老酒,迎合了老百姓的心里中彩头,而且实实在在的实惠让老百姓得到物质上的满足,双管齐攻收销匪浅.方案8 “摇钱树“——摇出来的实惠例:圣诞节购物满38元即可享受“摇树"的机会,每次摇树掉下一个号码牌,每个号码牌都有相应的礼物。
让客户感到快乐,顾客才会愿意光顾此店,才会给店铺带来创收的机会。
喜庆元素,互动元素,实惠元素让顾客乐不思蜀。
2024年新年团拜会主持人台词(三篇)

2024年新年团拜会主持人台词各位领导,现场的各位嘉宾,社会各界的朋友们,全县的父老乡亲们:在这个新春佳节即将到来之际,我们齐聚一堂,共同庆祝这个充满喜悦和希望的时刻。
在这片蓝天白云之下,瑞雪飘飘,红梅绽放,我们满怀喜悦,共迎新春。
在此,我们代表南京朗诗熙园,向出席今天团拜会的各位领导、各界朋友,致以最热烈的欢迎和最诚挚的问候。
向坚守在各行各业的工作岗位上的人们,致以节日的祝福。
我们怀着创业的激情,携手步入农历鸡年。
在这个欢聚的时刻,我们载歌载舞,共同庆祝。
让我们用满怀欢乐的情感,向全县人民送上最真挚的祝福:给大家拜年了!在这辞旧迎新的时刻,我们共同回顾改革开放以来的辉煌成就,为伟大祖国的建设殊荣感到自豪。
国家日益强盛,县域持续发展,振兴巴彦的步伐正在加快。
社会和谐稳定,市场繁荣昌盛,我们承载着五千年华夏文明的传承。
让我们在鸡年的田野上辛勤耕耘,将理想化作丰收的果实。
在这片沃土上,我们共同追求幸福,让好运伴随每一个巴彦人的快乐与安康。
举杯共庆,春意盎然;柳绿花红,燕归巢穴。
金鸡报岁,喜气洋洋。
现在,让我们共同开启____年春节团拜会的文艺演出序幕!演出接近尾声,我们满怀感慨,沉浸在这欢声笑语的氛围中。
我们期待着在新的一年,春暖花开时,再次相聚。
让我们在这片春意盎然的土地上,聆听春天的旋律,共同弹奏出城乡社会发展的七彩乐章。
愿我们的歌声在您心中回荡,愿我们的笑脸给您带来温馨的亲情。
在此,我们祝愿大家鸡年快乐,万事如意。
愿各位在鸡年中心想事成,家庭幸福,事业有成。
再次祝愿各位:鸡年风调雨顺,福星高照,事业蒸蒸日上,家庭和和美美。
扬帆起航,金鸡独立;风调雨顺,福满人间。
____年春节团拜会专场文艺演出到此结束。
感谢各位的光临,祝大家新春愉快,万事如意!2024年新年团拜会主持人台词(二)各位领导,各位同事,大家好!在充满挑战与成就的____年,我们携手同行,共度风雨,创造了无数辉煌时刻;迎来崭新的____年,我们并肩奋斗,怀抱美好愿景与无限豪情。
余罪

第一卷菜鸟总动员第1章好事上门第2章集体掉坑第3章孰假孰真第4章哥们情深第5章难免纠纷第6章刨底寻根第7章判若两人第8章忍无可忍第9章对错难分第10章谁比谁狠第11章不义不仁第12章一贱倾城第13章神奇一刀第14章高手眼高第15章看我绝招第16章人外有人第17章有爱无声第18章屡屡得逞第19章晕枪风波第20章有过非错第21章暗箱操作第22章精英出炉第23章贱人贱路第24章都不合格第25章奸诈父子第26章墙头草根第27章远来何故第28章种瓜得豆第29章简单理想第30章不过如此第31章免费航班第32章一无是处第33章简单任务第34章倾巢驱出第35章老鸟菜鸟第36章流落街头第37章穷也要赌第38章黯然出局第39章沦落风尘第40章意外相逢第41章剑走偏锋第42章纨裤精英第43章兄弟相逢第44章一吻情深第45章英雄留步第46章远虑近忧第47章否极泰来第48章兴尽愁生第49章归心似箭第50章使命召唤第51章天差地别第52章褒优夸劣第53章集体出线第54章未料诡变第55章入狱之夜第二卷明谋与暗战第01章深牢大狱第02章人渣遍地第03章一贱制敌第04章各有所奇第05章势成骑虎第06章问题凸显第07章自由世界第08章北抢南骗第09章惺惺相惜第10章不期而遇第11章组织来人第12章连升三级第13章惜别依依第14章再见上级第15章岂曰无衣点击被锁一事说明第16章身难由己第17章虎放南山第18章烂泥上墙第19章笨警妙贼第20章潜力新人第21章顺藤摸瓜第22章假戏真做第23章真戏假唱第24章道消魔长第25章扑朔迷离第26章做人嫁衣第27章屡败屡战第28章匪气凛然第29章逆势上位第30章声响名亮第31章为匪必强第32章出头椽烂第33章以乱止乱第34章峥嵘再显第35章本性非奸第36章天网恢恢第37章捉龟成鳖第38章风劲血烈第39章全城追猎第40章终极标靶第41章大案余韵第42章贱招渣警第43章重回囹圄第44章知音难觅第45章归途慢叙第46章久别重逢第47章平安天下第三卷毛贼的江湖第01章孰不可忍第02章请君跳坑第03章焦不离孟第04章培训新嫩第05章小警出更第06章贱人佳人第07章老友上门第08章士别三日第09章一鸣惊人第10章玉汝于成第11章见猎心喜第12章偏锋奇正第13章相知故人第14章高手进门第15章妙贼现身第16章此行水深第17章贼心日炽第18章机不可失第19章幡然已迟第20章欲擒故纵第21章先兵后礼第22章一网成擒第23章法外有法第24章奇葩父子第25章来不逢时第26章恍见旧识第27章群英荟萃第28章不辞其累第29章邂逅佳美第30章知己为谁第31章寻根溯源第32章贼的江湖第33章一世歧途第34章无心之得第35章有心却失第36章临危受命第37章不虚此行第38章谋高一筹第39章王者末路第40章从容楚囚第41章余孽未清第42章善不从警第43章巧遇不巧第44章暧昧最好第45章举手之劳第46章泪眼绽笑第47章红颜将老第48章分外妖娆第49章天降横祸第50章不知所措第51章祸上加错第52章将错又错第53章破绽难破第54章逆流暗涌第55章道高一尺第56章魔高一丈第57章怒至颠狂第58章岂堪心伤第59章宁做虎狼第60章血证如山第61章泪眼欲穿第62章朗朗乾坤第63章难舍红颜第64章无功加冕第65章法外之罚第66章警中奇葩第四卷乡警也疯狂第01章乡警乡民第02章村官警官第03章教唆成祸第04章难得相聚第05章聚难别易第06章媒男媒女为感谢开个单章第07章铁警虎威第08章灵光一现第09章远来有援第10章细枝末节第11章皆因执念第12章贼踪难见第13章穷则思变第14章怠懒所长第15章鬼域伎俩第16章撒手成网第17章法不堪伤第18章山远路长第19章相逢他乡第20章苦多乐少第21章难相为谋第22章静中有变第23章宴无好宴第24章百口难辨第25章冰山一角第26章分道扬镳第27章尔虞我诈第28章真相似假第29章盛情难却第30章不如不见第31章以变应变第32章无力回天第33章人算天算第34章愁云惨淡第35章塞外风烈第36章勇不敌贱第37章峥嵘再现第38章先知先觉第39章风起凛冽第40章好胜心切第41章疑踪难见第42章同气枝连第43章目不暇接第44章繁不如简第45章可怜妻小第46章魔长道消第47章此去路遥第48章法网难逃第49章扬剑出鞘第50章上级来邀第51章徒增笑料第52章今日证道第53章心雄难老第54章浮生起落第55章家事繁琐第56章且莫笑我第57章欲取先诱第58章逼尔入毂第59章岂甘人后第60章血色档案第61章寻路漫漫第62章山转水转第62章三贱搭伴第64章一筹莫展第65章无波造澜第66章计曰美男第67章明谋暗算第68章烫手热钱第69章其情可原第70章此谜难解第71章相识是缘第72章多管齐下第73章屡败屡战第74章屡战屡败第75章惑乱越乱第76章乱中且看第77章峰回路转第78章方见峥嵘第79章信口猜凶第80章雾霾重重第81章切肤之痛第82章全城猎动第83章末路穷途第84章执迷不悟第85章孽深谁赎第86章心归何处第87章白发亲娘第88章太息何长第89章前路茫茫第五卷思维的子弹第01章实验计划第02章良驹好马第03章躬身细察第04章浓情迸发第05章今夜无眠第06章无人可选第07章如炬慧眼第08章难兄难弟第09章难以为继第11章各行其事第11章旧友新识第12章相逢未迟第13章恍然若失第14章今方相知第15章人各有志第16章孽深罪重第17章观之从容第18章知我心忧第19章又添新愁第20章家丑外扬第21章非份之想第22章假像真相第23章大出洋相第24章如此激将第25章毋需谦让第26章信马由缰第27章居心不良第28章有心难觅第29章无意之得第30章处处碰壁第31章绝招失利第32章赔偿不起第33章辞不足惜第34章谁受尔欺第35章一语救急第36章非是意气第37章谁能解谜第38章平中见奇第39章简单之极第40章寻踪千里第41章步步危机第42章见猎心喜第43章身不由己第44章千里奔袭第45章重归旧地第46章全靠演技第47章戏外有戏第48章猝然乱起第49章身陷囹圄第50章人心足惧第51章泰来否极第52章英才不羁第53章处处生疑第54章放浪形骸第55章不拘一格第56章惹事生祸第57章生死契阔第58章一时煊赫第59章暗送秋波第60章情乱爱错第61章密鼓紧锣第62章刹那芳华第63章相煎一家第64章玄机难察第65章席卷狂沙第66章命悬一发第67章步步险诈第68章末路狂花第69章谁是标靶第70章贱人贱行第71章沙砾成金第72章难副盛名第73章人若有情第74章大祸降临第75章逆势而行第76章狼子野心第77章恶行恶名第78章风声鹤唳第79章狂飚突进第80章善不从警第81章激浊扬清第82章以毒攻毒第83章一窝蛇鼠第84章自取其辱祝绮蓝生日快乐!第85章又是何苦第86章天降之喜第87章旧友齐聚第88章醉态可掬第89章如此艳遇第90章升迁有喜第六卷警营过大年第01章天差地别第02章口出狂言第03章奇案一件第04章节操乃现第05章以贱斗贱第06章求财心切第07章摸鱼捞鳖第08章深入虎穴第09章百般机变第10章图穷匕现第11章各有心思第12章悔之已迟第13章蚌病成珠第14章英模队伍第15章有错未补第16章酸甜咸苦第17章情为何物(上)第18章情为何物(中)第19章情为何物(下)第20章特殊任务第21章英魂归处第22章吾道不孤第23章心之归途第24章雪夜急警第25章怵目心惊第26章雪路难行第27章不见踪影第28章无处可寻第29章沉默是金第30章寻访迷津第31章戮力同心第32章万马齐喑第33章突出奇兵第34章一贱城倾第35章人怕出名第36章晴天霹雳第七卷真实的谎言第01章我心依旧第02章老友胜酒第03章遍是毒瘤第04章火上潦油第05章知我何求第06章闻名已久第07章痛施辣手第08章身囚名臭第09章锋芒初露第10章遍寻出路第11章一见如故第12章各有所图第13章走投无路第14章狡兔出窟第15章可怜楚楚第16章香饵投鼠第17章一夜疯舞第18章销魂蚀骨第19章反客为主第20章人心最毒第21章处处迷途第22章紧锣密鼓第23章百密有疏第24章荒诞剧目第25章天生反骨第26章虎狼共舞第27章从头细数第28章明暗沉浮第29章忌器投鼠第30章吾道不孤第31章身毁名辱第32章步步肃杀第33章席卷狂沙第34章狂飚如画第35章快刀断麻第36章尔狠我诈第37章血色光华第38章天欲破晓第39章雄心易老第40章两面三刀第41章远离尘嚣第42章余罪未了第43章难言公道第44章官方辞藻第45章对错纷扰第46章与子同袍第八卷《余罪》之反欺诈卷:骗你先商量第01章警官躺枪第02章领导难当第03章有帅无将第04章难改贱相第05章旧时模样第06章语重心长第07章兴然而往第08章各有妙想第09章以谎对谎第10章如此团长第11章强中有强第12章一现灵光第13章穷追不放第14章千里猎狼第15章免交公粮第16章出马老将第17章好事成双第18章一语惊省第19章去伪存真第20章贵圈水深第21章孰不可忍第22章假假真真第23章节外生枝第24章有计难施第25章急中生智第26章美中瑕疵第27章莫衷一是第28章其罪坐实第29章阴差阳错第30章无风起波第31章当做则做第32章心结似锁第33章锋刃砺磨第34章再起波澜第35章相遇何难第36章处处添乱第37章鹊巢鸠占第38章如梦如幻第39章经年聚散第40章谓我心欢第41章曲尽人散第42章春宵苦短第43章人心易散第44章福祸难算第45章噩闻心寒第46章关心则乱第47章计无所出第48章不学有术第49章连连惊悚第50章难言有苦第51章奇葩之故第52章从头细数第53章心归何处第54章再见奇父第56章进退无路第57章屈伸有度第58章技有不如第59章沉渣泛起第60章知我所欲第61章着眼大局第62章费尽心机第63章侃侃释疑第64章追之尚及第65章远来有意第66章初到贵地第67章奇葩之极第68章挥汗如雨第69章戏里有戏第70章共商鬼计第71章后院火起第72章临时起意第73章轻巧之极第74章风骤雨急第75章一语破局第76章天网成狱第77章尘埃落地第78章有果有因第79章无关名利第80章又见别离第81章奸诈胜勇第82章潜流暗涌第83章夜暮路穷第84章何言从容第85章无语泪涌第86章来势汹汹第87章虽贱亦勇第88章谁当其冲第89章疑云重重第90章处处险凶第91章峥嵘初见第92章明枪暗箭第94章长街血烈第95章有悔无怨第96章违心之言第97章以血为鉴第98章相见无缘第99章山崩天裂第100章千障遮眼第101章案悬一线第102章浮生多变第103章插翅难逃(一)第104章插翅难逃(二)第105章插翅难逃(三)第106章插翅难逃(四)第107章插翅难逃(五)第108章插翅难逃(六)第109章心安便好第110章归家趁早第111章恩将善报终章岁月易老。
玄幻小说笔记素材摘抄(3篇)

第1篇一、人物1. 叶辰:主角,来自地球的普通青年,因一次意外穿越到了玄界,成为了一名玄者。
性格坚毅,勇敢,重情重义。
2. 紫萱:女主角,玄界第一家族紫萱家族的继承人,拥有强大的天赋和实力。
性格温柔,善良,对叶辰有着深厚的感情。
3. 冷霜:玄界第一家族冷霜家族的继承人,与紫萱为敌,性格傲娇,实力强大。
4. 灵儿:叶辰的师妹,性格活泼可爱,拥有极高的修炼天赋。
5. 天阳:玄界第一家族天阳家族的继承人,与叶辰关系复杂,曾是叶辰的敌人,后成为朋友。
二、玄界体系1. 玄者:玄界修炼者,分为九个境界:玄者、玄士、玄师、玄宗、玄王、玄帝、玄尊、玄圣、玄仙。
2. 玄气:玄界修炼者的能量,分为九种属性:金、木、水、火、土、风、雷、光、暗。
3. 玄器:玄界修炼者使用的武器,分为九品:凡品、下品、中品、上品、极品、灵品、宝品、仙品、神器。
4. 玄兽:玄界特有的生物,拥有强大的实力,分为九阶:一阶至九阶。
5. 玄阵:玄界特有的阵法,分为九品:凡品、下品、中品、上品、极品、灵品、宝品、仙品、神器。
三、剧情摘抄1. 叶辰穿越到玄界,发现自己拥有玄气,开始修炼。
2. 叶辰在玄界结识了紫萱,两人相爱。
3. 叶辰和紫萱被冷霜家族追杀,历经重重磨难,终于突破到玄师境界。
4. 叶辰在玄界历练,结识了天阳,两人共同对抗冷霜家族。
5. 叶辰和紫萱在玄界遇到了危机,关键时刻,叶辰觉醒了神秘血脉,实力大增。
6. 叶辰和紫萱成功击败冷霜家族,成为玄界传奇。
7. 叶辰和紫萱在玄界结识了更多朋友,共同守护玄界和平。
8. 叶辰和紫萱在玄界经历了无数冒险,最终修炼成仙,成为玄界至尊。
四、玄界风光1. 玄界山脉:横跨玄界,险峻壮观,是玄界修炼者的圣地。
2. 玄界湖泊:碧波荡漾,风景如画,是玄界修炼者的修炼之地。
3. 玄界古城:历史悠久,文化底蕴深厚,是玄界修炼者的聚集地。
4. 玄界禁地:神秘莫测,危险重重,是玄界修炼者寻求突破的圣地。
5. 玄界仙境:美丽如画,宛如人间仙境,是玄界修炼者修炼成仙的地方。
《云锁》——第三章 迷雾1

《云锁》——第三章迷雾1我感觉现在离你好远好远。
“为什么?”林一在视频里的声音,似乎有些疲惫。
不知道。
“那是多远?”林一刚洗漱完,侧躺在了床上,看着手机里略微有些悲伤的锶纾。
几千里远,几万里远。
“是因为见不到面吗?”可能吧,我想可以触碰到你就好了。
“……”林一在视频里笑了,这种笑,比开心又多了点什么。
“你觉得我像什么?”啊?“就是你觉得我现在像什么?”像一朵云。
“云啊……很浪漫啊。
”林一眼神飘离了手机,似乎在看着天花板,又像是在看着天空。
嗯嗯,很舒服的感觉。
“可是云很远啊,你触摸不到啊。
”林一眼神又落在了锶纾的脸上,看着锶纾有些慌乱的神情。
我触摸过啊!我触摸过的!很舒服!“你什么时候触摸过?”林一有些窃喜,又有些好奇。
我买了一个枕头,太高了,所以我把枕头里面的棉花拆出一些来了,我一摸到棉花,就觉得云的触觉就应该是这样的!“怎样的?”林一有些哭笑不得的表情。
超级柔软舒服!会让人心里痒痒的!“哈哈!”林一像个孩子一样笑的视频的画面一直在抖。
这样的一些时候,锶纾都像脑海中有相册一样,一页一页,记得非常清楚。
她还记得有一次,他们去吃饭后,一起坐地铁回家。
地铁上没有空的座位,他们就一起倚靠在车门旁,站着。
“我给你说个段子吧。
”好啊!锶纾看着林一兴致勃勃的样子,特别开心。
“这是一个小岳岳的相声里面的……”听林一说到每一个逗趣的地方,锶纾和林一两人一起发出欢快的笑声,车厢的其他人都不时的被吸引看着他们,但他们似乎什么都不在乎地继续大声笑着。
那一刻,锶纾不会想着自己应该怎么做才能让林一开心,林一似乎也不再想着锶纾此刻会有什么顾虑,当他们再次被对方大笑的表情逗乐时,锶纾似乎看到了一束束的光从林一身后穿透进来,一点一点的装满了整个车厢,一点一点闻到了幸福的味道。
还有一次,他们倚靠在了一根柱子旁,相互对视了好久,锶纾都快不能呼吸了。
“我想起一个字,你猜,门字里面一个字,和现在我们的情景很像哦。
”林一狡黠的笑着。
让我想想,让我想想……嗯……想不出来!“是……”林一说了一个字。
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R H H R
首先烯烃单体与金属 生成配位络合物,然后环 化成金属环化物,进一步
H 3C R CH M C H 2C R
发生1,3氢转移,转化成 链增长后的烯烃配位络合 物,最后消除生成齐聚物, 催化剂循环。
M
RR CH2=C-CH-CH3
金属环化物历程 这一反应历程的有力证据是:目前已能合成得到一 些金属环化物。
3.2.2 乙烯齐聚 乙烯齐聚得C10-18的α-烯烃,进一步羰基化,加氢得高 碳醇,是表面活性剂重要原料。工业上乙烯齐聚采用镍系 均相络合催化剂,下图表示通过金属氢化物齐聚的过程: LnM-H
CH2=CH2
表示插入
LnM-C2H5
CH2=CH2
LnM-C4H9
CH2=CH2
LnMH + 1- 丁烯 LnMH + 1- 己烯 表示消除 (β-)
丁烯 成品 α-烯烃
说明:在链增长与置换装置中反应得到的物料,经 冷却后进入闪蒸分离系统,闪蒸分出的部分乙烯循环, 液相部分是含有催化剂的烯烃混合物,进一步减压后进 入分解装置。加入氢氧化钠使三乙基铝水解,用水洗涤, 得到粗制品经轻组分分离装置脱去乙烯、丁烯,再真空 分馏得产品。 Ziegler法的最大特点是齐聚产物中不同分子量的烯 烃是一种窄分布,控制好在适当的操作条件下,可得到 某一规定组分的产品。
产物消除
对于齐聚反应中金属催化剂的作用提出两种不同的机理: 1. 金属氢化物的历程:认为金属在催化过程中以金属氢化 物的形态参加反应,这一理论用得广,研究得多。 2. 金属环化物历程:认为金属在与不饱合双键低碳烯作用 时先生成含金属的环状化合物,炔烃的齐聚基本属于环 化历程。 3.2.1 齐聚反应的历程 烯烃的齐聚可用金属氢化物和环化物两种历程来解释: 1.金属氢化物历程,以乙烯为例:
不同分子单体 A+B
通过齐聚得到的高碳烯烃主要用途: 合成润滑剂,增塑剂,表面活性剂,低碳α-烯烃可 做线性低密度聚乙烯,高密度聚乙烯的共聚体。 合成表面活性剂、增塑剂途径: 合成表面活性剂、增塑剂途径: ① 制取高碳醇 ② 制取烷基苯 齐聚得到的高碳烯主要是C10~18,其中最主要的,用途最 广的是C11-14,目前世界年产高碳烯百万吨(292万吨/2000 年)。主要垄断在几个大公司中,技术保密,我国目前尚没 有生产厂,国内在这方面研究工作我校较领先,实验室小试 连续化比较成功,距工业化大生产有一定距离。
从乙烯齐聚的分子量分布曲线看,当β值较小时,齐 聚的分子量分布趋于均匀化。 对于金属氢化物催化历程已经为大多化学家所接受, 但至今仍没有分离出中间的络合物,即还没有得到直接 证明。
2.金属环化物历程 近年来的研究工作愈来愈多地证实了金属环化物历 程,图示:
M H2C CH-R M CH-R H2C 2R-CH=CH2
通过齐聚得高碳烯有支链和直链两种,直链烯是工 业上有实用价值的,直链烯工业化成熟的方法有两种:
① Ziegler法(齐格勒):以三乙基铝做催化剂,得 到偶数个碳的高碳烯。
② SHOP法(Shell High Olefin Process)壳牌高碳 烯烃法:采用过渡金属均相络合催化剂,既可得 到偶数个碳,也可得到奇数个碳的高碳烯。
齐格勒法反应器是长:径比较大的筒式反应器,主 要是为了避免反混。
一步法合成:链增长和置换反应在一套装置中完成, 温度和压力都比较高,由于高温下置换反应太快,生成 的链短,因此相应减少催化剂的用量。
二步合成法:链增长和置换反应分别在两套装置中 完成,两套体系合用一个蒸馏装置。
两种生产方法工艺条件比较:
H LnM -H + H2C=C R
LnM -CH2CH2-R (直链烯)
LnM -CH-R CH3 (支链烯)
对这样一个齐聚反应是由三步组成的,用标记原子 法证明了插入反应是整个齐聚反应的控制步骤,而增长 和消除两步的速度常数之间有以下三种情况:
第一种情况:kp>>ke,链的增长速度远远大于消除速度, 这样容易得到分子量大的高聚产物。
得到的基本规律是: 以四氯化钛催化,产物中齐聚物含量高,用乙氧基 取代氯,齐聚物的量下降,而高聚物提高,在配基中, 随着乙基铝中乙基被氯取代个数的增加,齐聚物的量是 增加的。 3.2.3 丙烯的齐聚 丙烯齐聚较乙烯复杂,齐聚产物中既有直链α-烯 烃或内烯烃,又有支链的α-烯烃或内烯烃,仅就二聚 体就会有六种己烯异构体。
采用这种催化剂进行丙烯齐聚时得到的二聚、三聚、 四聚体分别为59%、32%、8%,其中: 二聚体的直链率 75% 三聚体的直链率 56% 四聚体的直链率 34%
这种络合物催化之所以具有这么好的直链选择性, 分析原因是:这个二酮镍络合物构成了一个环状结构, 空间障碍决定了当它与烯烃加成时生成的反应活性物种 是以类似于空间错位的线性结构的可能性最大(很大的 空间结构,烯烃容易插入) 。
C=C-C-C-C C
C=C-C-C-C C
C-C=C-C-C C
C=C-C-C CC
C=C-C-C-C-C C-C=C-C-C-C
由此不难想象,如何在工艺操作中调节好各产品的 比例,是极其重要的。研究发现,催化剂配基对齐聚产 物中各组成的影响是最显著的,如下表:
配位体(膦 化合物) Ph3P Me3P Pr2BuP
第二种情况:kp≈ke,链的增长与消除反应速度很接近, 此时产物的分子量分布随分子量增加而成 逐步递减的曲线。
重 量 量
30 20 10 4 8 12 16 20 24 28 C数
重
30 20 10 4 8 12 16 20 24 28 C数
%
%
kp<<ke
β
β
ke
kp
在聚合过程中,得到的是不同碳数聚合体的混合物,在整 个聚合产物中含p个单体烯烃的齐聚物在整个产物中所占的摩 尔分数用Mp表示,可用下面公式: Mp= β2 1+2β p+1 (1+β)p
* L(ligand) n 配基,配位体 配位体个数
上式说明:第一步是烯烃由于配位作用,插入到金 属氢化物的M-H键当中,第二步是更多的原料烯烃插入, 使键增长,最后β-氢消除,脱出高碳烯和催化剂金属氢化 物,后者进入循环催化。 由于乙烯双键两端相当,在与金属氢化物发生插入 加成时,两端一样,对于一般烯烃来说,这种插入加成 有两种可能:
乙烯与增长链后的高碳烷基铝作用(置换),生成 偶数碳的直链α-烯烃,置换出的三乙基铝做催化剂再循 环回去。
反应中乙烯是气体,对第二步反应(链增长)来说, 反应是向体积缩小的方向进行,因此低温、高压对反应 是有利的,相反对第三步置换反应来说,高温、低压是 有利的。 工业上如何实施这一生产过程? 首先三乙基铝的制备,将铝粉加到循环的三乙基铝 中,搅拌成浆状物料,再通氢气形成二乙基氢化铝,氢 化温度130℃,压力7MPa,这是一个气-液-固三相反应, 所以搅拌必须良好,然后控制在120℃,2MPa下通入乙 烯,生成三乙基铝,过滤除去杂质,即可使用。 齐格勒法生产工艺有两种类型,即一步合成法和二 步合成法。
2-甲基戊烯 正己烯(%) (%) 21.6 73.9 9.9 80.3 0.1 19.0
2,3-二甲基丁烯 (%) 4.5 9.8 80.9
丙烯齐聚时要想得到以直链系为主的产物是很不容易 的,由上可见,膦化物各配基齐聚时,得到的正已烯最高 只有20%左右。通过对各种催化剂研究发现:极少数的催 化剂对丙烯齐聚成直链烯的选择性是有效的,如: 环辛二烯镍 和 六氟戊二酮的络合物 CF3-C-CH-C-CF3 O O
3.3 Ziegler法生产α-烯烃
关于齐聚问题研究工作很多,特别是对催化剂,配 位体选择的工作,但是能付诸工业化生产的却不多。六 十年代中期,采用三乙基铝做催化剂,以乙烯作原料, 通过齐聚反应成功地合成出α-烯烃,这一生产α-烯烃的 工艺方法—Ziegler法,当时影响很大,并获得了诺贝尔 奖,这个方法制得的α-烯烃纯度高,直链度好。
一步法 温度 压力 乙烯: 三乙基铝 176~287℃ 14~27MPa 1:10 -4~-2
二步法 链增长 93~121 ℃ 10~20MPa 10~20:1 置换 260~315 ℃ 0.7~2MPa
比较可见:二步合成法中催化剂用量较大,因此要回 收循环使用。
一步法简单的工艺流程示意图: 循环乙烯 乙烯 三乙 基铝 分解 轻组分 分离 乙烯 重组分 成品 蒸馏 乙烯 压缩 链增长 及置换 闪蒸
H C=C H
H H
LnM-H
kp nCH2=CH2 Propagation (增长)
ki LnM-C-C-H insertion H H H H + - (插入) LnM -H H先上 π络合物 HH ke LnM-C-C-R elimination (消去) HH 经π络合物 C=C
H
H
HH
LnMH + RCH=CH2
由此可见β值对Mp-p分布的影响。 影响β值的因素主要有: 金属的性质及氧化态,配基的性质及反应条件的控制。 下面具体看一下催化剂金属性质的影响情况: 周期表第Ⅷ族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铂 等作催化剂时,有利于β-氢的消除反应(β值大)因此主要发 生二聚反应。
而以第Ⅳ-Ⅵ族过渡金属,如钛做催化剂,β值较小, 有利于多聚的进行。 对同一金属,随着金属氧化态的增高,β值增大, 不利于链的增长。
3.1 概述 3.2 烯烃的齐聚 3.3 Ziegler法生产α-烯烃 3.4 SHOP法生产α-烯烃
3.1 概述
齐聚:含不饱和键的化合物在催化剂作用下反应生成低 分子量聚合物的过程,例如:
nCH2
CH2
H ( CH2
CH2
)n-1 CH CH2
有两种情况:同分子单体
A+A
AA AB
称均聚 称共聚
LnM-C6H13