2019高考化学总复习 优编增分练：高考压轴大题特训 题型二 有机推断与合成

1 题型二 有机推断与合成 1．(2018·泰州中学高三二模)阿塞那平用于治疗精神分裂症，可通过以下方法合成(部分反应条件略去)：

(1)阿塞那平中的含氧官能团为________(填官能团的名称)。由F→阿塞那平的反应类型为________。

(2)化合物X的分子式为C4H9NO2，则由B→C反应的另一产物的化学式为________。 (3)由D生成E的过程中先后发生加成反应和消去反应，则加成反应后中间体的结构简式为________________________________________________________________________。 (4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：_____________________ ______________________________________________________。 Ⅰ.属于芳香化合物，分子中含有5种不同化学环境的氢； Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应，水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应。

(5)已知：――→R—Cl碱，卤代烃酸性条件下不与醇反应。请写出以CH3Cl、CH3NH2和

为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。 ________________________________________________________________________

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)醚键 还原反应 (2)HCl

(3)

(4) 2

(5) ――→CH3Cl碱 ――→O2Cu，△ ――――→O2催化剂，△ ―――→SOCl2 ―――→CH3NH2

解析 (1)根据阿塞那平的结构简式分析含氧官能团；F→阿塞那平，少了1个氧原子，多了2个H原子。(2)根据原子守恒判断B与C4H9NO2反应生成C反应的另一产物的化学式。(3)发生加成反应后中间体能发生消去反应生成，逆推中间体含有羟基。(4)B的同分异构体含有苯环、含有5种不同化学环境的氢说明结构对称；能发生银镜反应且能水解说明是甲酸酯；水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应，说明水解生成了酚羟基。

(5)根据已知条件，先与CH3Cl在碱性条件下生成，再把醇羟基先氧化为醛基再氧化为羧基，再与SOCl2反应生成，与CH3NH2反应生成。 3

2．(2018·盐城市高三上学期期中)化合物F是一种用于合成药物美多心安的中间体，F的一种合成路线流程图如下：

――――→CH32SO4NaOHB――――→HNO3H2SO4，△C A

――→H2Ni――――――→1NaNO2，HCl2硫酸，煮沸

F (1)化合物E中含氧官能团名称为________和________。 (2)A→B的反应类型为____________。 (3)C的分子式为C9H11NO3，经还原得到D，写出C 的结构简式： ________________________________________________________________________。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式： ________________________________________________________________________。 ①属于芳香化合物，且苯环上只有两个取代基。 ②能发生银镜反应和水解反应，水解产物之一能与NaOH溶液反应且只有5种不同化学环境的氢。

(5)已知：①具有还原性，易被氧化；

②。 写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)____________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)(酚)羟基 醚键 (2)取代反应 4

(3) (4) [或]

(5)――――――→1NaNO2，HCl2硫酸，煮沸――――→CH32SO4NaOH ――――――→酸性KMnO4溶液△――→HI 解析 与(CH3)2SO4发生取代反应，保护醇羟基在下一步硝化时不被氧化，B 与硝酸发生硝化反应得到C

，还原得到D ，D在亚硝酸钠、盐酸作用下，氧化后再酸化生成E，E发生取代反应生成F。 (3)C的分子式为C9H11NO3，经还原得到D，结合反应条件，为硝化反应，C 的结构简式：

。 (4)的一种同分异构体，①属于芳香化合物，且苯环上只有两个取代基。②能发生银镜反应和水解反应，说明是甲酸某酯，水解产物之一能与NaOH溶液反应，又只有5种不同化学环境

的氢，结构对称；两个取代基只能在对位，符合条件的有 5

[或] 。 (5)以和(CH3)2SO4为原料制备，由题给信息知酚羟基和—NH2易被氧化，要注意保护。 3．(2018·苏州市高三调研)黄酮类化合物具有抗肿瘤活性，6­羟基黄酮衍生物的合成路线如下：

――――→CH3COOHZnCl2① A B

――――→H2SO4CH3COOH③ C

――――――――→试剂XK2CO3、CH3COCH3④ D

E (1)化合物B中的含氧官能团的名称为__________和__________。 (2)A→B的反应类型为____________。 (3)反应④中加入的试剂X的分子式为C7H5OCl，X的结构简式为________________。 6

(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。 ①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应； ②分子中有4种不同化学环境的氢。

(5)已知：――――――→邻苯二酚硼烷S－CBS，请写出以和CH3COOH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)_____________________________________________________________________________________________________。 答案 (1)(酚)羟基 羰基 (2)取代反应

(3) (4)

(5) ――――→CH3COOHZnCl2―――――→邻苯二酚硼烷S－CBS ――→催化剂△――――→H2催化剂，△ 解析 (2)比较A和B的结构可知，A→B的反应是A中苯环上的氢原子被取代，反应类型为取代反应。(3)

比较D和E的结构简式结合X的分子式可判断X的结构简式为。(4)①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有醛基和酚羟基形成的酯基。②分子中有4种不同化学环境的氢， 7

则符合条件的有机物结构简式为。(5)以和CH3COOH为原料制备，可以先利用题给合成路线中的反应①，在的酚羟基的邻位引入羰基，再利用加成，再消去，再加成可得产品。 4．(2017·淮阴中学高三下学期期初考试)某重要香料F的合成路线有多条，其中一条合成路线如下：

――→NaBH4a A B

――→CrO3c C D

――→H3O＋d―――――→浓H2SO4，△eF(C13H18O) E 请回答下列问题： (1)化合物E中含氧官能团的名称为__________________、______________________。 (2)在a～e反应中，属于取代反应是________。(填编号) (3)写出E→F反应的化学方程式：_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)写出同时满足下列四个条件D的一种同分异构体的结构简式： ________________________________________________________________________。 ①该物质属于芳香族化合物 ②该分子中有4种不同化学环境的氢原子 ③1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH ④该物质能发生银镜反应 8

(5)已知： 根据已有知识并结合相关信息，写出以乙醇和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

答案 (1)羰基 羟基 (2)bd

(3)―――→浓H2SO4△ ＋H2O (4) 或 (5)

解析 (3)根据F的分子式，结合官能团的性质易知生成F的反应为消去反应，化学方程式为―――→浓H2SO4△＋H2O。 (4)D的分子式为C15H22O3，不饱和度为5，一个苯环不饱和度为4，一个醛基不饱和度1，则另外2个酚羟基

与2个叔丁基连在苯环上，才能满足4种类型氢，有2种结构，为或。