热力学标准态
第五章化学热力学基础
状态 （II）
U1
U2
U2 = U1 + Q + W
热力学第一定律数学表达式：
ΔU = U2 – U1 = Q + W （封闭体系） ●热力学第一定律： 能量具有不同的形式， 它们之间可以相互转化和传递，而且在转化 和传递过程中，能量的总值不变。
8
● Q与W的正负号：
体系从环境吸热，Q取＋；体系向环境放热，Q取－ 环境对体系做功，W取＋；体系对环境做功，W取－
第五章 化学热力学基础
•热力学：研究体系状态变化时能量相互转换规律的科 学。 其基础是 热力学第一定律 （主要基础）
热力学第二定律 热力学第三定律 •化学热力学：将热力学原理和方法用于研究化学现象 以及与化学有关的物理现象。 •主要研究内容 化学反应进行的方向 化学反应进行的限度 化学反应的热效应
1
MnO(s) + CO(g) = Mn(s) + CO2(g)的反应热rHm。
解：
(1) Mn(s) + 1/2 O2(g) = MnO(s) rH1 = fHm(MnO)
(2) C(s) + 1/2 O2(g) = CO(g) rH2 = fHm(CO)
(3) C(s) + O2(g) = CO2(g)
§5.1 热力学第一定律
一、基本概念与术语
1、体系与环境
• 体系（系统）：被划分出来作为研究对象的那 部分物质或空间。
• 环境：体系之外并与体系密切相关的其余部分。 体系可分为：• 敞开体系——体系与源自境之间既有物质交换又 有能量交换；
• 封闭体系——体系与环境之间没有物质交换只 有能量交换；
• 孤立体系——体系与环境之间既没有物质交换 也没有能量交换。
第4章 化学热力学
热化学反应方程式
定义：能表示出反应热的化学反应方程式 ex: aA + bB = gG + hH Q=?
怎样书写？
①一般化学反应是在恒压下进行，此时
Q p = △rH
②注明反应温度和压强(标准态: △rH )
③注明物质的聚集状态及晶形或者溶液浓度：
固-s, 液-l, 气-g，水溶液- aq
凝聚体系的相变过程(△T = 0， △P = 0)
VS ≈ VL, △V = 0, △(PV) = 0
则 △H = △U
化学反应(△T = 0)
当反应物和生成物为凝聚体系时
△H = △U [△(PV) = 0]
当反应物或生成物中有气体时 △H = △U + △(PV) △H = △U + △n · RT △n 指气体分子数的变化(生成物 – 反应物)
状态函数：确定体系状态的物理量
特点: 1)状态一定，体系的各状态函数一定 2)状态函数的变化只与始态和终态有 关, 与途径无关
3）状态复原时，状态函数也复原，状态 函数的改变值为零
状态函数的类别 广度性质：状态函数的值与体系内所含物 质的量成正比，如体积、质量等
强度性质：状态函数的值与体系内所含物 质的量无关，如温度、压强等
体积功的 计算公式
可见：P = 0 或 △V = 0 时，W体 = 0
即自由膨胀过程或恒容过程的 W体 = 0
研究的一般化学反应体系，通常在外压作 用下进行，都只作体积功，不作非体积功 内能(热力学能)、热、功
内能: 体系内一切能量的总和(内能的绝对 值目前无法求)
热: 是以微观混乱的形式传递的能量 功: 是以规则的形式传递的能量
第三章化学热力学基础汇总
3-1 热力学第一定律 什么叫“热力学” • 热力学是研究热和其他形式的 能量互相转变所遵循的规律的一门科学。 什么叫“化学热力学” • 应用热力学原理，研究化学反 应过程及伴随这些过程的物理现象，就 形成了“化学热力学”。
4
化学热力学研究什么问题（研究对象） • 合成NH3 N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) • 例：298.15K，各气体分压101.325KPa下， • N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) △fGm ø/ kJ/mol 0 0 -16.5
QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1） H ＝ U ＋ pV H：新的状态函数-------焓 Qp = H2 –H1 = H（H称为焓变）
为什么定义焓的原因：
其变化量可以测定（等于等温等压工程不做其他功时的热效应）；
具有实际应用价值（通常的化学反应都是在等压下进行的）。 试问焓是不是状态函数？注：等温、等压、无功。
摩尔质量M:
1mol物质的质量。单位Kg.mol-1或g.mol-1。
摩尔分数（物质的量分数）：混合物中某组分的物质的量与
混合物中各物质的量的总和之比。
例： xB = nB/（nA + nB）
11
摩尔反应：
反应物按方程式的计量系数完全转化为生成
物的反应。必须注意，摩尔反应是与特定的化学方程式一一
对应的。(注:计量系数v为纯数，反应物取正值,生成物取负值)
第3章 化学热力学基础
Chapter 3 Primary Conception of Chemical Thermodynamics
1
本章要求
1、了解热力学的概况——反应是否发生；描述大量原子、
热力学基础(1-2)
盖斯定律： 化学反应不管是一步完成还是分 几步完成，其反应热总是相同的。
P29 试由键能计算下列发应的焓变 CH3CH3(g) ② C(g) + 6H(g)
根据Hess定律： H ② = H ① + H ③ ∵ H ①=rH m, H ②=bH m(C-C, 6C-H), H ③=bH (C=C, 4C-H, H-H) ∴ rH m= bH m(C-C, 6C-H)－bH m(C=C, 4C-H, 反应物 产物 H-H)
反应进度必须对应具体的反应方程式。
3.热化学方程式 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓 变)关系的化学反应方程式。 2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) mol △ rHm 298 = -483.64kJ· -1
△ rHm 称为反应的标准摩尔焓变。
标准状态： 气体：T，p = p =100kPa 液、固体：T，p 下，纯物质 溶液：溶质B，bB=b =1mol· -1 kg cB=c =1mol· -1 L
敞开体系：与环境有物质交换也有能量交换。
封闭体系：与环境无物质交换有能量交换。
隔离体系：与环境既无物质也无能量交换。
2.1.2 状态和状态函数
状态(state)：系统的宏观性质的综合表现。 状态函数(state function)：描述系统性质的物 理量。(p,V,T) 特点：① 状态一定,状态函数一定。 ② 状态变化,状态函数也随之而变(未 必所有状态函数都要变化)。
U 2 U1 U
热力学能变化只与始态、终态有关，与 变化途径无关。
2.2.3 热力学第一定律
(first law of thermodynamics)
能量具有各种不同的形式，它们之间可以相 互转化，而且在转化的过程中能量的总值不变！ 热力学第一定律的实质是能量守恒与转化定律。 Q U1 W U2 U2 = U 1 + Q + W U2 - U 1 = Q + W
标准态的化学势
标准态的化学势化学势是研究化学反应和平衡的重要参数之一，它在热力学和物理化学中具有重要的意义。
标准态的化学势是指物质在标准状态下的化学势，即在常压和常温下，物质的化学势所具有的特定数值。
标准态的化学势可以通过以下公式计算：μ° = μ°f + RTln(a)其中，μ°表示标准态的化学势，μ°f表示标准态下纯质的化学势，R表示气体常数，T表示温度，a表示活度。
对于纯质来说，μ°f为0，因为在标准态下，纯质的化学势被定义为零。
而对于非纯质来说，μ°f则不为零，它表示了溶液中物质的溶解能力。
化学势的计算和定义与浓度密切相关。
对于溶解度非常低的物质，其溶液的活度可以近似等于其浓度，因此可以直接用浓度来计算化学势。
但对于溶解度较高的物质，其溶液的浓度与活度关系并不简单，需要使用活度系数来修正。
在化学反应中，化学势的变化可以判断反应的进行方向和平衡位置。
当两种物质的化学势相等时，达到了平衡态。
而当化学势的变化趋势与反应方向相反时，反应会继续推进，直到达到平衡。
化学势还可以用来计算物质的摩尔占有量。
根据热力学的基本原理，化学势与摩尔占有量呈正比。
通过测量化学势的变化，可以得到物质摩尔占有量的值，从而获得有关物质浓度和反应速率等信息。
在实际应用中，标准态的化学势常常被用来计算化学反应的平衡常数和反应速率常数。
了解物质在标准态下的化学势有助于我们深入理解化学反应的机理和动力学过程。
总而言之，标准态的化学势在化学研究中起着重要的作用。
通过对化学势的计算和分析，我们可以了解物质在标准条件下的特性，并推断出反应的方向和平衡位置。
同时，化学势还可以用来计算物质摩尔占有量和反应常数，为研究化学反应提供重要的参考依据。
在进行相关研究和实验时，我们应该充分理解和运用标准态的化学势，以便更准确地描述和解释化学现象和反应过程。
热力学3
B. H2O(l, 饱和水蒸气压) H2O(g, 饱和水蒸气 压)。
C. H2O(l, 10mmHg水蒸气压) H2O(g,10mmHg 水蒸气压)。
D. H2O(l, 4.0kPa水蒸气压) H2O(g, 4.0kPa水蒸
气压).
26
三、对于任意循环过程，不正确的表述 是
A. G = 0, H = 0, S = 0; B. U = 0, G = 0, S = 0; C. S = 0, H = 0, W = Q; D. G 0, S = 0, H = 0
变化很大 问题：在什么条件下可用？
（无相变条件）
rG(T) ≈ rH(298) TrS(298)
13
6. 用rGm或rGm判断某一反应自发性倾向时，
只表明反应的热力学倾向，而不表示实际反应 的速率 7. 反应的自发性与反应的可能性不是同一概念， 非自发的反应不等于不可能
14
六、反应自发性的判断
第四节 自由能与化学反应 进行的方向
1876年美国科学家 Gibbs证明在等温等 压下，如果一个反应 能被用来作功，则该 反应是自发的，反之 为非自发
1
Wmax= - p V + Wmax, Qr = T S
U = T S - p V + Wmax, U + p V = T S + Wmax, H = T S + Wmax, H - T S = Wmax
G(T) = H TS， G (T) = H TS
17
(6) 求算反应逆转的温度
298 K时rGm 的计算方法： rGm ＝ fGm(生成物) - fGm(反应物) rGm ＝ rHm - 298 rSm T K时rGm 的计算方法： rGm ＝ rHm - T rSm
第五章 化学热力学基础
5-2 基本概念
5-2-1 系统与环境 5-2-2相 5-2-3状态与状态函数 5-2-4过程 5-2-5 热与功 5-2-6 热力学标准态
5-2-1 系统与环境
被人为划定的作为研究对象的物质叫 系
统（体系或物系） 系统（体系）以外的与系统有密切关系 的周围部分称为环境。
系统的分类
按照系统和环境之间的物质、能量的交换关系, 将系统分为三 类： （1）开放系统 体系和环境之间既有物质的交换又有能量的交换。
5-2-5 热与功
1. 定义：
热（Q）是体系与环境之间因温度差异而引起的能量传递 形式。即热不是物质，不是系统的性质，而是大量物质微 粒作无序运动引起的能量传递形式。 除热之外，体系与环境之间所有其他能量传递形式都叫功 （W）。 在热力学中又把功分为两大类，一类叫膨胀功（体积 功）；另一类则是除膨胀功而外的 “其他功”，或叫“有 用功”，也叫非体积功。
非均相系统(或多相系统)
1、定义： 状态：由表征体系宏观性质的物理量所确定的体系存 在形式称为体系的状态。表征体系宏观性质的 物理量主要有P、V、T、n 、U 、H、S、G等。 状态函数: 确定体系状态的物理量, 如P、V、T、n 、U 、 H、S、G 等是状态函数。 2、状态函数的分类： （1）广度性质，也称容量性质：它的数值与体系中的 物质的数量成正比。在一定的条件下，具有加合性。 如V 、 n 、 m 、 U 、H、S、G等。 （2）强度性质：它的数值与体系中的物质的数量无 关，没有加合性，仅有体系中物质本身的特性所决定 的。如T、P、密度、粘度等性质, 无加合性, 称强度 性质的物理量。
注意：热力学标准态未对温度加以限定，所以任何温度 下都有热力学标态。环境状态：298K，101.325kPa；理 想气体标准状态：273K，101.325kPa。 一般情况下，如果未指定温度时，温度T=298.15K 。
最全的大学无机化学有机化学知识点
无机化学部分第一章 物质存在的状态一、气体1、气体分子运动论的基本理论①气体由分子组成，分子之间的距离>>分子直径；②气体分子处于永恒无规则运动状态；③气体分子之间相互作用可忽略，除相互碰撞时；④气体分子相互碰撞或对器壁的碰撞都是弹性碰撞。
碰撞时总动能保持不变，没有能量损失。
⑤分子的平均动能与热力学温度成正比。
2、理想气体状态方程①假定前提：a 、分子不占体积；b 、分子间作用力忽略②表达式：pV=nRT ；R ≈8.314kPa ·L ·mol 1-·K 1-③适用条件：温度较高、压力较低使得稀薄气体④具体应用：a 、已知三个量，可求第四个；b 、测量气体的分子量：pV=M W RT （n=MW ） c 、已知气体的状态求其密度ρ：pV=M W RT →p=MV WRT →ρMVRT =p 3、混合气体的分压定律①混合气体的四个概念a 、分压：相同温度下，某组分气体与混合气体具有相同体积时的压力；b 、分体积：相同温度下，某组分气体与混合气体具有相同压力时的体积c 、体积分数：φ=21v v d 、摩尔分数：xi=总n n i ②混合气体的分压定律a 、定律：混合气体总压力等于组分气体压力之和；某组分气体压力的大小和它在混合气体中体积分数或摩尔数成正比 b 、适用范围：理想气体及可以看作理想气体的实际气体c 、应用：已知分压求总压或由总压和体积分数或摩尔分数求分压、4、气体扩散定律①定律：T 、p 相同时，各种不同气体的扩散速率与气体密度的平方根成反比： 21u u =21p p =21M M (p 表示密度) ②用途：a 、测定气体的相对分子质量；b 、同位素分离二、液体1、液体①蒸发气体与蒸发气压A、饱和蒸汽压：与液相处于动态平衡的气体叫饱和气，其气压叫做饱和蒸汽压简称饱和气；B、特点：a、温度恒定时为定值；b、气液共存时不受量的变化而变化；c、物质不同，数值不同②沸腾与沸点A、沸腾：当温度升高到蒸汽压与外界压力相等时，液体就沸腾，液体沸腾时的温度叫做沸点；B、特点：a、沸点的大小与外界压力有关；外界压力等于101kPa时的沸点为正常沸点；b、沸腾是液体表面和内部同时气化的现象2、溶液①溶液与蒸汽压a、任何物质都存在饱和蒸汽压；b、纯物质的饱和蒸汽压只与物质本身的性质和温度有关；c、一定温度下饱和蒸汽压为常数；d、溶液蒸汽压的下降：△p=p纯液体-p溶液=K·m②溶液的沸点升高和凝固点的下降a、定量描述：沸点升高△Tb =Kb·m凝固点下降△Tf =Kf·m仅适用于非电解质溶液b、注意：①Tb 、Tf的下降只与溶剂的性质有关②Kb 、Kf的物理意义：1kg溶剂中加入1mol难挥发的非电解质溶质时，沸点的升高或凝固点下降的度数c、应用计算：i、已知稀溶液的浓度，求△Tb 、△Tfii、已知溶液的△Tb 、△Tf求溶液的浓度、溶质的分子量d、实际应用：i、制冷剂：电解质如NaCl、CaCl2ii、实验室常用冰盐浴：NaCl+H2O→22°CCaCl2+H2O→-55°Ciii、防冻剂：非电解质溶液如乙二醇、甘油等③渗透压a、渗透现象及解释：渗透现象的原因：半透膜两侧溶液浓度不同；渗透压：为了阻止渗透作用所需给溶液的额外压力b、定量描述：Vant'Hoff公式：∏V=nRT ∏=VnRT 即∏=cRT ∏为溶液的渗透压，c 为溶液的浓度，R 为气体常量，T 为温度。
无机化学(三)复习总结
<期末总结>
第一章 化学热力学与化学平衡
➢掌握重要的概念、函数和方程； ➢掌握化学平衡； ➢理解热力学第一、二、三定律。
一、基本概念
1）系统、环境：
指定的研究对象为系统，系统外 与之有关的 部分为环境。系统可 以分成三类：开、封、孤
3）状态、状态函数：系统一
切宏观性质的总和为状态；表征体 系状态的物理函数即为状态函数，
五、化学平衡理论
1. 平衡态: 给定条件下，反应的ΔG = 0时的状态即为平衡 态，平衡态是化学反应可达到的限度。
对于任意一个化学反应：0 = ΣvB B 热力学等温方程：ΔrGm(T) =ΔrGmӨ(T) + RT·lnQ
Q称为反应商: Q = ∏(B/BӨ)vB 其中：
气相物质：(B/BӨ)vB = (pB/pӨ)vB 水溶液： (B/BӨ)vB = (cB/cӨ)vB 纯固、液相物质： (B/BӨ)vB = 1
2)多重平衡规则
如果一个总反应是多个分反应的总和,则总反应的平衡常 数是多个分反应平衡常数的乘积.
例如：A B1 B2
则有：K
A
K B1
K
B2
同理：A B1 - B2
则有：K
A
K B1
K B2
3、 化学平衡的移动 吕·查德里原理 如果改变平衡系统的某一个条件(如浓度、 压力、温度等),则平衡就会向着减弱这个改变的方向移动.
应热就叫做该化合物的标准摩尔生成焓（Δf HmӨ）。
规定1：指定单质的标准摩尔生成焓为 0. Δf HmӨ(B指定单质 ,T) = 0 规定2：水合氢离子的标准摩尔生成焓为 0. Δf HmӨ(H+,aq,T) = 0
5.反应的标准摩尔焓变及其计算 对于反应： 0 = ∑(vB B)
第二章 基础化学热力学要点
热力学 解决两个问题
(1)能量如何转化
(2)方向、限度
动力学：反应如何进行及其速率大小
• 第一节 常用名词 • 体系：被研究的对象
• • •
敞开体系 三种体系 封闭体系 • 孤立体系 • 敞开体系：体系与环境之间既有能量交换，又有物质 交换。 • 封闭体系：体系与环境之间只有能量交换，没有物质 交换。
• 关键点：状态函数的改变量“Δ ” 决定于过程的始终态，与途径无 关。
第二节 热力学第一定律
一、热和功 热力学中能量的传递方式:热和功
1、热（ Q）：是系统与环境间存在温度差而引起的 能量传递。单位：J
正负规定：体系从环境吸热为正，Q 0；
体系向环境放热为负，Q 0 。
2、功（W）：在热力学中，除热以外的其他的 能量传递形式称为功。单位：J 正负规定：体系对环境作功为负，W 0； 体系从环境得功为正，W 0 。 体积功：是体系体积变化反抗外力所作的 功。 W体= -p外 V 非体积功：电功、机械功、表面功等。
o m
1
若反应写成2HI(g)= H2(g) + I2（g），则 o • r H m = _________kJ·mol-1。若反应写成 • 1/2H2(g) + 1/2I2（g）= HI(g) , 则 • H o = ___________kJ·mol-1。
r m
热力学依据：由第一定律知：定压时， H= QP ；而H是状态函数，只与反应的始、 终态有关，而与分几步反应的途径无关。
六、生成焓
• 由元素稳定单质生成１ mol某物质时的热效应。
• f H m • 例如： C（石墨）+ O2（g）= CO2 （g）
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
众所周知,某些热力学函数,例如U、H、S、A、G的绝对值是不知
道的。但是由于温度、压力和组成等参数的变化而引起热力学函数
的变化值是可以通过精确的实验测量而求得。因此需要选择某一参
考态作为计算热力学量的基线。热力学标准态就是这样一种基线。
原则上讲，热力学标准态的选取是任意的，但根据国际上的标准，
4. 非理想液体(或固体)混合物中组分B的热力学标准态
以理想液体混合物为参考态。根据(1-8)式,非理想液体混合物中组分B的化学势 表达式为：
B l,T ,
p, xB
B
l,T,
p
RT
ln
B
B
l,T
RT
ln
B
xB
（1－9）
与理想液体混合物的标准态选取方法一样,规定在温度为T、压力为p、组成为
p 10 5 Pa
朱志昂
2
、 二 气态物质的热力学标准态
2.混合理想气体中的气体
B ( pgm,T , p, xB ) B ( pgm,T , pB )
B
(g,T
)
RT
ln(
pxB
/
p
)
B
(g,T
)ห้องสมุดไป่ตู้
RT
ln(
pB
/
p
)
（1－2）
式中pgm表示理想气体.
在温度为T、压力为p、组成 为x的B 混合理想气体中气体B的标准态为:
/
p
)
B
(g,T)
RT
ln(
B
xB
p
/
p
)
(1-4)
在T、p 下组成为x B的混合实际气体中气体B的标准态为:
B 1 、 p p 105 p的a 状态,即在温度为T、在标准压力
理想气体性质的纯气体B的假想态。
x、B 1
p 下10同5 p时a 具有
朱志昂
6
三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态
p p
VB
s,T
,
pdp
(1-6)
在T、p下的纯固态物质B的标准态准态是温度为T、在标准压力 体B。
下p的纯10固5 pa
朱志昂
8
三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态
3.理想液体(或固体)混合物中组分B的热力学标准态
(1) 理想液体(或固体)混合物定义
由组分1、2、... K等构成的液体混合物，其中任一组分B在全部浓度范围内
态等.两尽者管却这不两会个相点同化.学势相f B同,但p 其 1他0热5 P力a 学性质,如
H m、S m
朱志昂
4
、 二 气态物质的热力学标准态
近代物理化学
上册 p.106 图3-5
朱志昂
5
、 二 气态物质的热力学标准态
4. 混合实际气体中气体B
B
(g,T,
p，xB
)
B
(g,T )
RT
ln(
fB
B l.T.p, xB
B
l,T,
p
RT ln xB
B
l,T
RT
ln
xB
朱志昂
10
（1－8）
三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态
(3) 组分B的热力学标准态
在T、p、
x
下的理想液态（或固态）混合物中组分B的标准态是温度
B
为T、压
力为
p下 的纯10液5 体pa(
)（或纯固体）。
xB 1
( 从0→1)都遵守拉乌尔定律,称为理想液体混合物或理想溶液。
xB
(B=1、2……K)
(1-7)
实际上并不存在理想液体混合物, 只有性质非常相似的如苯、甲苯可近似地认
为是理想液体p混B 合物p。B xB
朱志昂
9
三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态
（2）组分B的化学势 理想液体混合物在指定温度下与其蒸气成平衡时，有
的非理x想B 液体混合物中组分B的标谁态为同温度、标准压力 下的纯液体物p质 B
的状态。
朱志昂
11
四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态
溶液一词是指含有一种以上的物质的液相或固相,其中各 组分不能以任意比例互溶,只能部分互溶。为方便起见，将相 对量较多的某一组分称为溶剂，以A表示。将相对量较少的 其他组分称为溶质，以B表示。将溶剂和溶质分别按不同的 方法来研究。
p
/
p
)
(1-3)
式中 f B , B分别代表实际气体B的逸度和逸度系数(逸度因子)。
在T,p 下的纯实际气体B 的标准态为:
温或度者为说T在, 温f度B 为pT，
10
5
的假想理想气体状态。
Pa
，同时具有理想气体性质(
)的假想态。而
绝不能理解为
p p 的10状5 P态a.即图中的I点(不是R点)才是实际 B气体1 的标准
B
(
pg, T ,
p)
B
(g,T
)
RT
ln(
p
/
p
)
(1-1)
式中pg表示理想气体。 在T、p下的纯理想气体B的标准态为:
温度为T、压力为 p p 105 P的a状态.
注意: 标准态仅是温度的函数，还与物质B的性质有关，压力已指定为 标准态的温度T与研究体系的T相同，而不是指298.15 K。
温度为T、 =1、
的状态，即温度为T、
的纯理想气x体B B状态.p p 10 5 Pa
p p 10 5 Pa
朱志昂
3
、 二 气态物质的热力学标准态
3.纯实际气体 B
以理想气体为参考，根据(1-1)式，对纯实际气体有
B
(g,T,
p)
B
(g,T
)
RT
ln(
fB
/
p
)
B
(g,T)
RT
ln(
B
我国制定了国标GB3102.8-32,后修订为GB3100-3102-93,根据这
一标准,将物质在各种聚集状态的热力学标准态的定义分为气体、液
体或固体混合物和溶液三大类。热力学标准态是物理化学中十分重
要而很难讲授的问题,现将该问题旧纳总结如下：
朱志昂
1
二、气态物质的热力学标准态
1.纯理想气体B
热力学标准态是根据化学势定义式拟定的。
在国标中，混合物一词是指含有一种以上的物质的气相、液相或固相，
而将这些物质按相同的方法来研究。对液体或固体混合物，就是没有溶 质、溶剂之分，各组分是完全互溶的，仅各组分的相对量不同。此类还 包括纯液体或纯固体标准态的选取。
1.纯液态物质B的热力学标准态
B
l,T
,
p
B
l,
T
＋
V p
p B
B l,T , p, xB
B
g,T
,
p
B
B
g,T
RT
ln
pB
p
B
g,T
RT
ln
p
B
p
RT ln xB
B
l,T,
p
B
RT ln xB
B
l,T,
p
V p*B
p m,B
l
dp RT ln xB
式中
pB
p
B
x
B
拉乌尔定律
对凝聚体系，式中积分式项数值很小，可忽略不计，则有
l,T,
pdp
B
l,T,
p
p p
VB
l,T
,
pdp
(1-5)
在T、p下的纯液态物质B的标准态准态是温度为T、在标准压力 体B。
朱志昂
7
p下 的 1纯0液5 pa
三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态
2.纯固态物质B的热力学标准态
B
s,
T
,
p
B
s,T
p p
VB
s,T
,
pdp
B
s,T, p