高考化学二轮复习 有机推断与合成(选修)课件 新人教版

题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途 或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经 过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突 破口可从下列几方面寻找： 1．特殊的结构或组成 (1)分子中原子处于同一平面的物质 乙烯、苯、甲醛、乙炔(后者在同一直线) (2)一卤代物只有一种同分异构体的烷烃(C＜10) 甲烷、乙烷、新戊烷、还有2,2,3,3-四甲基丁烷
常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。
【点拨】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧氧化还 原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。 通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。
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5．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得
【点拨】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首 选方法。
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(3)烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧 量最多的也是甲烷。 (4)常见的有机物中C、H个数比 C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯 C∶H=1∶2 的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、 葡萄糖、果糖 C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺
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2．特殊的现象和物理性质 (1)特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘 水呈蓝色；部分蛋白质遇浓硝酸呈黄色；苯酚无色， 但在空气中因部分氧化而显粉红色。 (2)特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级 酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙 二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、 苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔(常因混有H2S、PH3 等而带有臭味)、甲烷无味。
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3．已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸
产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长 了碳链。 【解析】 卤代烃与氰化物发生亲核取代反应后，再 水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。
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4 ．烯烃通过臭氧氧化并经锌和水处理得到醛 或酮。例如：
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产物分子比原化合物分子多了一个 碳原子，增长了碳链。
6．马氏规则与反马氏规则
和Br所加成的位置) 【点拨】 不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规 则，即将H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过 氧化物存在时，遵守反马氏规则。
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7 ．在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成
缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：
【点拨】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性 条件下水解可重新释放出醛基、羰基。
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8．武慈反应：卤代烃能发生下列反应：
【点拨】这是合成对称烷烃的首选办法。
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9 ．已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成， 加成生成的物质加热易脱水 ( 脱水部位如下框图所示 ) 。 如：
【点拨】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。
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10．通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上 的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双 键的结构：
专题四
有机化合物
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本部分的知识内容主要在化学选修五的教材中，主要 为“理解”和“综合应用”层次，在高考试题中主要以有 机框图和有机信息题形式出现。在《考试大纲》中，它主 要涵盖以下几点要求： 1．了解有机化合物结构测定的一般程序和方法。能进 行确定有机化合物分子式的简单计算。 2．能根据组成分子的元素种类、分子中碳链的结构、 分子中含有的官能团对常见的有机物进行分类。能建立起 脂肪烃(烷、烯、炔)、芳香烃(苯及其同系物、其他常见芳 香烃)和烃的衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的分 类框架。知道它们的转化关系。 3．了解根据有机化合物结构预测其能发生的有机反应 类型的一般思路。了解有机合成路线设计的一般程序。
【点拨】遵循酸脱羟基醇(氨)脱氢的基本原则。
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14．缩合反应
【点拨】小分子合成高分子及高分子反推单体 要能熟练运用。
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二、有机推断题的解题思路和技巧 有机推断题是每年高考必考 ( 选考 ) 的一个题型，在内容 上虽然每年都有变化，但有很多的共性内容，考查点主要 是有机物中某些物质在一定条件下的相互转化或给出一定 的信息来进行推断或计算，分析未知物的结构(包括组成元 素、最简式、空间结构、异构体和化学反应之间有关量的 计算等)、性质、转化的反应类型、具体的化学反应方程式 等。它不仅可以全面地考查学生对烃和烃的衍生物的结构、 性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生 的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力，因而受到 命题人的青睐。有机推断题的解题关键是寻找突破口(也叫 题眼)，解题重点是官能团的定性、定量推断以及碳骨架的 确定。 24
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一、“有机合成”常用的有机信息 有机合成遵循的原则： ①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 ②应尽量选择步骤最少的合成路线。 ③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。 ④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、 易于实现。 ⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能 臆造不存在的反应事实。综合运用有机反应中官能团 的衍变规律及有关的提示信息，掌握正确的思维方法。
(1)多元醇分子内脱水成环。如：
(2)多元醇分子间脱水成环。如：
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(3)酯化反应成环。 A：多元醇与多元酸酯化反应生成环状酯。如：
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B：羟基羧酸分子间脱水成环。如：
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(4) 缩合反应成环。氨基酸可以分子内缩合生成内 酰胺，也可分子间缩合生成交酰胺。 A：分子内缩合。如：
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B：分子间缩合。如：
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11．烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动 迁移到双键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基 化合物：
【点拨】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。
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12 ．碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚 (R—O—R′) ：
【点拨】这是威廉逊醚合成法，卤代烃与醇发生亲 核取代反应，是合成醚的首选方法。
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13．脱水反应成环
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1．烷基取代苯
氧化生成
可以被KMnO4的酸性溶液
，但若烷基R中直接与苯环连
接 的 碳 原 子 上 没 有 C—H 键 ， 则 不 容 易 被 氧 化 得 到 。
【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。
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2．在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含-NH2的化合
物反应可以生成酰胺，如：
【解析】醇、酸、酸酐、酰卤、酯胺解都能得到酰 胺。