第十章羧酸及其衍生物

第十章羧酸及其衍生物

1.写出苯甲酸与下列试剂反应的主要产物。 （1）NaOH （2）Na 2CO 3 （3）CaO （4）NH 3,水 （5）LiAlH 4（6）H 2,Ni,～1Mpa （7）PCl 5 （8）SOCl 2 （9）Br 2,Fe （10）HNO 3-H 2SO 4（11）H 2SO 4.SO 3

2.完成下列反应：

(1)(CH 3)2CHCH 2COOH P 2?3?25?

(2)CH 2(1)Br 2(2)NaCN ?H 2O,H

+??

CH 300 C

(3)CH 3CH 2CH 2

COOH 2?H 2O,OH

-?

(4)BrZnCH 2COOC 2H 5

+

?H 2O

?

H 3

C

CHO +

(5)

压力

32?

H +

?

NaOH Cl

(6)H 2O,H +

?BrCH 22Br HCN

?O

3.用化学方法鉴别下列各组化合物：

（1）甲酸、甲苯、乙酸乙酯 （2）丙酸、草酸、丙二酸 4.以苯、甲苯、三碳或三碳以下的有机原料合成下列羧酸：

(1)

CH 2CHCOOH CH 3

(2)CH 3CH 2C CH 3

CH 3

COOH

(3)

CH CHCOOH

(4)CH 3

CH CHCH CHCOOH

5.写出2,4,6-三硝基苯甲酸与NaHCO 3水溶液加热生成1,3,5-三硝基苯的反应机理。

6.化合物A 分子式为C 4H 11NO 2,溶于水，不溶于乙醚，加热后失水得B ，B 和氢氧化钠水溶液煮沸，放出具有刺激性气味的气体，残余物酸化后得到酸性物质C ，C 与氢化铝锂作用后的物质再与浓硫酸反应，得到烯烃D （相对分子量为56），D 臭氧氧化还原水解，得到一个酮（E ）和一个醛（F ），试推测A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构。

7.化合物A 分子式为C 8H 8O 2，溶于碳酸氢钠溶液，用高锰酸钾氧化A 得B ，B 的中和当量为84+2，B 加热失水生成C ，将B 与碱石灰共热，可以得到中和当量为122的D ，试推测A 、B 、C 、D 的结构。 8.化合物A 分子式为C 9H 8O 3，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶液，能与FeCl3作用显红色，且能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得对羟基苯甲酸和草酸，试推测A 的结构。

9.写出下列化合物的结构式。

（1）邻苯二甲酸单异丙酯 （2）顺丁烯二酸二乙酯 （3）对甲基苯甲酸环己酯

（4）对苯二甲酸二乙二醇酯 （5）2，4—二氯苯甲酰氯 （6）三氟乙酸酐 （7）异戊酰胺 （8）N ，N —二甲基苯甲酰胺（9）N —甲基—δ—戊内酰胺

10.用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）2-甲基丙酸与丙酸乙酯 （2）苯甲酰氯和苯甲酸甲酯 （3）邻硝基苯甲酸乙酯与邻硝基苯甲酰胺 11.

完成下列反应：

(1)O 2N COOH

232

(2)CH

2COOH ?3

P O

(3)+

HOCH 2CH 2CH 2COOH

+25

(4)

?

LiAlH 4

(1)SOCl 2

(2)C 2H 5NH 2,

CH 3

COOH

(5)

?

+

SOCl 2

?

(1)CO 2,压

力

ONa

(6)?BrCH 2COOC 2H 5H SO

12.由四碳或四碳以下的有机原料合成下列化合物。 (1)CH 3CH 2CH 2COOCH 2CH 2CH 2CH 3

(2)CH 3CH 22CH 3CH 3

(3)(CH 3)2CHCH 2N(C 2H 5)2

(4)(CH 3)2CCOOCH 2CH 2CH 3CH 2CH 3

13.由苯酐、乙醇合成化合物

O

14.由邻二甲苯合成化合物

O

15.由环己酮合成化合物

O

COOH

16.由1，3—丁二烯出发合成化合物

O

CH 2CH 2CH 2CH 3

17.由三碳原料用丙二酸酯法合成化合物

COOH

18.从苯酚出发合成化合物 （一种表层麻醉药物）

OH

NH 2

COOCH 3

19.由甲苯及二碳原料合成化合物

C O

CH 2COOC 2H 5

20.由尿素与丙二酸酯合成化合物

C H 3C H 3C

C C O

O NH NH

C O

21.分别从乙酰乙酸乙酯与丙二酸酯出发，用两种不同路线合成二酮

O

O

22.由苯甲酸及其它有机原料合成化合物

O

C 6H 5

COOEt

23.由乙酰乙酸乙酯与合适的卤代烷合成化合物

H 3C C

O C O CH 3

24.由丙二酸二乙酯与二碳有机原料合成二酸

HOOC

COOH

25.写出下面反应的机理：

(1)C 6H 5CHCOOCH 3C 6H 5C +CH 3OH

O CH O

CH 3ONa

OH

(2)CH 2CHCH 2CH 2CH(COOEt)PhCO 3H CH 3ONa 3HO

COOEt COOEt

(3)

O +3

(4)

O O 26.某化合物A （C 5H 6O 3）与乙醇作用得到两个异构体B 、C ，B 和C 都溶于碳酸氢钠溶液，二者分别与SOCl 2作用后再加入乙醇，得到同一化合物D ，试推测A 、B 、C 、D 的结构式。

27.某化合物A （C 7H 13O 2Br ），不溶于碳酸氢钠，也不与苯肼作用，其IR 在2950~2850cm -1有吸收，在1740cm -1处有强吸收峰。1H —NMR 有：δ1.0（t,3H ）,1.3(d,6H),2.1(m,2H),4.2(t,1H),4.6(m,1H)。试推测化合物的结构。 28.苯乙酮与氯乙酸乙酯在NaNH 2作用下得一化合物A （C 12H 14O 3），A 在室温下碱性水解得固体化合物B （C 10H 9O 3Na ），B 用盐酸酸化并加热得化合物C （C 9H 10O ），C 可发生银镜反应，试推测A 、B 、C 的结构。

29.某酯C 8H 12O 4的

1H —NMR 谱如下：δ6.83（s,2H ）,4.27(q,4H),1.32(t,6H),试推测该化合物的结构。

30、指定原料完成相应官能团的引入和转换。

Br (1)

(2)(CH 3)3CCl

(CH 3)3CBr

(3)

OH

COOH

(4)

(5)

CH 2NH 2

CH 3