影响废碱液氧化效果的因素分析
空气氧化法处理碱渣的有关问题探讨
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通 过理 论计算 表 明上 述 氧化 还 原 反 应 无 论 在酸
说 ， 应物 中活化 分 子反 应 数是 一 定 的 ， 加反 应 物 反 增
浓度， 单位 体积 内 活 化分 子 数 增 多 ， 而增 加单 位 时 从
间 内反应 物 分 子 有 效 碰 撞 的效 率 ， 致 反 应 速 度 加 导 快 。通 过实验 证 明 ， 一定条 件下 此反 应是 一个 一级 在 反应 （ 附图 ） 见
则 Ｅ ＝Ｅ 。 一Ｅ ＝１２ —０ ３ ＝０ ９ ．３ ．２ ．１Ｖ
化剂 脱 硫 、 脱硫 醇 外 ， 采用 化 学 精 制 即碱 洗 精 制 方 还
法 。常 减压 、 化 生 产 的初 常顶 油 、 一 、 、 线 和 催 常 二 三 催 化 汽油 ， 催化 柴 油等油 品用 碱液 进行碱 洗后 的废 液 统称 为 碱渣 。碱渣 废液 通 常 含游 离 碱 在 ３ ～ｌ ％ ， ％ Ｏ 硫化 钠及 硫醇 钠 在 几 千 至 几万 ｍ ／ 之 间 。在 碱 渣 进 ｇＬ 行 酸化 中和处 理过 程 中将 排放 出大 量 浓度 很 高 的硫
２ｏ ｏ２年 ２月第 ２ 第 ｌ ０卷 朝
５ ３
室气氧化法 处理碱 渣的有 关问题探 讨
周 则 飞 （ 国 石 化 镇悔 炼 化 公 司 研 究 ｔ 心 ， ３３（ 中 １ ｔ Ｊ； １２７ 哇 １
炼化行业废碱液处理方案优化分析
中 图分 类 号 ： ７ ３ Ｘ ０
文献标识码 ： Ａ
文章 编 号 ：６ ４ １ ２ （ ０ １ ０ — ０ １０ １７ — ０ １２ １ ）４ ０ ５ — ３
１ 引 言
石 油 炼 制 及 化 工行 业是 国 民经 济 的支 柱 行 业 ， 直 接关 系 到整 个 国 民经 济 的发展 ，该产 业 在对 我 国 经 济发 展 和社 会进 步 作 出 了巨 大贡 献 的 同时也 对周 围环境 带来 较 大 的污 染 ，其 中生产 过程 中产生 的废 碱液 是 一种 典 型 的高 浓度 、难 生 物 降解 的有 机 工艺 废水 ， Ｏ Ｃ Ｄ高 达数 十万 毫 克每 升 ， 同时含 有 高浓 度 的
关键词 ： 碱液 ； 废 脱硫 ； 式 空 气氧 化 法 湿
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｓ ｖ ｒ ｌ ｏ ｓｒ ｃ ： ｅ ｅ ａ ｍｍｏ ｅ ｈ ｉ ｕ ｓｆ ｒ ｒ ａｍｅ ｔ ｎ ａｋ ｌ ｅｗａ ｔｗ ｔｒｏ ｅ ｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｅ ｅ ｉ ｔ ｄ ｃ ｄ ｔｅ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｎ ｃ ｎ ｔ ｃ ｎ ｑ ｅ ｏ ｅ ｔ ｎ ｌ ａｉ ｓｅ ａ ｅ ｆｐ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｄ ｓｒ ｗ ｒ ｒ ｕ ｅ ； ｈ ｄ ａ ｔｇ ｓａ ｄ ｔ ｏ ｎ ｉ ｙ ｎ ｏ ｄｓ ｄ ａ ｔ ｇ ｓ ｆ ｈ ｔ ｏ ｓ ｒ ｎ ｌ ｚ ｄ Ａｉ ｄ ａ ｅｃ ａ ａ ｔ ｒ ｆ ｈ ｌ ａ ｉ ｅ ｓｅ ａ ｅ ， ｏ ｐ ｉ ｌ ｒ ａｍｅ ｔ ｃ ｅ ｓ ｒ ｉ ｅ ． ｉａ ｖ ｎ ａ ｅ ｅｍｅｈ ｄ ｅａ ａ ｙ ｅ ． ｍｅ ｔ ｈ ｈ ｒ ｃｅ ｓ ｅａ ｋ ｌ ｔ ｗ ｔ ｒ ｓ ｍｅ ｔ ｏｔ ｗｅ ｔ ｏｔ ｎ ｗａ ｏ ｍａ ｅ ｔ ｎ ｈ ｍｅ ｅｇ ｖ ｎ ｔ ｓ ｗｅ Ｋｅ ｒ ｓ ａ ｋ ｌ ｅ ｓｅ ａ ｅ ， ｅ ｕｆ ｒ ｔ ｎ ｗ ｔ ｉ ｏ ｉ ａｉ ｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｌ ａ ｉ ｔ ｗ ｔ ｒ ｄ ｓ ｌ ａ ｉ ； ｅ ｒ ｘｄ ｔ ｎ ｗａ ｕ ｏ ａ ｏ
湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的开工运行
开工运行
1、工艺流程简介
湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的主要流程包括原料收集、预处理、氧化反应 和产物分离等步骤。在预处理阶段，废碱液首先经过沉淀、过滤等操作去除大颗 粒杂质；在氧化反应阶段，废碱液与空气在催化剂的作用下发生氧化反应，生成 有机酸和二氧化
碳等产物；最后，产物经过分离、收集得到有机酸等有价值的产品。
本次演示的主题为湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的开工运行。在确定主题时， 我们首先要明确关键词和内容，通过分析关键词和内容来确定本次演示的写作方 向。
二、编写大纲
在编写大纲时，我们需要按照逻辑顺序来安排文章的结构。可以考虑采用时 间顺序或空间顺序等方式，让读者在阅读时能够更好地理解和掌握相关内容。
4、工程案例分析我们将介绍一个典型的湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的工 程案例，并对该案例进行详细的分析和讨论。
5、经济和社会效益在这一部分，我们将探讨湿式氧化工艺处理乙烯废碱液 的经济和社会效益。
6、展望未来在最后一部分，我们将探讨湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的未 来发展趋势和应用前景。
三、展开细节
3、乙烯废碱液特性乙烯废碱液是一种高浓度有机废液，主要含有有机碱和 无机盐。该废液具有高COD、高pH值、高粘度等特点，且易产生恶臭气体。如果 直接排放，会对环境和人类健康造成严重的影响。
4、工程案例分析某石化公司采用湿式氧化工艺处理乙烯废碱液，该工程由 预处理、湿式氧化和后处理三个主要环节组成。在预处理环节中，采用物化方法 降低废液的粘度和COD；在湿式氧化环节中，通过控制反应温度、压力和停留时 间等参数，
在处理染料废水方面，常温常压催化湿式氧化工艺表现出了显著的优势。首 先，该工艺能够有效去除废水中的有机物，色度也能得到大幅降低。其次，由于 该工艺在常温常压下进行，操作简便，能耗低，对环境影响小。再者，通过优化 催化剂的种类和
乙烯装置外送废碱黄油含量偏高及解决措施
182研究与探索Research and Exploration ·探讨与创新中国设备工程 2018.09 (上)某石化公司乙烯装置在裂解制乙烯的过程中，由于裂解原料中硫含量通常都超过设计值，且裂解炉必须注入二甲基二硫防焦抑制剂，因此从裂解炉出来的裂解气中含有大量的硫化氢和二氧化碳等酸性气体。
乙烯装置配套有碱洗系统，以脱除裂解气的硫化氢和二氧化碳等酸性气体，防止下游催化剂中毒和污染乙烯。
但裂解气在碱洗过程中会产生聚合物，这些聚合物为液体，与空气接触易形成黄色粘稠态，通常被称为黄油，不仅影响碱洗塔的正常运行和碱洗效果，并消耗大量的碱液，大量黄油形成后，还易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料，造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。
另外，含有大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。
1 碱水洗塔及废碱预处理系统的工艺流程来自裂解气压缩机（K-201）三段出口的裂解气，经裂解气压缩机三段出口冷却器（E-205A/B）后进入裂解气压缩机三段排出罐（V-204），经气液分离后，液体返回裂解气压缩机三段吸入罐（V-203），气相经裂解气加热器（E-266）进入碱洗塔（C-203），经碱洗、水洗，脱除硫化氢和二氧化碳等酸性气体，产生的废碱液和黄油将送至废碱预处理和废碱氧化单元做进一步处理，来自碱洗塔的脱酸气体被送至裂解气压缩机四段吸入罐（V-205）进一步压缩。
来自碱洗塔的油状聚合物与废碱分别在液位控制（LIC--12007）和界面液位控制（LIC －12008）下排出，然后合并送至废碱混合器10-L-802，与来自油冷塔回流泵（10-P-105）的洗油混合。
在废碱絮结器（10-V-801）中，洗油与含有碳酸钠、硫化钠及少量为反应的氢氧化钠的废碱分离。
分离出的废碱液送到废碱贮罐51-T-101，经进一步除油后送往大乙烯，分离出其中的烃。
分离出的洗油与工艺水气提塔底来的洗涤水混合，然后进入废汽油絮结器（10-V-802），进行废汽油与洗涤水的分离，分离出的废汽油返回急冷塔（10-C-105），废汽油絮结器中的洗涤水在液位控制下，与碱洗塔的过量洗涤水送至废碱氧化，使用水洗涤废汽油的目的是脱除其中夹带的碱液，以免引起急冷塔的PH 值偏高。
生物接触氧化法处理炼油废碱液
生物接触氧化法处理炼油废碱液丁晓倩;刘贵毅;赵剑强;郭辉【摘要】采用生物接触氧化工艺对炼油废碱液进行生化处理。
结果表明,当进水COD浓度2000~3000 mg/L、硫化物浓度30~150 mg/L、挥发酚浓度0~4.5 mg/L时,维持系统水力停留时间48 h,可实现出水COD浓度、硫化物浓度和挥发酚浓度分别为70~300 mg/L、0~5.6 mg/L和<1.0 mg/L,去除率分别为80%~97%,94%~100%和98%~99%。
当生化系统受到污染负荷冲击时,COD和硫化物处理能力3 d后能恢复正常。
%The refinery alkali waste liquor was treated by the biologic contact oxidation process in this study. The results show that the effluent COD,sulfide and phenol concentrations could be reduced to 70~300 mg/L,0 ~5. 6 mg/L and <1. 0 mg/L with the HRT as 48 h when the influent concentration of COD,sulfide and phenol concentrations were among 2 000 ~3 000 mg/L, 30 ~150 mg/L and 0 ~4. 5 mg/L,respectively. The removal rate of COD,sulfide and phenol were 80% ~97%,94% ~100%, and 98% ~99% respectively. The treatment capacity of the biochemical system could recover in 3 d when it was impacted by the high pollutant load.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)001【总页数】4页(P54-57)【关键词】炼油废碱液;硫化物;挥发酚;生物接触氧化【作者】丁晓倩;刘贵毅;赵剑强;郭辉【作者单位】长安大学环境科学与工程学院，陕西西安 710064;长安大学海威环境技术公司，陕西西安 710064;长安大学环境科学与工程学院，陕西西安710064; 旱区地下水文与生态效应教育部重点实验室，陕西西安 710064;包头职业技术学院，内蒙古包头 014000【正文语种】中文【中图分类】TQ116.2炼油厂采用碱液洗涤油品以去除其中杂质的过程中产生一种高浓度碱性废液(废碱液)[1],pH值高于12[2],COD高达几十万mg/L,且含有高浓度硫化物、酚和胺等物质[3],具有强烈的恶臭和较大的毒性。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理碱渣废水是指废水中含有较高浓度碱性物质的废水，对环境造成了较大的污染。
在传统的生产过程中，碱渣废水的处理一直是一个难题，因为其性质复杂，难以处理。
本文将围绕碱渣废水处理的基本概念、处理方法和技术进行较为详细的介绍。
一、碱渣废水的基本概念碱渣废水是指工业生产过程中产生的含有较高浓度碱性物质的废水，在制革、造纸、印染、电镀、化工等行业都有这类废水的产生。
碱渣废水含有大量的碱性物质，PH值高，可能含有氨氮、氰化物等有毒有害物质，对环境造成了较大的危害。
处理碱渣废水是环保工作中的一项重要任务。
1. 中和处理中和处理是碱渣废水处理的传统方法之一。
通过向废水中添加酸性物质，使废水中的碱性物质与酸性物质中和生成盐类，达到调整废水PH值的目的。
但中和处理会生成大量盐类固体废物，需要进行后续处理，同时中和处理对PH值较高的碱渣废水效果不佳。
2. 氧化法氧化法是指利用氧化剂将废水中的有机物氧化降解，使其转变为无害物质。
氧化法可以有效地降解废水中的有机物，将其转化为二氧化碳和水，但氧化法对碱渣废水中的碱性物质处理效果较差，而且氧化剂成本较高。
4. 综合处理综合处理是指将多种处理方法进行组合应用，根据实际情况采取不同的处理方法进行处理。
例如先进行中和处理，再进行氧化法或生物处理，使得废水中的有机物和碱性物质得到有效处理。
综合处理方法能够充分利用各种处理方法的优势，但操作复杂，需要专业技术人员进行操作。
三、碱渣废水处理的技术发展趋势随着环保技术的不断发展，碱渣废水处理技术也在不断进步。
目前，一些新兴的废水处理技术逐渐应用于碱渣废水处理领域，取得了较好的效果。
1. 膜分离技术膜分离技术是指利用特定的膜进行过滤、分离和浓缩废水中的有害物质和固体废物，达到净化废水的目的。
膜分离技术可以高效地去除废水中的有机物和固体颗粒，减少废水处理过程中的化学药品使用，但对PH值较高的碱渣废水处理效果较差。
3. 微生物群技术微生物群技术是通过使用特定的微生物群对废水中的有机物进行降解，利用微生物群对废水进行净化。
影响碱液清洗效果的六大因素
影响碱液清洗效果的六大因素
（1）碱液的浓度碱液的浓度越高，越有利于皂化反应进程，使地坪漆工程上油污与溶剂之间的表面张力降低，易于除油。
碱液脱脂剂的组成和使用方法对除油有很大影响，例如，含有表面活性剂的碱液脱脂比单独的碱性物脱脂效果好，但要注意不能产生过多的泡沫。
（2）除油温度总的来说，提高除油温度，有利于皂化反应的进行，又可使熔点较高的油污软化，还有利于浸润和乳化作用，因此，可提高除油效率，加快除油速度。
但过高的温度将消耗大量能源，大量的挥发物会污染施工现场空气，恶化劳动条件，还可能腐蚀基面。
一些新型的脱脂剂都标明了除油时的温度，特别是使用上线，应予以重视。
（3）机械作用机械作用有助于油污的去除，可使被涂物表面与除油液不断更新，加速油脂的皂化和乳化过程，提高除油效果。
（4）除油时间正常来讲，温度越高，油污越轻，脱脂时间越短。
延长脱脂时间，可提高除油效果。
但脱脂时间过长，碱性药品易被基面的微孔吸收，并使基面受到轻度腐蚀和钝化，给水洗步骤带来困难。
（5）水洗质量基面在经过碱液清洗除油后，表面势必残留碱性清洗剂，它们对基面和涂层都是有害的，将腐蚀基面并降低低涂层的附着力。
清洗剂中的碱类、盐类吸潮后，是引起涂层附着力下降和起泡的主要原因之一为了节约用水，水洗用水通常循环使用。
需要考虑用水的污染问题，可选多级水洗。
水洗温度不宜过高，一般采用60左右的热水。
在第二次水洗时，可以热水水洗与室温水洗各用一次。
（6）干燥程序是否采用干燥程序应视具体的涂装前处理工艺而定，可先用压缩空气或热风吹去水珠和凹坑中的积液，再加强通风风干。
《双碱法脱硫原理、影响因素及方法特征综述2000字》
双碱法脱硫原理、影响因素及方法特征1 工作原理双碱法是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫，由于钠基脱硫剂碱性强，吸收二氧化硫后反应产物溶解度大，不会造成过饱和结晶，造成结垢堵塞问题。
另一方面脱硫产物被排入再生池内用氢氧化钙进行还原再生，再生出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。
双碱法脱硫工艺降低了投资及运行费用，比较适用于中小型锅炉进行脱硫改造[27]。
2 工艺过程烟气在导向板作用向上螺旋，并与脱硫液接触，将脱硫液雾化成直径0.1-1.0mm的液滴，形成良好的雾化吸收区。
烟气与脱硫液中的碱性脱硫剂在雾化区内充分接触反应，完成烟气的脱硫吸收和进一步除尘。
经脱硫后的烟气向上通过塔侧的出风口直接进入风机并由烟囱排放。
脱硫液采用外循环吸收方式。
吸收了SO2的脱硫液流入再生池，与新来的石灰水进行再生反应，反应后的浆液流入沉淀再生池沉淀，当一个沉淀再生池沉淀物集满时，浆液切换流入到另一个沉淀再生池，然后由人工清理这个再生池沉淀的沉渣，废渣晾干后外运处理。
循环池内经再生和沉淀后的上液体由循环泵打入脱硫塔循环使用。
另外，由于渣带水会使脱硫液损失一部分钠离子，故需在循环池内补充少量纯碱或废碱液。
脱硫过程方程式：Na2CO3 + SO2→ Na2SO3 + CO2↑2NaOH + SO2→ Na2SO3 + H2ONa2SO3+ SO2 + H2O → 2NaHSO3再生过程方程式：Ca（OH）2 + Na2SO3→ 2 NaOH + CaSO3Ca（OH）2 + 2NaHSO3→ Na2SO3 + CaSO3.1/2H2O +3/2H2O3 影响因素①pH值pH值是双碱法运行过程中一个重要的影响因素，有效地控制系统各个方面的pH值，能减少整个系统的结垢和堵塞倾向。
否则，运行过程中pH值控制不当，也会出现结垢现象，造成阻力大。
碱性液的pH值与脱硫前SO2浓度、排放标准允许的最大浓度限额和液气比有关。
系统在一般情况下运行，浆池pH为11左右，控制再生池pH值为6.8左右，既能提高吸收液的脱硫效率，又有助于减小塔进口硫酸钙的过饱和度，防止系统结垢堵塞。
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石 油 化 工 (;2<=>?;8@>5A 2;>?B=A=CD
!&&& 年第 !4 卷
影响废碱液氧化效果的因素分析
毕 军 刚
（齐鲁石油化工股份公司 烯烃厂， 山东 淄博 !""#$$）
［摘要］采用空气缓慢氧化处理乙烯装置废碱液中的硫化钠， 使之生成可溶性的硫酸盐， 从而可排入污水处理系统处 理。在压力 #%& ’()、 温度 $$" * 、 停留时间约 $& + 的条件下， 氧化后废碱液中硫化钠的质量分数可降至 ",& - $& . # 以 下， 混合器是决定氧化效果的重要因素。 ［关键词］废碱； 氧化； 影响因素 ［文章编号］$&&& . /$## （!&&&） $& . &%%0 . &1 ［中图分类号］ 23 !&4 ［文献标识码］ 5
乙烯生产装置中， 烃类原料在高温下裂解产生 裂解气， 裂解气在碱洗塔内脱除其中的二氧化碳、 硫 化氢等酸性气体， 从而使碱洗塔塔釜排出的废碱液 中含有严重影响环境的硫化物。该废碱液中硫化物 质量分数高达 #6 7 06 ， 排放时发出难闻的气味， 在排往污水处理厂之前必须进行预处理。 目前乙烯装置处理废碱液的有效方法是空气氧 化， 这种方法可把硫化物氧化成可溶性硫代硫酸盐、 亚硫酸盐和硫酸盐， 处理后的废水可排至污水处理 系统。齐鲁石油化工股份公司 （简称齐鲁） 的 &,#" 89 : ) 乙烯装置扩建时新安装了一套废碱液氧化系 统， 采用的是湿气氧化技术。由于废碱液氧化系统
*"
提高温度可以加快反应速率， 提高氧化程度； 同时温
［!］ 度还可影响氧气的溶解度。资料表明 ， 当温度在
氧气在废碱液中的溶解度最低， 然后随温 "%% 2 时， 度的升高溶解度增加， 在 .-/<" 2 时达到最大值。 因此， 提高反应温度对废碱液氧化有利。 系统压力决定了氧气分压， 氧气的溶解度也受 氧气分压的影响， 氧气分压是系统压力和气相氧气 浓度的函数。因此在给定的系统温度下通过提高系 统压力或提高气相氧气浓度就可以增加氧气分压。 氧气分压的提高必然会提高氧气从气相向液相传递 的速率， 促进硫化物的氧化反应。因此， 废碱液氧化 应在较高压力下进行。 反应器设计入口温度为 ""% 2 ， 反应器压力为 由于提高温度、 压力对反应有利， 故控制反 /-% ’56， 应器入口温度在 ""1 0 "!% 2 、 压力在 /-% 0 1%% ’56 为宜。 !"! 停留时间 由于废碱液氧化是一个缓慢的化学反应， 因此 废碱液的停留时间决定了其氧化效果。停留时间越 长， 氧化效果越好， 特别是在低温条件下足够的停留 时间是必需的。当设备选定之后， 废碱液进料量决
用空气中的分子氧作为氧化剂， 在一定的温度和压 力下进行缓慢氧化反应。 废 碱液氧化系统流程示意图如图 $ 所示。 废碱
图$
废碱液氧化系统工艺流程
液首先进入汽提塔， 从塔底通入甲烷气将废碱液中 的烃类物质汽提出来， 然后进入废碱贮罐。来自废 碱贮罐的废碱液由高压进料泵加压， 经换热器预热 后与空气在线混合， 最后经混合器充分混合， 进入反 应器。反应器入口温度通过注入蒸汽来调整。废碱 液在反应器中必须具有充分的停留时间， 以确保氧 化反应进行彻底。由于氧化反应是放热反应， 设计
从表 " 可见， 主要工艺参数基本按设计值控制， 废碱液流量稍高于设计值， 但反应器温升较低， 设计 温升 .% 2 ， 而实际温升 ; 1 2 ， 说明硫化物氧化不 彻底。这从图 ! 也可以看出， 自开车以来， 硫化钠质 量分数最低为 "<%/ = "%
*. */
， 最高达 ! = "%
*!
， 平均值
约为 /<4 = "% 。这表明， 废碱液氧化系统运行状 况很差， 没有达到设计要求。
.
!"#
影响废碱液氧化的因素及其对策
氧化反应机理 废碱液中的硫化钠和空气中的氧发生的氧化反
应可用下式表示
!86! 9 > .?! !!86! 9?. > 热量 !!86! 9! ?. > !86?@ > 热量 !!86! 9?/ > @! ? > 热量 !86! 9 > !?! > @! ? !86! 9?. > ?!
图!
氧化后硫化钠含量折线图
定了停留时间， 增加进料量， 停留时间将缩短； 反之， 停留时间将延长。正常情况下废碱液流量不易太 大， 一般控制在 $%% 0 "%%% ’( & )， 停留时间在 "% ) 以 上为宜。 !"% 空气与废碱液的混合状况 当工艺条件确定后， 废碱液氧化程度还取决于 空气与废碱液的混合状况。空气和废碱液接触越充 分， 反应效果越好。其混合状况取决于混合器的构 造， 一个好的混合器能够使两者充分混合， 提高传质 效率， 为硫化物的充分氧化提供保证。 设计上提供的混合器， 效果尚可， 但容易堵塞， 改装填料虽然解决了易堵的问题， 但混合效果明显 变差。混合器混合效果差是导致废碱液氧化效果差 的重要原因， 因此提高混合器的混合效果， 是解决废 碱液氧化效果差的主要途径。 !"& 空气流量 为保证硫化物能够完全被氧化， 必须提供过量 的氧气即空气。保证空气过量的方式有两种： 一是
系统工艺操作参数 位号 +,-#. +,-#1 3,-#4 5,-#/ 37-#. — — 设计值 "!!/ !#1 ""% /-% "/% — .% 操作值 "!%% 0 !%%% 表坏 ""% /.% ""1 0 "!% " : %/ 0 !%% ;1
反应器压力 & ’56 反应器出口温度 & 2 产物中 86! 9 质量分数 & "% * / 反应器温升 & 2
［ 参 考 文 献 ］
+
优化后废碱液氧化系统运行状况
按第 , 节中的对策对工艺进行优化， 并投用了
新混合器， 氧化后硫化钠含量见图 ,。 从图 , 可以看出， 废碱液的氧化效果得到了明
［.］ 吉林化学工业公司设计院， 化工部中国寰球化学工程公司 1 化 工工艺算图 ［$］ 化学工业出版社， 1 北京： .23. 1 ［0］ 邵仲妮 1 国外炼油和石化技术手册 ［ 4］ 1 科石化信息咨询公司 等联合出版， .22# 1
第 "% 期
毕军刚： 影响废碱液氧化效果的因素分析
・ --- ・
!
优化前废碱液氧化系统运行状况
齐鲁乙烯装置废碱液氧化系统于 "##$ 年 "% 月
钠， 然后亚硫酸钠、 硫代硫酸钠进一步和氧气反应生
［"］ 。 成硫酸钠， 所有反应均为放热反应
!"$
反应温度和压力 温度是影响废碱液发生氧化反应的首要因素，
建成， 同年 "" 月开车投入运行。由于设备、 仪表等 方面存在诸多问题， 虽进行了多次改造， 但氧化效果 一直较差， 达不到环保及排污要求。废碱液氧化系 统操作数据见表 "。开车以来氧化反应后废碱液中 硫化钠含量见图 !。
表" 项目名称 废碱液流量 & ’( ・ )*" 空气流量 & ’( ・ ) 反应器入口温度 & 2
中利用出口物料预热反应器入口物料， 使热量得到 回收利用。 氧化后的废碱液经物料换热器换热和水冷却器 冷却后， 进入输送罐。合格后的污水去污水处理厂。
［收稿日期］$444 . $& . $/。 ［作者简介］毕军刚 （$404 . ） ， 男， 山东省荣城市人， 大学， 工程师， 电 话 &"11 . %"!$!&0。
86! 9! ?. > !?! > !86?@
!!86! 9?/ > 热量
硫化钠先和氧气反应生成亚硫酸钠、 硫代硫酸
・ ##3 ・
石 油 化 工 %NQU54VN$L4WF QN4VX5F5YZ
0!!! 年第 02 卷
高流速， 短停留时间； 二是低流速， 长停留时间。这 主要取决于空气流量控制阀的开度大小。另外空气 压力也是影响空气流量的关键因素， 装置裂解炉烧 焦， 常使空气压力不足。 实际操作表明， 空气流量要适当， 空气流量过 大， 空气夹带废碱液量较大， 废碱液停留时间缩短， 传质效果变差， 不利于氧化反应进行； 空气流量小 时， 空气与废碱液的停留时间长， 接触充分， 传质效 果较好， 有利于氧化反应进行， 但不宜保证足够过剩 的空气。经验表明， 当空气压力在 !"# $%& 时， 空气 流量控制阀一般控制在 ’!( ) #*( 为宜。同时， 采 用空气压缩机以解决空气压力不足的问题。 !"# 废碱液中的烃 废碱液中烃类物质含量高， 也是造成氧化效果 差的因素之一。由于碱液中的少量烃类物质能降低 氧化速率， 阻止硫化物的氧化反应， 因此必须在氧化 前尽可能地将废碱液中的烃类物质除去。 造成废碱液中汽油含量较高的主要原因是新压 缩区废碱液预处理工艺设计不合理， 烃类物质萃取 效果差， 现在已经完成了其技术改造。改造后， 废碱 液中含烃量基本降低为零。
设计及仪表缺陷多， 该系统投用后出现了一系列问 题， 虽然经过技术改造， 系统已能够开车运行， 但氧 化效果差， 硫化钠含量达不到排污及环保要求。本 文就影响废碱液氧化反应的因素进行分析和探讨， 提出了适合装置操作的工艺条件， 基本达到了废程
废碱液湿气氧化是一种汽 . 液相氧化工艺， 采
图, 优化后的硫化钠氧化结果折线图