激光拉曼光谱检测技术

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拉曼光谱是研究分子和光相互作用的散射光的频率,散射是光子与分子发生碰撞的结果,
3:瑞利散射:弹性碰撞;无能量交换,仅改变方向;
拉曼散射:非弹性碰撞;方向改变且有能量交换;
4:设散射物分子原来处于基态,振动能级如图所示。

当受到入射光照射时,激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收,表述为电子跃迁到虚态(Virtual state),虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光,即为散射光。

当外来光子入射到分子时,可以设想分子吸收一个光子后跃迁到一个实际上不存在的虚能级,并立即回到原来所处的基态而重新发射光子,这是瑞利散射。

如果分子跃迁到虚能级不回到原来所处基态,而落到另一较高能级发射光子,这个发射的新光子能量hv′显然小于入射光子能量hv,是拉曼散射的斯托克斯线(Stokes) ,两光子能量差△E=h△v =h(v-v′)。

△v就是拉曼散射光谱的频率位移。

反之发射光子频率高于原入射光子频率,为反斯托克斯线(anti-Stokes)。

斯托克斯线和反斯托克斯线统称为拉曼谱线。

由于在通常情况下,分子绝大多数处于振动能级基态,所以斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线。

前面说过,Δv,是拉曼散射光谱的频率位移,也就是散射光频率与激发光频率之差。

由于拉曼位移Δv只取决于散射分子的结构而与vo(激发光频率)无关,所以拉曼光谱可以作为分子振动能级的检测光谱。

10:拉曼光谱的横坐标为拉曼位移,以波数表示,纵坐标为拉曼光强。

宝石鉴定图。

鸡血石中的红色部分称为“血”,主要由辰砂矿物组成;红色以外的部分称为“地”或“地子”,主要由地开石矿物组成。

两幅图中上面是对“地”的检测,下面是对“血”的检测。

天然鸡血石前者主要是地开石和辰砂,地开石是一种粘土矿物,其分子式为Al4[Si4O10](OH)8,天然鸡血石拉曼光谱中3623、3642和3705cm-1反映OH伸缩振动,915cm-1反映OH摆动,747和792cm-1反映Al-OH振动,432和462cm-1反映Si-O 弯曲振动,而253、282和339cm-1三个峰则是辰砂矿物图谱。

仿造鸡血石的拉曼光谱经查资料发现谱峰与聚苯乙烯-丙烯腈的标准图谱很相似,发现它与一种名为Permanent Bordo的红色有机染料的拉曼谱基本吻合。

由此可见,天然鸡血石和仿造鸡血石的拉曼光谱有本质区别,利用拉曼光谱可以将二者区别开来。

17:由激光光源发出的光经反射镜和透镜照射在样品上,产生的散射光再经分光器后射至检测器上。

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