丙二腈的应用与合成

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7丙烯晴生产

五、工艺流程
丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺流程主要分三部分：反应部分、回收部分和精制部分。

其工艺过程可简单表示如下：
丙烯氨氧化生产丙烯腈反应部分和回收部分的工艺流程图
丙烯氨氧化生产丙烯腈精制部分的工艺流程图
水吸收
回收部分精制部分
反应部分
丙烯腈
HCN
乙腈
尾气
水
硫酸铵液
稀硫酸
丙烯
空气
氨气氨中和与冷却
产物和副产物分离
产物和副产物精制
反应
换热
教学设计、组织实施、时间安排：
一、设问：教师提问丙烯腈的结构？导出新课丙烯腈的生产15min
1、教师由丙烯腈的结构引出丙烯腈的结构和性质
2、生产丙烯腈常用的方法
二、丙烯腈的生产
1、丙烯腈生产的基本原理25min
这部分主要由教师多媒体讲解
2、丙烯腈生产的工艺条件40min
教师PPT分析影响丙烯腈生产的因素，再导出丙烯腈生产的工艺条件3、丙烯腈生产的工艺流程40min
教师多媒体动漫向学生边展示边讲解丙烯腈生产的工艺流程。

三、分组讨论
学生分组讨论并由学生阐述本章主要知识点20min
四、小结教师总结丙烯腈生产的基本原理、工艺条件与工艺流程。

10min
五、布置思考题和作业10min。

乙腈的合成及其应用

２１醋酸和氨一步合成法．
以醋酸、氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，３０４０Ｃ温度下，在６￣２￣进行反应，一步合成乙腈，反应液经吸收和精馏即得成品。
反应方程式如下：
ＣＨ３ＣＯＯＨ＋ＮＨ３ ———— ＣＨａ ———’ ＣＮ＋２０Ｈ２
关键词：乙腈合成应用现状
１前言
三嗪、乙胺类、丙二腈、咪唑、亚丙基双乙腈等。
２乙腈的主要生产方法
１．腈产品概况１乙
乙腈（ｃｔｎｔｌｅａｅｉｉ，ＣＣ亦称甲ａｅｏｉｉ，ｈｎｎｔｌＨ３Ｎ）ｒｅｔｒｅ
二氧化碳和氰化氢或其它一种或多种副产物。由于
氢化氰的毒性．给生产带来了很多麻烦。每吨丙烯腈
可副产２￣０ｋ５１０ｇ乙腈。
多用途也用作酒精的变性剂：在有机合成中。于制用
反应按下式进行：
一
１一６
专家论坛精化工料及中体细原间
基腈（ｔｙｃａｉｅ，相对分子质量４．，熔点ｍｅｈｌｙｎｄ）１５０
（３２ ℃ ，４ ± ）沸点８．℃ ，温常压下为无色液体，１６常密度０７６；ｍ３５４Ｃ）芳香气味，久闻则可致．８７ｃ（／￣，２带但化原料间
专家论坛一５１一
乙腈
的合
成及其应用
沙敏刘芳朱小刚丁彩峰
（通醋酸化工股份有限公司江苏南通２６０南２０２）

第十二章腈

第三节取代反应一、卤代烃与金属氰化物作用
卤代烃与金属氰化物作用是合成氰常用的方法。通常，脂肪族卤代烷比芳香族卤代烃容易进行反应。在脂肪族卤代烷中，伯卤代烷生成腈的产率最好；仲卤代烷次之；而叔卤代烷易于发生消除卤化氢的副反应，以至腈的产率很低，甚至没有腈生成。在反应中，卤化物的活泼性是一I＞一Br＞一 Cl。 1-氯-3-溴丙烷与氰化钠反应，可以选择性地生成4-氯代丁脂
羰基化合物与氰化氢、氨反应，生成α-氨基腈，这是制备α-氨基酸的过程中常用的一种合成法。通常，将羰基化合物的醇溶液加至氰化钠与氯化氨的水溶液中，即可生成α-氨基腈。若用伯胺、仲胺代替氯化铵，则可得到N取代的α-氨基腈。
甲醛的亚硫酸氢纳加成物与二甲肢、氰化钾在水中反应，则生成二甲氨基乙腈。
羟基腈中羟基与胺的交换反应，亦是制备氨基腈的良好方法。以丙酮氰醇与氨、脂肪胺、芳香胺反应，生成相应的氨基腈的产率为60％一90％。
四、环状化合物与氰化氢加成
五、活泼氢化合物的氰乙基化反应
第四节加成反应一、不饱和烃与氰化氢的加成
炔烃、烯烃与氰化氢加成，生成腈。这一方法具有一定的工业生产价值。然而在实验室里却很少采用。通常，加成反应不是很容易进行的，而需要一定的催化剂或较强的反应条件。乙炔与氰化氢的加成，需要在酸性溶液中用氯化亚铜与氯化铵作催化剂；或者在较高的温度下(300一700℃)进行气相反应。烯烃与氰化氢的加成需要八羰基二钴作催化剂。
CN H3C Ni
2+
NaBH4
CN H3C
H2, r.t.
在二甲基甲酰胺中，甲酸与三乙胺的混合物能有效地还原α,β-不饱和腈成相应的饱和腈。
一个比较简单的方法是缩合和氢化合并为一步进行。具体步骤是在缩合剂如乙一个比较简单的方法是缩合和氢化合并为一步进行。具体步骤是在缩合剂(如乙酸铵或六氢吡啶)、催化剂(如／同时存在下羰基化合物和氰乙酸酯在乙酸中，同时存在下，酸铵或六氢吡啶、催化剂如Pd／C)同时存在下，羰基化合物和氰乙酸酯在乙酸中，与氢气一起振振即可。与氢气一起振振即可。醛与简单的酮转化成相应的腈的产率较好(63％一98％)，而芳香酮(如苯乙酮、苯丙酮)的反应显示缩合产物氢化不够完全，因此，得到一个不饱和腈与饱和腈的混和物。氰乙酸乙酯、丁醛在少量的Pd／C催化剂存在下，于冰醋酸中氢化，则可直接得到2-正丁基氰乙酸乙酯。

有机合成第二章-1

CH2COOC2H5 CH2COOC2H5
+
COOC2H5 COOC2H5
1. C2H5ONa 2. H2O
CH2COOC2H5 O CHCOOC2H5 C COOC2H5
HCl, H2O reflux
CH2COOH O CH2 C COOH
OC2H5 C6H5COCH2COOC2H5 + O OC2H5
用仲胺
O NHR2 N H N H N H
O
R2NH H+
NR2
NR2
Cl + CO2C2H5
NR2
O
CO2C2H5
CO2C2H5
RX / XCH2 - Ph / XCH2CH2Ph / XCH2CH = CH2 RCOX / XCH2COOCH3 / X CH2COCH3
O O O
C = C CH O C=C
NaNH2 CH3N(CH2CH2Cl)2 + C6H5CH2CN 1.H2O, H+ 2. C2H5OH, H+
C6H5 H3C N COOC2H5
4. 烯胺
醛酮的a-氢,酸性弱,易发生羟醛缩合反应. 其一含a-氢, 另一不含a-氢否则产物混和.
烯胺的制备 1963年, G. Stork使用醛和叔丁基胺形成烯胺 sichiff碱 p-TsOH, 甲苯带水(Dean and Stark apparatus), 或用分子筛除水
1.OH-, H2O, 2. H+, H3C
O
O C6H5
用酰氯进行酰化时,常用醇镁作缩合剂,并在惰性溶剂中进行,以防酰氯与醇发生反应。
5.小结： 1）乙酰乙酸乙酯的制备（Claisen反应） 2）乙酰乙酸乙酯的应用：

芳亚甲基丙二腈、芳亚甲基氰乙酰胺的固相合成

体，由于其含有碳一碳双键和腈基等反应活性部位，
通过它可以合成多氢苯并吡喃衍生物、嘧啶衍生物、苯基吡唑啉并吡喃衍生物Ｅ、基吡唑啉并吡啶衍１苯生物呋喃并吡喃衍生物等．２、由于这些杂环化台物一般都含有活性部位，因此，成它的前体ｔ口合２。＇，不饱和腈衍生物引起了人们的关注．统的合成方传法是用芳醛和活性亚甲基化合物在醋酸铵、啶等吡催化下通过ｏｖｎ出反应制各＿，来有许多报ｅｅａ４后Ｊ
维普资讯
２００２年第２２卷
第５期，３４６６ —３６
有机化学
Ｃｉｓ：，ｆ１￣Ｃｗｓ－ｈｅｅＪａｏ１ｎ，ｌ０￣ｍｒｌｍｉ￣ｔ
Ｖ１２．２０ｏ．２０２Ｎｏ５．３４～３６６６
还是反应选择性方面均较溶液具有优ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ势．相有机固
道介绍了该类化合物的合成方法，：ｅｉ－ｏｌｃ如ＴｘｒｕｌｔｅＢｅ和Ｆｕａｄ报道了用三氯化铝作催化剂合成该类化ｏｃｕ
化下研磨即可得到目标化合物．
・Ｅ－ｍｉ・ｌａｕ０＠２３ｎｔｎｌａ２０１６．ｅ
ＬＬ，ｓｕ — ｕｈｉａＨ
ＧＯ，ＹａＡｕｎ
ＹＡＮＧ，Ｘａ一ｉｉｏ，ｅｌ
（
∞ ｏ＆ｓｙＸｚｏｏｃＵｉｒｔ，Ｘ．ｏ２０９ｆＣｍｄｒ，ｕｈｕＮｒｄｎｅｉｔ．ｍｖｓ＋ｖｕ１０）ｚ２ｈＵｋ＇￣，ｎｚｓｙｒｉｎ００Ｍ８６）

TCNQ的合成

TCNQ的合成及结构的测定一．实验目的1.通过TCNQ的制备，学习和了解Knoevenagel缩合及溴化脱氢反应的实验方法2.进一步巩固回流，抽滤等基本实验操作二．实验原理TCNQ是一个强的电子接受体，可以和许多电子给予体形成电荷转移复合物。

TCNQ本身是平面分子，它和其它的平面型共轭分子形成复合物时，以按照一维方向形成分子柱.当其距离足够小时，够形成相当程度的Π电子云交叠，而能呈现较高的电导。

TCNQ是铁锈色晶体，熔点293.5~296℃，在常压下于250℃升华，真空时200℃即可升华。

本实验以1,4—环己二酮，丙二氰，吡啶，溴等为原料合成TCNQ。

其合成路线主要有两种，反应式如下：本实验采用方法1制备TCNQ三．实验仪器和试剂仪器：常用玻璃仪器，氮气钢瓶，氧气袋，恒温加热搅拌器，分水器，熔点仪，表面皿，抽滤装置试剂：1,4—环己二酮，丙二腈，吡啶，溴，氮气，乙腈，甘油，甲苯装置图：四．实验步骤1．1, 4—双(二氰甲叉)—环己烷的合成于装有搅拌器、分水器及冷凝管的100 mL的三颈瓶中,加入2. 10 g丙二腈，1. 68 g 1,4—环己二酮，0.3g乙酸胺，1 mL冰醋酸及45 mL甲苯.在不断搅拌下于水浴中回流2 h左右，至不再有水分出为止。

停止加热后，在冰水浴中搅拌冷却，将生成的固体滤出，充分水洗后抽干，并于烘箱中烘干，称重，测定其熔点。

2．TCNQ的合成法于装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗、氮气导气管及溴蒸气吸收瓶的100 mL三颈瓶中，加入2. 0 g，3. 5 mL乙腈及3.4 g溴,通入氮气，在搅拌下置于冰盐浴中冷却至0℃,在继续冷却的情况下，由滴液漏斗滴入3.5 mL吡啶和7 mL乙腈溶液。

滴加时应保持反应液的温度在0～10℃之间(约15 min) ，加完后，继续搅拌30 min,然后撤去冰浴,继续搅拌和通入氮气，让其在1 h左右升温至20℃,加入约70 mL冷水，抽滤后，水洗、烘干，以乙氰重结晶，得铁锈色的晶体，称重。

4-H色烯类化合物的合成及应用研究进展.

4H-色烯类化合物的合成及应用研究进展1 水杨醛类化合物和腈及亲核试剂反应绝大多数的2-氨基-4H-色烯类化合物都是通过腈类化合物转化的，其中水杨醛类化合物和腈及亲核试剂反应是最常见的一种。

2006年Michail N. Elinson等第一次报道了在电解的条件下水杨醛类化合物和2个当量的氰基乙酸酯生成2-氨基-4H-色烯类化合物，其中氰基乙酸酯既作为腈转化生成氨基又作为亲核试剂参与反应。

首先，在碱性条件下氰基乙酸酯与水杨醛类化合物发生羟醛缩合生成α,β不饱和酯。

接着，酚羟基进攻氰基上的碳生成2-亚氨基色烯类化合物。

最后，另一分子的氰基乙酸酯的活泼亚甲基进攻2-亚氨基色烯类化合物的4号位上的双键，双键转移生成2-氨基-4H-色烯类化合物。

使用0.09 F/mol电解，得到83%～93%的收率。

2008年，Michail N. Elinson等详尽地研究了在电解的条件下多种水杨醛类化合物、腈及亲核试剂进行的反应生成2-氨基-4H-色烯类化合物。

在这个实验中，腈和亲核试剂不再是同一物质，一系列的原料进行反应得到65%～86%的收率验证了这个方法的普适性。

提出了9→11和9→13两条路径。

又用下面的反应证明了10→11的发生。

2011年，Biswanath Das等报道了无催化剂条件下合成（2 - 氨基-4H-1-苯并吡喃-4 - 基）膦酸酯的反应。

由于膦酸酯在酶抑制剂，抗生素，和肽模拟物方面的重要作用，这个反应有着很大的应用前景。

由磷酸酯生成膦酸酯，实现了C-P 键的生成和2-氨基-4H-色烯骨架与膦酸酯的组合。

C-PC-C (芳环)非手性OBC, 2012手型2011年，Weiliang Chen等报道了生成2 - 氨基-4 - （吲哚-3 - 基）-4H-苯并吡喃类化合物的反应。

吲哚骨架和苯并吡喃骨架连接在一起形成了特殊的生理活性。

用N，N-二氧化物，锌（II）配合物得到较好的收率和较高的立体选择性。

腈类化合物的合成和应用研究

腈类化合物的合成和应用研究
王存德;姚铮
【期刊名称】《化工时刊》
【年(卷),期】1992(000)004
【摘要】腈类化合物是一类含氰基(-CN)的重要有机化合物,是有机合成的有用中间体、高分子合成的重要单体.近来,在精细化学品生产中腈类化合物也得到广泛的应用,有些腈甚至可以直接用作农药、香料、金属缓蚀剂或液晶材料等.随着腈类化合物的广泛应用,对合成方法的研究也逐步深入,并发现了一些具有简便、无环境污染和良好收率等优点的合成法.
【总页数】6页(P13-17,F003)
【作者】王存德;姚铮
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TQ226.61
【相关文献】
1.山梨醇催化氨化合成腈类化合物 [J], 孙福曾;牛保强;曹艳璐;周鹏程;于淼;张月成
2.磷腈类含能化合物的合成及应用研究进展 [J], 肖啸;甘孝贤;蔚红建;刘庆;栗磊
3.双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性 [J], 田朝瑜;许良忠
4.腈类化合物的合成进展 [J], 陈婷婷;李珍名;辛宇;阮建成;陈新志
5.Sc(OTf)3催化δ-腈基对亚甲基苯醌的1,6-共轭烯丙基化:烯丙基二芳基乙腈类化合物的合成 [J], 胡串串;庞靖祥;贺闯闯;李伟;孙书涛
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丙二睛的应用与合成

程成沈阳化工研究院

丙二情是化学性质作常活泼的化合物为重要的有机合成原料可以合成一系川化工

自泛

仁乞介绍了丙二晴在医药染料农药等翎域中的应用及其各种合成

丙二睛是重要的有机合成原料在丙二睛分子中含有两个氰基官能团氰从是强极性基

团具有很强吸电子性能由于两个氰基的

作

用丙二胎分子的电子云向氰基上的氮原子转

移使得丙二腊分子中亚甲基上的两

个氢原

子

也相当活泼由于氰攀和亚甲基都能发生反应所以丙二肪是化学性质非常活泼的化合物能发生加成缩合取代环化聚合等一系列

反应由丙二腊可以合成一系列重要的化学产

工

飞尺一玉于不日。少、夕一,。于权甲硫醚化

乍川一尹缩合工环化一一

一丙二月青的应用卜卜一

万于‘

一于于

医药方面

以丙二腊为原料可以合成维生素

氨

笨蝶睫腺嘿吟等一系列重要的药物

合成维生素,

厂全仁生率

一合成染料于

一甲基化

一一一于

飞一川一仪

厂一

氢化

近年来丙二腊开始用于染料工业含有氰基的染料一般非常鲜艳牢度性能好如瑞士山道士公司新产品蓝一是一种非常鲜艳颜色纯正的蓝色分散染料被称

为蓝中之王”该染料适合各色染色工艺也适用直接印花和防拔染印花该染料的合成

方法是丙二腊基招一二氢一苯骄嘎吩吐

一二氧化物的合

年第期辽宁化工

十丫

气

义“

了飞

此外还能合成以下染料

丰色黄一

与饭一、注

讨

少一屯一月丈。、

一一分散染料

、士上日一一

屯一〔“

工﹄

厂

自﹀。

叹将克丙二腊克一欺基佗一二氢代笨骄

噬吩一一二氧化物溶于含有微量氮化物的毫升无水乙醇中搅拌在℃反应小时再补加克丙二睛继续于℃反应小时,冷却过滤用乙醇洗干燥得到中间体一丙

二睛基佗一二氢一苯骄唾吩一一二氧化物染料的合成

阳玛子染料

〔

八。。。一、火一。,一。例

闪

壬一玉工

卫旦仁一。一厂、一

了

、

上

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合成农药丙二睛也可用于合成农药如合成除草剂恶草崛丙异恶草嗯窿草嚓等恶草磨的合

成路线是〕一工一一一

‘一一工

入回流

于生”︿丫

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一一一一厂飞一了

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了

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卢、

土一一玉士全

坛氧化钠水溶液

、蓝一

、

入

夕

曰七将克一二正己基间甲苯胺溶解于毫升经干燥的二甲墓甲酞胺中冷却滴入克

三氯氧磷然后在℃反应小时再将此反

应混合物滴入含有上述中间体克冰醋酸克无水乙醇毫升的悬浮液中室温反应过夜,染料析出,过滤,用乙醇洗然后用冰水

打浆用冰水洗,过滤,干燥即得染料

一仁士一一

如热

以仁

辽宁化工年第期

其它用途二丙二月青的合成

聚氨酉旨稳定

剂

〔〕

山聚醚甲苯二异氰酸醋或

一。

‘制备的聚氨醋可用丙二腊稳定例

如克聚乙二醇醚分子量,重金属含量与。毫升的浓度克升在℃加热然后于℃加入含

毫克。一。克

克一甲苯二异氰酸醋和一甲苯

二异氰酸酝的混合物中℃加热小时得到的聚合物游离异氰酸醋基的含量

为在℃下加热天不凝胶

在聚氨脂乳液中加入丙二腊或含有两个吸电子基团的有机化合物乳液储存时粘度

保

持不变例如聚四甲撑

己二酸分子量

之份乙二醇份‘一二异氰基一二苯

基

甲烷份丙二腊份二甲荃甲酚胺份在℃搅拌直到粘度为帕秒℃乳液的含固量为肠在℃存放天后粘

度为原来的肠

〔〕

抓基乙酞胺脱水

氰丛乙酞胶与脱水剂作用生成丙二脂和

水所用的脱水剂

有。。等

如以三氯氧磷为脱水剂反应式如下

金属腐蚀抑止剂

睛类化合物如乙睛丙二睛苯胎等与微里共用可抑制磺酸有机溶剂特别是

酚化合物对的腐蚀如在十二烷基苯

磺酸肠苯磺酸。肠十二烷基苯的溶液中含有氟化氢和肠丙二睛,的腐

蚀℃小时为。入分钟,没有丙二

肪时为人分钟

〔〕

树脂交链剂某些树脂硬化时丙二睛可作为交链剂如克酚醛树脂粘度帕秒℃含有肠的不挥发组分与。克丙二睛混合,不子到的混合物分秒硬化没有丙二睛时

使化时间为分秒

〔〕

此外丙二睛还能用作润滑油感光乳文添加剂催泪剂,以及合成苯基丙氨酸和多

种氨基酸

将氰基乙酞胺工克氯化钠克二氯乙烷。毫升,三氯氧磷毫升在油浴中加热回流小时过滤用毫升二氯乙烷

洗滤饼蒸馏滤液和洗液得丙二睛粗品再

经减压蒸馏在℃帕下收集

馏分克将馏出物复蒸除去米反应

的三氯氧磷得丙二腊纯品收率盯、呢氰基弓毓胺与脱水剂的反应一般需要在较

低的温度下进行温度高时氰基乙酞胺分解聚合益放出氨氨与丙二睛反应生成不稳定的爆

炸混合物另外夕该反应生成水水与磷脱水剂反应形成又粘又硬的沉淀容易粘在反应器壁上所以需要大量的溶剂和吸附剂除了氯化

钠以外硅藻土膨润土活化矾土以及硅胶也

能用作吸附剂

〔〕

在反应混合物中加入有机碱或者有机碱

与路易酸的混合物可得较纯的产品和较高的收率〔〕如克乌砚化钠,克干燥的二氯乙烷毫升三氯氧磷

克毗吮克在℃下反应当反应物墓本上不放出时冷却过滤滤液与洗液真空蒸馏得到肠丙二睛当反应混台初中

有或者时〔〕收率

肠

该方法的缺点是溶剂和吸附剂用量大需

增加过滤蒸馏等单元操作降低了设备的生产能力另外因使用磷脱水剂产品中即

使含有微量磷杂质对于合成催泪剂维生素等也是有害

的