新型萘四酰亚胺类长波长荧光染料的构建及其光谱调控
2010化学科学部国家自然科学基金项目
项目批准号/申请代码1项目名称项目负责人21002081/B0201 Smiles重排应用于合成黄樟素衍生物研究血管内皮细胞凋亡的分子机制左华21021004/B0501 复杂体系的高效分离与表征 邹汉法21073071/B0301 高压下有机晶体的多晶型研究 邹勃21003047/B0305 表面活性素的定向结构改造、结构与性能研究 邹爱华21075076/B050306 小分子与蛋白质相互作用的表面增强拉曼散射检测方法研究宗瑞隆21072065/B020706 含深度共熔溶剂介质中醋酸菌Acetobacter sp.CCTCC M209061细胞催化手性醇不对称合成反应的研究宗敏华21074013/B0401 新型手性稀土金属络合物催化丙交酯立体选择性开环聚合反应研究自国甫21003117/B030203 紧密结合长程分子动力学计算机模拟和二维红外光谱技术以研究蛋白质折叠的动力学机理庄巍21010302022/B070201 东亚沙尘/气溶胶及其对全球气候变化的影响国际学术研讨会庄国顺21077060/B0704 典型全氟化合物在沉积物中的分配行为与微观机制 祝凌燕21077119/B070302 河流岸边带厌氧氨氧化反应的热区分布与过程效应 祝贵兵21076198/B060201 含固体颗粒的液态化工介质离心泵输送特性研究 朱祖超21072108/B020901 新型噻唑类除草剂的设计、合成与构效关系的研究 朱有全21077100/B070203 水稻土中藻对砷的甲基化作用及分子机制 朱永官21003046/B030201 丙烷脱氢-氧化耦合工艺中Pt基核壳双金属催化剂作用机制的第一性原理研究朱贻安21001095/B0104 金属核酸酶与DNA结合模式及切割活性的理论研究 朱艳艳21074082/B040101 含硒的功能性RAFT试剂的合成及其聚合研究 朱秀林21010302028/B04 第二届中加先进材料会议 朱秀林21006097/B060409 基于机械力活化理论的氯代芳烃固态Heck反应研究 朱兴一21024801/B01 Science China Chemistry 朱晓文21072104/B020507 黄素辅酶及其模型物负氢转移各基元步骤热力学研究朱晓晴21006104/B061201 多级孔分子筛催化剂上废塑料高效催化转化的定向调控朱向学21036006/B060203 分子筛及其膜材料的吸附、扩散与分离性能研究 朱伟东21076077/B060702 有害重金属离子高灵敏检测与高效分离一体化荧光传感器朱维平21077039/B070102 碳纳米管整体柱微萃取/全二维气相色谱法同时检测环境样品中超痕量二噁英和多氯联苯朱书奎21072190/B020101 通过分子内C-H键官能化合成几类杂环化合物的新方法研究朱强21072001/B0205 巯基作为配体的金纳米团簇参与有机反应的研究 朱满洲21073157/B0301 新颖贵金属磺基苯甲酸化合物结构与催化性能研究 朱龙观21001017/B0101 超声波辅助离子液体法合成稀土氟化物纳米晶及其光学性能研究朱玲21073062/B030702 具有荧光示踪功能的光控释放药物的量子点纳米复合物朱麟勇21006024/B060409 CO2-CH4干气重整NiMgO催化剂的极性(111)表面设计、制备和活性及抗积炭性能研究朱卡克21020102038/B05 功能纳米材料的组装与光电生物传感 朱俊杰21002028/B020601 Falcipain-2和DHFR双重抑制剂的设计、合成及其生物学评价朱进21072187/B020506 基于酰胺折叠物的新型螺旋状纳米管的设计、合成及性质研究朱槿21004025/B040606 嵌段共聚物乳液液滴的界面不稳定现象机理与微结构调控朱锦涛21006054/B060702 新型齐聚物糖基水凝胶因子设计合成及其凝胶行为 朱金丽21071014/B0101 氮化物以及氮氧化物可见光光催化剂的制备与性能研究朱鸿民21077137/B0704 SPME原位采样技术监测土壤-农作物系统的持久性有机污染物朱芳21076234/B060203 火灾下热功能含湿织物的干燥收缩分形分析及湿热传递模型朱方龙21072151/B020706 生物催化不对称羰基还原胺化反应的探索 朱敦明21066014/B0608 内生真菌石杉碱甲生物合成途径及代谢调控研究 朱笃21077049/B070203 土壤中煤源颗粒对有机污染物的吸附、解吸研究朱东强21074056/B040606 利用介电松弛谱研究酶电极中导电高聚物与生物大分子界面微结构及电荷传输朱丹21001033/B010701 介孔材料－核酸适体的组装及在药物控释技术中的应用研究朱春玲21061003/B010303 含氮、氧配位供体原子的有机配体及其配合物的合成、结构及性能研究朱必学21002069/B0202 双核金属配合物“协同”活化惰性C-H键朱柏林21002048/B0206 新型黄酮类肿瘤血管阻断剂的合成与生物活性研究 周中振21073152/B030606 电催化过程中低覆盖度吸附态中间体的原位红外光谱检测周志有21073096/B0302 无机纳米薄片/条带的计算设计与嵌锂性能周震21071051/B010401 扭曲度可调型类血红素铁卟啉的合成及其复合物性能研究周再春21074134/B040502 PEO树枝齐聚物嵌段共聚物的自组装与结晶行为研究周云春21071143/B010303 纳米尺度金属有机骨架材料的设计合成及其催化构效关系研究周有福21075114/B0511 膜保护配位聚合物微固相萃取技术在多溴联苯醚预富集和分析中的应用周友亚21006129/B060409 微乳液中纳米粒子定点负载构建新型钯整体式催化剂的研究周永华21074069/B040502 超支化聚合物的支化拓扑结构和性能关系研究周永丰21003075/B030606 DMFC电催化剂载体材料氮掺杂石墨烯的基础与应用研究周盈科21062003/B0207 中药桑白皮对HIV-1 LTR启动子活性的调控作用研究周英21076142/B060304 氧化铁/一氧化碳循环分解水制氢基础研究 周亚平21001065/B0103 芴基发光金属－有机骨架材料的设计合成和性能研究周馨慧21076036/B060702 砜和手性亚砜的选择性氧化合成及其机理研究 周新锐21003115/B030201 太阳能光催化制氢材料吸光机制的理论研究周新21073173/B030402 乙烯及衍生物分子的电离能、键能及解离动力学研究周晓国21003110/B030607 氧化-还原分子电子输运的STM裂结技术和电化学超快循环伏安法研究周小顺21072132/B020104 水溶性金属配合物催化水相偶联反应的研究 周向葛21072155/B020702 可诱导核酸交联剂的设计、合成及生物活性研究 周翔21002016/B020402 醉鱼草属植物杀虫活性成分及其作用机制研究周霞21003088/B030605 现场表面振动光谱法研究锂离子电池电极和离子液体的界面结构周尉21003005/B030502 介电弛豫法对电流变液动态界面多重极化特性的解析研究周威21010302016/B06反应与分离系统的耦合与集成周涛21007059/B0707 长三角毗邻海域有机氯农药随食物链（网）的迁移转化及生态风险周珊珊21037002/B070203 土壤污染微界面过程及其分子诊断与调控原理 周启星21032003/B020104 高效不对称催化反应及其在天然产物和手性药物合成中的应用研究周其林21074025/B0404 灵芝有效降糖天然大分子提取物的组成结构及在糖尿病治疗中的作用机理周平21077130/B0703 甲基对硫磷及4-硝基酚污染土壤的微生物修复机理研究周宁一21074080/B040101 多种拓扑结构的环型偶氮苯聚合物的设计、合成和性能研究周年琛21006036/B0612 碱木质素的溶液行为及其化学修饰模型物在固液界面的吸附机理研究周明松21072218/B021102 荧光编码标记分子（“分子条形码”）概念性验证 周明21004053/B040501 生物相容超分子聚合物的合成及其在磁共振造影剂的应用周密21001045/B0104 硒通过调节内质网应激发挥类胰岛素作用的研究 周军21002118/B0208 有机小分子催化的不对称环加成反应机理研究 周静21002005/B020702 应用新型质谱技术研究人类端粒G-四链体DNA的结构特性及其与小分子的结合位点周江21063004/B030105 在线灌注活细胞的P-31核磁共振波谱学特征研究 周建威21003034/B030105 基于表面等离子体结构的WGM/SERS生物传感特性研究周吉21006022/B060802 定向嵌段共聚制备温度和pH双重敏感聚氨酯基智能材料周虎21001038/B010403 稀土纳米材料促小鼠成骨细胞增殖作用的分子机制研究周国强21027006/B040608 与显微结构研究集成的冷热台型高速扫描高灵敏热分析仪的研制周东山21071052/B010801 β-环糊精衍生物萃取分离对映体过程中的手性识别机理及构效关系周从山21073150/B030302 氨基多羧酸高效高选择性络合催化降解研究 周朝晖21001032/B010303 基于肟类桥连配体的单分子磁体的合成与性质研究 周爱菊21081220312/B060104 第四届中美“能源与环境：化学工程师的机遇与挑战”化工研讨会仲崇立21064004/B0403 壳聚糖新型衍生物作为农业杀菌剂研究 钟志梅21002104/B020203 基于共轭环状金属配合物的线型分子导线的合成与研究钟羽武21076195/B0608 大肠杆菌K5产肝素前体heparosan代谢控制研究 钟卫鸿21076194/B060409 基于Baylis-Hillman反应的手性膦杯芳烃的合成及催化性能研究钟为慧21006103/B060903 燃料电池用掺杂型非铂催化剂制备及其构效关系研究钟和香21074012/B0402 基于聚对苯撑乙炔分子链内环化反应构筑新型共轭高分子支俊格21073110/B030204 量子相空间动力学：轨线——密度函数方法 郑雨军21072067/B020506 基于有机分子聚集诱导发光特性的手性识别研究 郑炎松21073095/B030106 离子液体对TiO2的成核、物相及形貌的影响研究 郑文君21071062/B010403 新型有机硒化合物协同TRAIL诱导肿瘤细胞凋亡的分子机制研究郑文杰21003053/B0301 螺旋体为前体的配位聚合物的组装与动态组合化学库的建立郑盛润21077011/B070302 苯二氮类镇静催眠药物在A2/O工艺中的强化净化 郑少奎21037003/B07 典型工业过程中持久性有机污染物生成机制与控制原理郑明辉21006073/B060407 基于扩散层原位生长纳米碳纤维的燃料电池膜电极组件研究郑俊生21073129/B030608 锂离子电池中正负电极间的相互作用与机理研究 郑洪河91022011/B0103 含[MCuxSy] (M = Mo, W)功能基元的簇合物的合成及高阶非线性光学性能研究郑和根21071033/B0111 枝状结构硅纳米线的合成与高灵敏度生物传感器的制备郑耿锋21075085/B0503 多模式薄膜化学蒸气发生：装置、反应体系及应用 郑成斌21073228/B030105 硼掺杂TiO2光催化活性增强机制的固体NMR和量子化学计算研究郑安民21007062/B0701 近海海洋环境中PBDEs迁移转化机制研究 赵宗山21073235/B030301 FCC汽油选择性加氢脱硫新型L沸石基催化剂及反应机理研究赵震21006031/B060306 新型的ZIFs晶体膜的制备及其分离CO2/N2机理 赵祯霞21062024/B020102 DNA聚合酶抑制剂(+)-Aphidicolin全合成研究 赵元鸿21074081/B040101 多组分星形和接枝聚合物的合成及性能研究 赵优良21073114/B030301 氧化铝载体在含水加氢体系中的水合脱结构研究 赵永祥21005059/B050105 基于多功能免疫磁珠和微流控芯片的痕量循环肿瘤细胞检测赵永席91022022/B0211 低维有机微晶材料的设计、合成与光电性能研究 赵永生21074091/B040308 分子印迹中空纤维膜的制备及其对手性分子吸附与拆分性能的智能化调控赵义平21073146/B030203 具有多桥的复杂分子体系中的电子转移理论和应用 赵仪21075101/B0503 以纳米颗粒为载体的分子药物控制释放和监测体系研究赵一兵21003039/B030802 离子液体与有机分子的相互作用及其对若干化学反应选择性的影响赵扬21062030/B020506 新型桥联环糊精/DABO类HIV逆转录酶抑制剂包结配合物的超分子体系研究赵焱21066005/B060903 新型稀土/金属离子掺杂Ta2O5纳米电极材料的制备及在燃料电池中的应用赵彦宏21073216/B030503 氢/氘分子在微孔碳材料上的动力学量子筛分离机理的研究赵学波21076059/B061103 基于甘油氢解和CO2醇解反应过程集成的碳酸丙烯酯新绿色合成反应研究赵新强21005060/B050102 固定化功能蛋白质取向及构象表征和调控色谱新方法赵新锋21076040/B060905 锌离子调节酵母菌乙醇耐性的分子机制和胁迫耐受酵母的构建赵心清21007063/B0701 有机基团修饰的磁性纳米材料在复杂环境水样品分析中的应用研究赵晓丽21005091/B050206 分子印迹阵列传感器的研制及其在食品安全快速检测中的应用赵晓娟21073033/B0305 基于光子晶体编码微球的蛋白质SERS检测及其应用 赵祥伟21001043/B010101 具有超顺磁性的小粒径大孔径介孔药物载体的制备及性能研究赵文茹21075065/B050206 维持酶蛋白自然构型的新型生物传感器电极的研制及应用赵文波21072029/B020601 以天然生物碱冬青生菌素H为先导的药物设计、合成及生物活性研究赵圣印21075125/B0509 粒径单分散双孔型PGMA微球基质及小分子药物配基高效亲和色谱体系的研究赵睿21007035/B070102 竹炭样品处理技术分离检测痕量环境污染物及其作用机理研究赵汝松21061016/B010303 异核低维分子基磁性材料的合成和相关性质研究 赵琦华21062018/B0207 樟叶越橘中熊果苷咖啡酰基转移酶的基因克隆与功能分析赵平21077094/B0707 高污染电子拆解区多氯联苯孕产妇污染负荷及对胎盘功能影响的分子机理赵美蓉21072056/B020104 新型双官能有机膦催化剂的合成及应用 赵梅欣21076140/B060203 化学－生物耦合膜反应器的构建及其对水体中多氯联苯原位去除机理研究赵林21002057/B021102 基于氮杂杯芳烃的配位自组装及性能研究 赵亮21003158/B0302 气相过渡金属离子与有机分子若干基本反应的理论研究赵联明21062028/B020405 嗜盐放线菌新物种抗肿瘤活性代谢产物研究 赵立兴21003011/B030204 常温质子迁移反应分子力场的设计开发与应用研究 赵立峰21072068/B020703 分子设计的藻胆蛋白的光动力学效应及其光疗作用探索赵开弘21072164/B020102 二苯乙烯-苯丙木脂素类似物的不对称合成及其生理活性研究赵静峰21003113/B0302 TiO2 表面湿电子态及光化学反应的理论研究 赵瑾21073028/B030706 具有超长激发态寿命的环铂室温磷光染料的分子设计、合成、光物理性质与应用研究赵建章21011130154/B020506 检测糖类分子的模块化手性荧光分子探针的研究 赵建章21077132/B070303 假单胞菌ND6菌株高效降解萘和萘胁迫应答的分子机理赵化冰21077001/B070302 耦合离子交换功能的高分子絮凝剂及其去除水中小分子溶解性有机物的研究赵华章21006002/B060204 分子层面多元体系内纳微结构药物颗粒的自聚体构建机理研究赵宏21074058/B040101 侧链或侧基可控断裂的梳型聚合物的制备 赵汉英21001089/B0113 基于单分子转动产生铁电性的有机铁电体的合成与性能测试赵海霞21077077/B0703 电吸附调控-光催化氧化降解不透光污染体系的方法与协同机制赵国华21072115/B0206 以AKT为靶标的新型三取代吲哚衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究赵桂森21005087/B0501 卷烟烟气中主要杂环胺类化合物的体内代谢研究 赵阁21032006/B02 含氟有机化合物的合成、反应规律及应用研究 赵刚21003071/B030301 纳米-亚纳米复合结构贵金属催化剂的合成与表征 赵丹21072117/B021101 新型硼桥联梯形pi-共轭分子材料的设计合成及性能研究赵翠华21075122/B0501 基于代谢组学的转基因植物的安全性评价研究 赵春霞21076093/B060804 中国红豆杉细胞合成多乙酰基紫杉烷的代谢规律及调控机制赵春芳21076219/B061103 高纯纳米Al13溶胶制备大孔拟薄水铝石及其转化机制研究赵长伟21073035/B030201 负载型前过渡金属氧化物团簇模型催化剂构效关系的理论研究章永凡21072096/B020901 新型烯丙基香豆素类分子的设计与合成及其抗菌活性研究章维华21076052/B060702 糖分子内P、N手性配体的设计、制备及在不对称合成中的应用章鹏飞21072173/B020706 基于双AAO酶的手性汇聚法研究 张子张21073224/B0305 基于金属纳米颗粒－氧化石墨烯复合体系的表面增强拉曼基底的构筑及其用于细胞与药物相互作用研究 张智军21002051/B0201 炔丙基全碳1,3-偶极子在构建呋喃并杂环衍生物中的应用张志国21076126/B060301 强极性流体的气液相平衡行为及其应用 张志刚21077043/B070301 基于转化频率的碳烟催化燃烧机制张昭良21073162/B030602 纳米结构CeO2薄膜的光助阳极电沉积机制及其腐蚀电化学行为研究张昭21072042/B020101 新型环状过氧化物的合成方法研究张占辉21006075/B0603 微波辅助离子液体提取天然产物有效成分的传质机理研究张越非21076143/B060306 磷酸促进型掺锆二氧化硅/聚合物杂化膜及性能的研究张裕卿21071096/B010303 配合物嫁接的具有"二合一"功能的纳米复合材料 张玉良21072169/B0202 过渡金属催化的C-O键活化反应研究张玉红21074020/B040101 聚丙烯腈基碳纳米微球的可控制备及其基础问题研究张幼维21075102/B050303 金银纳米粒子增强室温磷光机理及其应用研究 张勇21001097/B010701 陀螺状磷酸亚铁锂/碳纳米管复合材料的结构调控及电化学特性研究张勇21066009/B061201 富氧增强褐煤燃烧性能及其在水泥熟料煅烧中的应用研究张永锋21005020/B0505 介孔纳米材料富集质谱鉴定糖肽新方法用于大肠癌血清糖肽组的研究张莹21076207/B060806 细胞间质体外模拟系统的构建及物质传递基本规律的研究张英21002092/B020405 白蚁共生放线菌的抗菌成分研究张应烙21073003/B030106 石墨烯表面化学修饰以及量子尺寸效应研究 张艳锋21005086/B050202 环介岛等温基因扩增过程的电化学信息研究张旭志21075132/B0504 14N核磁共振研究赖氨酸三甲基化蛋白质的相互作用动力学张许21074141/B040607 烯烃嵌段共聚物及其与聚烯烃共混体系的结构与性能关系研究张秀芹21010402027/B030201 过渡金属二茂夹心卤化物的国际合作研究 张秀辉21075029/B0502 基于分子印迹聚合物固相微萃取β-兴奋剂电化学传感器的研究张修华21001103/B0107 电沉积制备石墨烯/导电聚合物复合薄膜电极材料及其电容特性张熊21076030/B060306 优先渗透分离CO2的ZIF型金属有机骨架结构类分子筛膜的设计制备研究张雄福21076188/B061102 低温氮等离子体改性碳纳米管吸附二氧化碳的基础研究张兴旺21002117/B020601 靶向Mcl-1蛋白的抗肿瘤药物先导化合物的优化改造 张兴龙21074106/B0401 基于CO2/环氧化物可控共聚技术合成可降解的聚合物分子刷张兴宏21002070/B0201 钯催化多组分环化反应合成含硫杂环化合物的研究 张兴国21005010/B050304 LED诱导化学发光适配体传感器张信凤21077070/B070701 丁二烯代谢产物1-氯-3-丁烯-2-醇和1-氯-3-丁烯-2-酮与DNA碱基反应的研究张新宇21073061/B030606 纳米碳纤维的微结构及表面性质与其电催化活性的内在规律研究张新胜21027013/B0505 小型质谱仪器关键技术研究张新荣21072002/B020401植物甾醇单体氧化物的制备及其细胞毒性的研究张欣21007025/B070403 从芳香烃受体（AhR）的基因型研究卤代芳烃污染物的鸟类种间敏感差异性张效伟21010302032/B0509 2010 年第四届生物分析、生物医学工程与纳米技术国际会议(ISBBN 2010)张晓兵21072025/B0211 新型甲基酮桥连的给体-共轭-受体类分子电子开关的研究张晓安21003079/B0306 染料敏化太阳能电池中染料的分子设计、合成与光电性能研究张晓21073001/B030607 金属基复合材料电极的构建及其在肼类化合物中的检测应用张小俊21036007/B061201 离子液体及其在清洁化工中的应用基础研究 张香平21007066/B070403 六溴环十二烷3种异构体在鱼体内代谢过程研究 张娴21071030/B01 介电可调的有机-无机杂化包合物 张闻21076130/B060805 皮胶原-有机交联剂反应机理的计算化学研究 张文华21075041/B0502 半导体复合纳米材料光电分析方法在乙酰胆碱酯酶活性检测中的应用研究张文21076012/B060306 膜吸收近膜壁面处的传质行为及其传质强化手段研究张卫东21007023/B070302 树脂基纳米M/Fe(0)的研制及其催化脱除硝酸根的研究张炜铭21003097/B030106 高效可控制备微/纳米条形码的新方法研究 张伟明21074035/B040501 新型特定结构功能性β－环糊精包结络合超分子聚合物的构建、形态和应用张伟安21075039/B050106 磁性纳米固定相毛细管电色谱分离系统研究 张维冰21074059/B040106 疏水单体在水中的RAFT聚合：壳-冠型空心微球反应器中的RAFT聚合研究张望清21003119/B030301 IrMOx双活性位催化剂CO选择氧化微观动力学研究 张万生21077134/B070201 城市大气碳质颗粒物综合测定及七组分来源研究 张烃21071007/B010404 钙化结节中钙磷酸盐的结构及其转变——内、外源性金属离子的作用张天蓝21081260197/B06 第三届两岸化学工程与产品工程高峰研讨会 张锁江21072143/B020101 低价稀土金属试剂在合成多烯及多官能团化合物中的应用研究张松林21075021/B050901 微流控体系下DNA-蛋白质相互作用的单分子检测技术研究张松21077095/B070101 环境水体中超痕量溴酸根的在线富集、聚焦和毛细管电泳分离分析研究张书胜21007006/B070302 膜曝气分离单级自养脱氮生物反应器过程控制和功能菌群研究张寿通21004048/B040309 聚丁二酸丁二醇酯的仿生改性及其仿细胞外层膜结构纳米胶束的研究张世平21001036/B010701 具有多种聚阴离子基团的锂离子电池正极材料的结构调控及脱嵌锂性能研究张森21072156/B020601 新型激酶抑制剂：8-羟基-2-芳基-1-异喹啉酮类的合成和抗肿瘤活性研究张三奇21004021/B040308 利用非氟嵌段聚合物和超临界二氧化碳制备纳米孔径的高分子功能化薄膜张锐21003144/B030204 汽车尾气催化剂Pt掺杂CaTiO3的自再生机理的计算研究张秋菊21006108/B060402 转鼓式生物浸出反应器的传递特性和放大规律研究 张庆华21002107/B021102 新型“类离子液体”软功能材料制备与性能研究 张庆华21003081/B030802 离子液体与极性溶剂间相互作用规律研究 张庆国21001061/B010303 具有化学传感功能的多孔发光MOFs材料的设计构筑及其检测大气中POPs的研究张庆富21074123/B0403 单个偶氮聚合物囊泡的光致可逆形变的放大研究 张其锦21062013/B0210 四氯化硅催化氢化制备三氯氢硅工艺及机理研究 张宁21006023/B060304 扩张床吸附原位提取中药有效成分的方法研究 张敏21007083/B0705 环境渐变过程实验模拟及初始浓度效应研究 张美一21005006/B0502 基于扫描电化学显微镜的指纹采集技术的研究 张美芹21006069/B060802 “智能”溶栓策略探索——多尺度分子动力学模拟 张麟21076176/B060306 含无机纳米水通道反渗透复合膜的结构设计与制备 张林21076107/B061202 微小空间反应器中生物激发合成沸石与纳米金属粒子的研究张利雄21071032/B010303 新型季铵盐功能化的金属有机骨架材料的合成、结构与性能研究张丽娟21027002/B0501 蛋白质样品多级预处理系统的研制 张丽华21073177/B0307 甲醛分子离子电子激发态的振动分辨光解离动力学研究张立敏21073069/B030304 自掺杂光催化剂的设计、制备及其可见光光催化性能研究张礼知21074152/B0404 含树枝化结构基元的新型聚多糖衍生物研究 张黎明21001004/B0107 功能氧化物/碳纳米纤维复合材料的制备和电催化性能研究张莉21075016/B0501 多维毛细管液相色谱－质谱联用新技术用于甲型Ｈ１Ｎ１流感病毒的研究张兰21002115/B0203 环状手性含氟亚砜亚胺、亚磺酰胺和磺酰胺的立体专一性合成及应用研究张来俊21003050/B030301 限域纳米空间内酸碱有机官能团分子的可控组装及其协同催化机理的研究张坤21076162/B0608 油包水乳化体系中新型交联酶聚集体的构建及其结构与性能张峻21074048/B040605 具有不对称构筑基元的微结构阵列及其各向异性光学性质张俊虎21076063/B061201 基于离子液体的氯硅烷催化反应-相控耦合分离研究 张军21006110/B060901 炭黑和气体组分在煤气化过程中的作用机理研究 张聚伟21004001/B040601 停流光谱技术研究阳离子聚合物/DNA络合与解络合动力学张璟焱21076144/B060404 气液固三相高剪切反应器性能与模型放大研究 张金利21001120/B010303 多孔金属多氮唑框架 张杰鹏21073191/B0301 基于非手性源的单手性材料的催化不对称结晶 张健21002062/B020601 STAT3选择性抑制剂的设计、优化及其功能研究 张健21004077/B040303 基于主-客体相互作用的三重化学响应性聚合物组装体：设计、构建及其药物传输性能研究张建祥21074063/B040401 微量填充生物可降解高分子共混体系的微结构与性能研究张建明21073053/B030803 桥联型双核稀土多取代芳香羧酸配合物结构与热分解反应机理及性能研究张建军21071025/B010303 异金属团簇化合物的合成和性能研究 张建军21071019/B010601 二元金属氨硼烷的制备、释氢机理及其在推进剂中应用研究张建国21061004/B010701 含Fe钨青铜结构化合物的结构调控与电磁特性研究 张辉21071021/B010902 锝-99m、氟-18、碘-125-VEGF多肽肿瘤显像剂的制备、体外评价及生物分布研究张华北21073055/B030802 溶液中无机阴离子在纳米晶表面上的复合与稳定化作用研究张虎成21073077/B0304 有机光电材料激子态动力学研究 张厚玉21071140/B0105 新型稀土纳米复合材料的合成、发光和磁性能的研究张洪杰21074071/B040609 透明质酸多糖自聚集物理水凝胶的形成机理和流变学研究张洪斌21071027/B0101 功能化的多金属氧酸盐组装分子磁性晶态材料的可控合成与性能研究张宏21007069/B0704 T-2毒素生物转化及毒性的分子机制研究 张红霞21005067/B050105 集成化多功能可控细胞操纵及分析微流控芯片的研制张何21073079/B030702 高双光子吸收截面有机半导体材料的设计与性质研究张浩力21004032/B040102 新型烯烃复分解催化剂的设计、合成以及在制备结构可控的高性能聚合物材料中的应用张浩21077030/B0704 固氮蓝藻修复多氯联苯污染水稻土的机理研究 张杭君21077102/B0706 大辽河流域代表性卤代阻燃剂的污染特征与演变趋势张海军21006066/B060409 CH4/CO2重整高抗积碳金属/炭材料催化剂的制备及机理研究张国杰21007002/B070301 三维有序大孔-介孔复合氧化物原位担载贵金属纳米粒子的可控制备及同时消除NOx和碳烟的催化性能研究张桂臻21081260019/B020402 中国西北部中药资源开发国际研讨会 张桂珍21076215/B060802 层析过程中界面上蛋白质结构及动态变化 张贵锋21071146/B0107 多酸基多元复合光电催化材料的设计,制备及其性能研究张光晋21075126/B0509 基于聚集荧光增强机理的化学/生物传感的研究 张关心21076095/B0608 慢消化淀粉与茶多酚对餐后血糖反应的协同作用 张根义21073105/B030505 基于alpha-烷氧基锌酞菁J聚集机理的酞菁光控自组装张复实21077120/B070304 含溴电子废物在超临界甲醇中的催化脱溴机制研究 张付申21064002/B040705 介孔材料环境下原位乳液聚合稳定性及其聚合物复合材料热学和力学性能研究张发爱21072226/B020601 基于小檗碱抗耐药真菌作用的小分子探针研究 张大志21003077/B030301 以废轮胎热解炭为载体的脱氢催化剂在有机液体储氢中的研究张翠21075129/B050901 病原体的超灵敏高通量单分子检测研究 张春阳21027007/B0506 电化学发光成像分析仪的研制 张成孝21005030/B0511 基于碳纳米管表面印迹技术的猕猴桃根中抗肿瘤活性成分分离及活性研究张朝晖21004080/B040303 组织诱导型可生物降解聚谷氨酸水凝胶支架材料制备及其在骨组织工程中的应用研究张超21077117/B070301 Pt/TiO2催化剂室温氧化甲醛的高活性机制研究及非贵金属化探索张长斌21005065/B050102 基于液滴技术的蛋白质组分离分析新方法 张博21077126/B070502 典型羟基多溴联苯醚拟/抗激素效应的H12定位选择机制及构效关系研究张爱茜21073087/B0303 多壁碳纳米管的结构缺陷及其自发氧化还原性能在催化反应中的作用研究张爱民21034004/B040101 大尺度螺旋聚合物的可控合成及其结构分析 张阿方21075077/B0503 痕量多溴联苯醚的表面增强拉曼光谱检测 占金华21072159/B0201 过渡金属催化下各类杂环化合物的新合成方法研究 詹庄平21076184/B060702 持久低表面能、环境友好含短氟碳链聚合物的分子设计与合成詹晓力。
蛋白质检测方法 ppt课件
比色法-BCA法
✓ BCA （Bicinchoninic acid) 试剂的主要成分为二喹啉 甲酸钠。 ✓ BCA并不能直接与蛋白质发生化学或是物理上的反应， 而是对双缩脲反应的强化。BCA 极易与 Cu+结合形成紫 色的复合物，该复合物在 562 nm 处有最大吸收峰，对 入射光的吸收程度与 Cu+的浓度成正比。
凯氏定氮法由于蛋白质是体内的主要含氮物，因此，通过测 定生物样品的含氮量便可估算出样品中的总蛋白质含量。
蛋白质含量＝含氮量 Х 6.25 此方法的测定范围为0.2～1.0 mg氮。 ✓ 优点：应用范围广，重现性好、准确度高 ✓ 缺点：局限于样品中总蛋白的检测，破坏蛋白质结构，
易受到被测样品中其它有机含氮化合物的干扰
比色法-茚三酮法
✓ 茚三酮，又名苯并戊三酮，溶于水后与水分子结合形 成水合茚三酮，进而可与氨、一级胺、二级胺发生化学 反应生成紫蓝色或黄色缩合物。茚三酮法可用于水解蛋 白质的检测。
比色法-茚三酮法
以氨基酸为例，首先在弱酸性加热条件下氨基酸与水合茚酸酮发生氧 化反应，氨基酸脱去氨基和羟基变成醛类化合物，水合茚三酮吸收氨基并 脱去分水子变成胺合茚三酮。随后胺合茚三酮与茚三酮反应生成席夫碱， 并最终形成紫蓝色或黄、棕色化合物，产物颜色的深浅与蛋白质的浓度相 关，最大吸收波长为 570 nm 左右。
比色法-双缩脲法
✓ 原理：蛋白质含有两个以上的肽键，故有双缩脲（NH2CO-NH-CO-NH2）反应。在碱性条件下，肽键的质子被解离， Cu2+和失去质子的多肽链的氮相结合产生稳定的紫色络合物， 在540～560 nm的光吸收值与蛋白质的含量在一定范围内呈 线性关系。由于与双缩脲试剂与不同种类的蛋白质反应产物 的颜色差别极小，使得该方法比较适合总蛋白质的检测。
Eu(Ⅲ)-PNVA-co-PSt纳米微球的合成及其性能研究
Ⅲ-PNVA-co-PSt纳米微球的合成及其性能研究1 Eu()孙雨薇1，倪忠斌1，傅成武1，黄晓华1, 2，陈明清1*1江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 (214122)2南京师范大学化学与环境科学学院，南京 (210097)E-mail：mqchen@摘要：合成了具有核壳结构的以聚苯乙烯为核，聚N-乙烯基乙酰胺为壳的单分散纳米级共聚微球PNVA-co-PSt及其与Eu3+的配合物，并用透射电子显微镜、Zeta-电位、红外光谱、Ⅲ-PNVA-co-PSt 紫外光谱以及荧光光谱分别对其进行了表征。
红外、紫外光谱表明，在Eu()配合物微球中Eu3+离子可能与PNVA侧链酰胺基团的氧原子和氮原子发生配位作用；荧光Ⅲ-PNVA-co-PSt配合物微球受到260nm波长的紫外光激发后，在584和光谱显示，Eu()612nm处产生增强的Eu3+的特征发射峰，说明在Eu3+离子和PNVA-co-PSt微球之间能够发生有效的Förster能量传递。
关键词：核壳纳米微球；Eu3+；紫外光谱；荧光光谱中图分类号：O614.3; O6411.引言稀土有机高分子除了具有高分子材料优良的加工性能和力学性能外，由于稀土元素独特的电子结构，还兼具有特有的光、电、磁等特性[1-4]。
近年来，稀土高分子化合物因其独特的荧光特性受到各国科学工作者的广为关注[5，6]。
N-乙烯基乙酰胺（NVA）是一种无毒、生理相容性好的酰胺类单体，其均聚物聚N-乙烯基乙酰胺（PNVA）可溶于水和醇类极性有机溶剂，且经过水解后可生成水溶性阳离子型聚乙烯胺（PVAm），既可以作为功能性高分子广泛应用，也可作为制备其它功能聚合物的基本原料[7]。
本文拟在改进无皂种子乳液聚合配方的基础上，制备单分散的以聚苯乙烯(PSt)为核、聚N-乙烯基乙酰胺(PNVA)为壳的（PNVA-co-PSt）核壳结构纳米微球，并加入稀土离子Eu3+，使其与壳层中PNVA上的基团配位，形成稀土Eu(Ⅲ)-PNVA-co-PSt微球配合物。
二芳乙烯荧光开关材料及其应用进展
二芳乙烯荧光开关材料及其应用进展吕光磊;刘克印;孟路燕;易涛【摘要】二芳乙烯作为经典的光致变色体系,因本身具有热稳定性好、抗疲劳性强、响应时间快、量子产率高等优点,越来越受到研究者的重视.本文综述了近几年来作者课题组在光开关二芳乙烯化合物研究方面的一些进展,主要涉及二芳乙烯荧光开关材料在非破坏性读出、生物成像等方面的应用研究.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2014(032)001【总页数】15页(P28-42)【关键词】光致变色;二芳乙烯;生物成像;荧光开关【作者】吕光磊;刘克印;孟路燕;易涛【作者单位】复旦大学化学系,上海200433;复旦大学化学系,上海200433;复旦大学化学系,上海200433;复旦大学化学系,上海200433【正文语种】中文光致变色（Phtochromism）［1］是指一个化合物在某一波长光的照射下，发生了特定的化学变化转变成另一种状态，在这个过程中，引起了化合物吸收光谱的变化，而在加热或另一波长光的照射下，又恢复到起始状态（图1）。
光致变色材料以光作为调控手段，已在光信息存储、光开关材料、光学器件、光信息基因材料等方面得到了成功应用［2］。
图1 光致变色反应过程中紫外－可见吸收光谱的变化Absorption spectral change in the photochromic process在光致变色化合物中，二芳乙烯是一类热不可逆的光致变色材料，其光致变色异构体对热稳定，只有在不同波长光的照射下才能发生可逆的开关环反应。
二芳乙烯的光致变色现象最早由日本化学家Irie报道［3］，从此揭开了二芳乙烯化合物的研究热潮。
二芳乙烯类光致变色反应的机制是光环化反应，即二芳乙烯分子的开环态在光照的条件下，发生顺旋关环反应，生成共轭体系增大的闭环化合物（图2）。
由于共轭体系增大，使得二芳乙烯的最大吸收峰从紫外区红移至可见区。
在可见光照射下，通常有色的闭环态可恢复到无色或浅色的开环态。
2015年度安徽省自然科学基金项目表
李大祥 汪佑宏 罗来高 赵卫东 侯晓亮 黄 张 勇 强
பைடு நூலகம்
李晓红 陈广洲 高良敏 吴照金 时培成 朱 林
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1508085ME72 1508085ME73 1508085ME74 1508085ME75 1508085ME76 1508085ME77 1508085ME78 1508085ME79 1508085ME80 1508085ME81 1508085ME82 1508085ME83 1508085ME84 1508085ME85 1508085ME86 1508085ME87 1508085ME88 1508085ME89 1508085ME90 1508085ME91 1508085ME92 1508085ME93 1508085ME94 1508085ME95 1508085ME96
天然生物碱 Lymphostin 对 mTOR 激酶抑制的分子机 理研究 水相电催化产氢过渡金属硫族化物 - 贵金属复合纳 米结构的构筑 高性能 LiNi0.5Mn1.5O4 纳米正极材料的可控合成、 功能调控及其储锂机制 高灵敏自发调控的纳米间隙 SERS 空间热点效应研究 双功能生物探针用于癌细胞的靶向成像和药物运输 N-K2Ti4O9/MOF/PANI 复合光催化材料的构筑及协同 机制 FeSx/CNTs 对 U(VI)和 Tc(VII)的吸附-还原 环糊精-金属离子加合模型的构建与应用 硅量子点的温和可控制备及其对生物分子的荧光标 记 近红外光响应的金属有机框架材料及其负载纳米晶 的设计合成及光催化性质研究 靶向 BRAF 的新型抗黑色素瘤化合物的筛选、优化及 生物学研究 杂环基聚集诱导发光有机材料的制备、构效关系分 析及应用探索 水系锂离子电池储电机理研究 聚氨酯基高分子染料的设计合成及其光吸收特性研 究 基于金属-有机骨架化合物 /量子点复合材料的电化 学发光传感及其在环境检测中的应用 微生物发酵液中 N-乙酰神经氨酸分离提纯应用基础 研究 PFOS 诱导线虫生殖毒性世代传递的 DNA 损伤机制 基于模式生物线虫的丙烯酰胺诱发生殖细胞凋亡机 制研究及评价模型 零价汞再释放在湿法脱硫液中的迁移行为和抑制机 制研究 基于纳米增敏 DNA 电化学传感的沙门氏菌快速检测 研究 调控疫霉菌物质外泌的 SNARE 蛋白研究 体内环境下 HilD 对 SPI2 的调控作用研究 成体间充质干细胞龛的在体实验研究
SNAP-tag蛋白标签技术与荧光分析法在蛋白原位分析中的联合应用
SNAP-tag蛋白标签技术与荧光分析法在蛋白原位分析中的联合应用乔庆龙;周伟;陈婕;刘文娟;苗露;尹文婷;徐兆超【摘要】为将生物体内微观的蛋白行为可视化并以宏观信号呈现出来对蛋白进行实时、动态分析,借助SNAP-tag蛋白标签技术与有机小分子荧光染料,构建了一系列用于活细胞内实时监测目标蛋白的免洗荧光探针.标签蛋白SNAP-tag能够特异性识别探针中的苄基鸟嘌呤,从而使目标蛋白共价连接上荧光团(萘酰亚胺),携带上荧光信使.此外,由于萘酰亚胺从水环境中被牵引至SNAP-tag蛋白的疏水空腔,其荧光信号呈现出2～13倍的增强.通过SNAP-tag标签蛋白与目标蛋白的融合,该荧光探针实现了对活细胞内线粒体蛋白CoX8A及核内蛋白H2B特异性识别,在免洗条件下完成了对目标蛋白的实时追踪及原位分析.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2019(037)008【总页数】6页(P872-877)【关键词】SNAP-tag;原位;有机小分子荧光染料;免洗荧光探针【作者】乔庆龙;周伟;陈婕;刘文娟;苗露;尹文婷;徐兆超【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023【正文语种】中文【中图分类】O658蛋白是生命科学领域最重要的研究对象,参与多种生命过程中所必需的信号转导,其功能通过与小分子、DNA、其他蛋白底物之间相互作用实现[1,2]。
因此,对蛋白的原位分析,包括蛋白识别、蛋白分布及实时动态追踪等,能够更真实地揭示蛋白在生理过程中发挥的作用。
然而,紫外吸收法、圆二色光谱法、电化学法、红外光谱法、核磁共振法等均很难实现活细胞及活体内蛋白的原位分析[3]。
Er3+,Yb3+BaWO4晶体的光谱特性及上转换发光
2.1 晶体生长
晶体采用提拉法在大气气氛中进行生长，生长设备为DJ-400 型单晶炉。原料为光谱纯 的为BaCO3，WO3, Yb2O3，Er2O3。BaCO3，WO3按 1:1 的摩尔比配料，Er2O3和Yb2O3的掺杂浓度 1mol%。固相反应的方程式为:
*中国科学院物理研究所光物理重点实验室资助。
− 0.02476λ2
(5)Βιβλιοθήκη ne2=3.28033 +
0.03538 λ2 − 0.02810
− 0.01077λ2
(6)
对同一波长BaWO4晶体的no和ne差别不大，计算过程中n值取no和ne的平均值。由吸收光谱求出 Г值，进而求出SedJJ’,代入（3）式中，采用最小二乘法可拟合出Ωt。本实验选取了6个只涉 及到电偶极跃迁的吸收峰对Ωt进行拟合，计算得到的Г及SedJJ’ 值在表2中列出。最终拟合 的结果为：Ω2=0.3926×10-20cm2，Ω4=0.0721×10-20cm2，Ω6=0.0028×10-20cm2。
at room temperature
2S+1LJ
Energy levels/cm-1
∆E/cm-1
α(cm-1)
σabs(×10-21cm2)
4I15/2
0，69，126，159，182，227，243，293
293
---
---
4I13/2
6476，6517*，6564，6609，6641
38.3
表 1. 室温下Er3+，Yb3+:BaWO4晶体中Er3+的能级分裂、吸收系数和吸收截面 Table 1. Value of energy slips, absorption coefficient, absorption cross section of Er3+ in Er3+：Yb3+:BaWO4 crystal
NCJ
7716 | New J. Chem., 2015, 39, 7716--7729
This journal is © The Royal Society of Chemistry and the Centre National de la Recherche Scientifique 2015
Published on 02 September 2015. Downloaded by Sichuan University on 12/10/2015 01:34:23.
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extraction performance, and emphasize the importance of the two 1,2,4-triazine rings in order to obtain optimum performance. In addition, by comparing the selectivity of tridentate ligands and bidentate ligands, Hudson et al. have concluded that the central pyridine has great contribution to the favorable extraction properties of the BTPs,13 even if the binding mode of the complexes of actinide with N-donor ligands remains unclear.
水性聚氨酯荧光材料的制备及其荧光性能
水性聚氨酯荧光材料的制备及其荧光性能解芝茜;王继印;陶灿;杨明娣;黄毅萍;许戈文【摘要】将4-胺基-4 '-(N,N-二苯基氨基)-1,2-二苯乙烯(ADAS)溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中后分别以混合和接枝的方式引入水性聚氨酯,制备了不同软段和扩链剂的水性聚氨酯荧光材料(FWPU).采用傅里叶变换红外光谱、荧光光谱表征了FWPU的结构和荧光性能.结果表明:水性聚氨酯的软段和扩链剂结构均可影响FWPU的荧光强度;与溶解同样浓度ADAS的DMF溶液相比,混合法制备的FWPU 其荧光强度最大可以增加76倍,接枝法制备的FWPU最大可增加47倍.【期刊名称】《功能高分子学报》【年(卷),期】2014(027)004【总页数】6页(P426-431)【关键词】混合;接枝;荧光材料;水性聚氨酯【作者】解芝茜;王继印;陶灿;杨明娣;黄毅萍;许戈文【作者单位】安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601【正文语种】中文【中图分类】TQ311荧光材料的应用范围比较广，大致可分为荧光染料类材料、荧光检测类材料、荧光示踪类材料、荧光显影类材料、荧光电子器件等［1－2］。
随着生命科学技术的发展，以荧光材料为核心的荧光标识检测技术在生物成像和医学诊断等领域得到广泛应用。
文献［3－5］报道了荧光材料在核酸测定、蛋白质分析、肿瘤检测及癌细胞识别、生物大分子的标记及光动力疗法中的应用。
相对于荧光小分子而言，荧光高分子作为一种新型功能材料其生色团分布均匀，发光性能良好，既具有小分子材料色彩鲜艳、着色能力强和光电性能佳等特点，又具有高分子材料的高强度、耐溶剂性、相容性和卫生性好等优点［6－7］。
Zhang_et_al-2013-Journal_of_the_American_Ceramic_Society
Enhanced 2.0l m Emission and Lowered Upconversion Emission in Fluorogermanate Glass-Ceramic Containing LaF 3:Ho 3+/Yb 3+byCodoping Ce 3+IonsJia-Peng Zhang,Wei-Juan Zhang,Jian Yuan,Qi Qian,and Qin-Yuan Zhang †State Key Laboratory of Luminescence Materials and Devices,Institute of Optical Communication Materials,South ChinaUniversity of Technology,Guangzhou 510641,China Intense 2.0l m emission of Ho 3+has been achieved through Yb 3+sensitization in fluorogermanate glass-ceramic (GC)con-taining LaF 3pumped with 980nm laser diode (LD).The observation of concurrent emissions at 538,650,and 1192nm points to the additional deexcitation routes based on infrared-to-visible upconversion processes and Ho 3+:5I 6?5I 8radiative parative investigations of photoluminescent spectra and decay curves have indicated the effective role of Ce 3+ions in enhancing the 2.0l m fluorescence along with suppressing the occurrence of these concurrent emissions.This would offer a promising approach to develop compact and effi-cient 2.0-l m laser systems.I.IntroductionRECENTLY ,fiber lasers operating at ~2.0l m have beenthe subjects of intense research,due to their potential applications in the field of military,laser medical surgery,and atmospheric pollution monitoring.1–3In this respect,tri-valent rare-earth (RE)ions,Tm 3+,and Ho 3+are commonly doped as activators for their corresponding radiative transi-tions,i.e.,Tm 3+:3F 4?3H 6and Ho 3+:5I 7?5I 8lying in the neighborhood of 2.0l m.4,5Compared with Tm 3+ions,Ho 3+ions are characteristics of a broad emission band,large stimulated emission cross section,and long-lived laser upper level.6However,Ho 3+ions cannot be directly excited by commercially available high-power AlGaAs (800nm)or InGaAs (980nm)LD,due to the absence of well-matched absorption bands.To solve this problem,Tm 3+,Yb 3+,Er 3+,and Bi ions are generally codoped as promising sensi-tizers,which could initially absorb the excitation energy and further transfer it to Ho 3+ions.7–10Yb 3+ion is known as an efficient sensitizer for its broad absorption band exactly lying in the emission range of InGaAs LD.Furthermore,the simple energy level diagram with only one excited state (2F 5/2)lying at about 10000cmÀ1above the ground state (2F 7/2)would reduce the incidence of multiphonon relaxation,excited-state absorption,and direct Yb 3+–Ho 3+back transfer.11So far,oxyfluoride glass-ceramic (GC)has been considered as a prospective host matrix for RE ions not only for the low phonon energy environment provided by fluoride nanocrystals but also for the high chemical and mechanical stabilities remained in oxide glass.12,13Based on this fact,RE-doped transparent oxyfluoride GC find potential applica-tions in numerous photonic devices such as upconversionlasers,color display,sensors,and optical data storage.14It is well accepted that the low phonon energy environment can promote luminescence efficiency by reducing nonradiatively relaxation rates.Hence,the probability of upconversion in Yb 3+/Ho 3+couple can be enhanced at the same time,which may compete with 2.0-l m radiative transition.With two manifolds separated by the energy gap of about 2000cm À1,15Ce 3+ion is generally used as an effective deactivator dopant to improve the performance of Er 3+ 1.5l m emission by reducing the upconversion emission.16Basically,there exists an phonon-assisted energy-transfer process of 4I 11/2(Er 3+)+2F 5/2(Ce 3+)?4I 13/2(Er 3+)+2F 7/2(Ce 3+),which favors the population accumulation of Er 3+1.5l m emission level 4I 13/2.To some extent,the energy level diagram for Ho 3+is akin to that of Er 3+only with different energy gap between adjacent levels.In view of the comparably small energy mismatch between Ho 3+:5I 6–5I 7(~3400cm À1)and Ce 3+:2F 7/2–2F 5/2(~2000cm À1)energy gaps,the possibility of adding Ce 3+as an energy acceptor has been further explored by Tian et al.17and Tao et al.18It is confirmed that the incorporation of Ce 3+not only facilitate Yb 3+?Ho 3+energy transfer but also enhance the Ho 3+2.0l m emission in fluorophosphate glass and tellurite glass,respectively.17,18In this article,Ho 3+/Yb 3+and Ho 3+/Yb 3+/Ce 3+cod-oped fluorogermanate glass and GC containing LaF 3nano-crystals have been prepared.Effects of Ce 3+codoping on the spectral properties of Ho 3+/Yb 3+-codoped GC have been investigated and the possible energy-transfer mechanisms involved have been systematically analyzed and discussed.II.Experimental ProcedureThe oxyfluoride precursor glasses (denoted as PG x ,x =0,0.25,0.5, 1.0,and 2.0)were prepared according to the nominal molar composition of 50GeO 2–20Al 2O 3–15LaF 3–15LiF –0.25Ho 2O 3–2Yb 2O 3–x CeF 3.The starting materials are high-purity (99.99%)GeO 2,LaF 3,Ho 2O 3,Yb 2O 3,CeF 3,and analytical reagent-grade Al 2O 3and LiF.Accurately weighed batches of 15g raw materials were mixed and then melted in covered corundum crucibles at 1350°C for 1h in ambient atmosphere.The melts were then quenched on a preheated stainless steel plate and annealed at 520°C for 2h to remove residual stress.To obtain transparent GC,the precursor glass samples were cut into several pieces of the same size and sub-jected to thermal treatment at 570°C for 4h,570°C for 6h,570°C for 12h,and 580°C for 2h,respectively.Correspond-ingly,the GC samples were labeled as GC x _5704h,GC x _5706h,GC x _57012h,and GC x _5802h (x =0and 0.5).To check the composition of the glass samples,energy dis-persive spectra (EDS)were taken with a Philips XL-30FEG (Philips Electron Optics,Eindhoven,Holland)scanning elec-tron microscope equipped with an EDAX DX4i EDS (EDAX Inc.,Mahwah,NJ).The results reveal that a very limited Al 2O 3incorporation and a loss due to evaporation ofB.Dunn—contributing editorManuscript No.32868.Received March 10,2013;approved August 6,2013.†Author to whom correspondence should be addressed.e-mail:qyzhang@3836J.Am.Ceram.Soc.,96[12]3836–3841(2013)DOI:10.1111/jace.12599©2013The American Ceramic SocietyJ ournalfluorine while melting,which might be due to the low glass-melting temperature at 1350°C for 1h with the controlled prepared condition (covered corundum crucibles and a small amount of NH 4HF 2additive were used).To follow the thermal behavior of the as-prepared glass,differential scanning calorimetry (DSC)experiment was car-ried out on the glass powder in nitrogen atmosphere at a heating rate of 10K/min.According to the DSC curve shown in Fig.1,the glass-transition (T g )and crystallization (T c )temperatures are determined to be 565°C and 667°C,respectively.To characterize the GC in terms of phase identi-fication and microstructures observation,X-ray powder dif-fractometer (XRD)and transmission electron microscope (TEM)measurements were performed using XRD (Philips PW1830,Cu K a )and TEM (JEM-2010,Tokyo,Japan).The Raman spectra were recorded by a Raman spectrometer (HORIBA Jobin-Yvon Inc.,Paris,France)in the region 100–1250cm À1.The glass sample was excited with an argon ion laser at 532nm.The absorption spectra were measured on a Perkin-Elmer Lambada 900UV/VIS/NIR spectropho-tometer (Waltham,MA)in the spectral range 320–3000nm with the resolution of 1nm.Emission spectra were taken on a computer-controlled Triaxial 320spectroflourimeter (Jobin-Yvon Inc.)upon excitation with 980nm LD,and the signal was detected with a R928photomultiplier tube (Products for research Inc.,Danvers,MA)for visible emission,InGaAs (800–1650nm)detector for 1.2l m emission and PbSe detec-tor assembled with a Standford SR 510lock-in amplifier (Stanford Research Systems,Sunnyvale,CA)for 2.0l m emission.The decay curves of 1.2l m emission (Ho 3+:5I 6level)were recorded on a high-resolution spectrophotometer (Edinburgh FLSP920;Edinburgh instrument Ltd,Livingston,UK)equipped with a microsecond pulse Xenon (Xe)lamp as the excitation source.While,the decay curves of 2.0l m emission (Ho 3+:5I 7level)were measured by recording the output of the InSb detector with an oscilloscope modulating the 980nm LD excitation sources.All the measurements were performed at room temperature.III.Results and DiscussionFigure 2(a)shows the XRD patterns of PG0and GC0_5802h samples.As can be seen from the figure,the pre-cursor glass is completely amorphous without any sharp peaks in the pattern,while after heat treatment at 580°C for 2h,the XRD pattern exhibits several intense diffraction peaks indexed to the hexagonal LaF 3phase (JCPDS card no.01-076-0510),indicating the successful precipitation of LaF 3nanocrystals among glass matrix.As exhibited in the inset of Fig.2(a),the obtained GC samples keep good transparency.TEM bright field image along with the selected-area electron-diffraction pattern shown in Fig.2(b)reveals the composite structure of GC with irregular 10-to 20-nm-sized nanocrys-tals distributing in the glassy matrix.The high-resolutionTEM image in Fig.2(c)shows the detailed lattice structure of an individual LaF 3nanocrystal.It can be seen that single particle exhibits crystalline nature with the d-spacing value of3.24 A,in good agreement with the parameter of LaF 3crys-tals in [101]direction.Figure 3shows the absorption spectra of PG0,PG0.5,and GC0samples in the wavelength region 320–3000nm.The absorption bands corresponding to transitions from Yb 3+:2F 7/2ground state to 2F 5/2state and from Ho 3+:5I 8ground state to the respective excited states:5I 7,5I 6,5F 5,(5F 4,5S 2),5F 3,(5F 1,5G 6),and 5G 5were labeled in Fig.3.It is noted that all the absorption transitions exhibit little differ-ence between PG0and GC0samples,except the red shift of ultraviolet (UV)absorption edge for GC0caused bytheFig.1.DSC curve of the blank glass with the composition of 50GeO 2–20Al 2O 3–15LaF 3–15LiF.(a)(b)(c)Fig.2.(a)XRD patterns of the PG0and GC0_5802h samples.The inset shows the optical images of PG0and GC0samples over a printed paper sheet.(b)A typical transmission electron microscope (TEM)bright field image of GC0_5802h.The inset shows the corresponding selected-area electron-diffraction pattern of the GC0_5802h.(c)High-resolution TEM image of a LaF 3nanocrystal.Fig.3.Absorption spectra of PG0,GC0samples doped with 0.25mol%Ho 2O 3,2mol%Yb 2O 3and PG0.5doped with 0.25mol %Ho 2O 3,2mol%Yb 2O 3and 0.5mol%CeF 3.The inset is the transmission spectra.December 2013Fluorogermanate Glass-Ceramic3837Rayleigh scattering.19,20In comparison with the PG0sample,the red shift of UV-side absorption edge shown in PG0.5sample is associated with the interconfigurational transition of Ce 3+ions,i.e.,4f 1:2F 5/2?4f 0,5d 1.21As shown in the inset of Fig.3,the GC samples keep high transmittance in the 2.0l m region,which is important for the application of 2.0l m lasers.Figure 4compares fluorescence spectra of Ho 3+ions in PG0,GC0_5704h,GC0_5706h,and GC0_57012h samples upon the excitation of 980nm LD.As shown in Fig.4,the spectra are characterized by two emission bands at 1.2and 2.0l m,corresponding to the Ho 3+:5I 6?5I 8and 5I 7?5I 8transitions,respectively.As Ho 3+ions have no absorption band at around 980nm,the presence of 1.2and 2.0l m fluo-rescence signals demonstrate the occurrence of energy trans-fer from Yb 3+to Ho 3+.The possible energy-transfer mechanism for Ho 3+/Yb 3+-codoped samples has been depicted in the simplified energy level diagram (Fig.5).Upon excitation of 980nm LD,Yb 3+ions are initially excited from the ground state (2F 7/2)to the excited state (2F 5/2).Then,Yb 3+ions in the 2F 5/2level transfer their energy to the adjacent Ho 3+ions by a phonon-assisted energy-transfer process (ET1),exciting Ho 3+from the 5I 8ground state to 5I 6excited state.22Ho 3+ions on the 5I 6level will decay radi-atively to the ground state by emitting 1.2l m photons or decay nonradiatively to the 5I 7level where energy is releasedin forms of 2.0l m fluorescence.It is worthwhile to mention that the emission intensity at 1.2and 2.0l m both increases with the increasing heat-treatment time.This may be closely associated with the gradual precipitation of LaF 3nanocrys-tals in glass with the prolongation of heat-treated time.As for the volume fraction of crystalline phase in glass-ceramic,one can roughly evaluate the value from the ratio of the inte-grated area of diffraction peaks over the total area under the XRD pattern.9Thus,the volume fraction of crystalline in GC0_5704h,GC0_5706h,and GC0_57012h was estimated to be about 6.26%,9.15%,and 15.88%,respectively.This means that there is an increasing possibility for RE ions to be incorporated into LaF 3nanocrystals with the increase in heat-treatment time.The observed luminescence intensifica-tion could be associated with the reduced nonradiative loss of RE ions within such crystal-like environment with low phonon energy.For a rigorous investigation,the Raman spectra and 1.2l m (Ho 3+:5I 6)decay curves of precursor glass and glass-ceramics were measured.As shown in Fig.6(a),there exist two broad bands in the region 100–1250cm À1,similar to other oxyfluoride glass system.23Interestingly,there arise on the broad band (200–700cm À1)one sharp peak at 459cm À1and three weak shoulders centered around 224,285,361cm À1for GC samples.The bands around 224,285,361,and 459cm À1can be ascribed to the lattice vibration of LaF 3.24,25Therefore,the precipitation of LaF 3crystallites is further confirmed by Raman spectroscopy.Moreover,we can recognize that the maximum phonon energy of PG and GC samples is about 884and 842cm À1,respectively.It should be noted that the phonon energy of the area where the crystallites participated should be much lower than 842cm À1.Figure 6(b)exemplarily shows the decay curve of Ho 3+:5I 6level in PG0monitoring at 1192nm,which can be well fitted to double exponential function:I ¼A 1exp ðÀt =s 1ÞþA 2exp =ðÀt =s 2Þ(1)where I is the luminescence intensity monitored at the maxi-mum emission wavelength,A 1and A 2are constants,t is the time,s 1and s 2are rapid and slow lifetimes for exponential ing these parameters,the average decay time s can be determined by the formula:s ¼A 1s 12þA 2s 22ÀÁ=A 1s 1þA 2s 2ðÞ(2)It should be mentioned that 1.2l m emission in the corre-sponding GC samples also exhibit a double exponential decay and the fitting finally gives the average decay times depicted in the inset of Fig.6(b).Obviously,the lifetime of(a)(b)Fig.4.Emission spectra of the investigated PG0and GC0samples doped with 0.25mol%Ho 2O 3,2mol%Yb 2O 3in the (a)1.2l m and (b)2.0l m region excited with 980nm laserdiode.Fig.5.The Ho 3+–Yb 3+–Ce 3+ions energy level diagram and energy-transfer processes excited by the 980nm laser diode.(a)(b)Fig.6.(a)The Raman spectra of PG0and GC0samples,(b)the decay curve monitored at 1192nm and the double exponential fitting curve.The inset of (b)shows the dependence of Ho 3+:5I 6lifetime on the heat-treated time.3838Journal of the American Ceramic Society—Zhang et al.Vol.96,No.125I 6state shows a monotonous increase with the prolongation of heat-treatment time.Generally,the decay rate for an excited state derived from the measured decay lifetime s m is composed of two terms:the intrinsic radiative decay rate (s R )and the nonradiative decay rate (s NR ),primarily due to mul-tiphonon deexcitation of the excited state.In the absence of concentration quenching effects,they are related according tothe formula:1s m ¼1s Rþ1s NR .26As the multiphonon relaxation rate exhibits a great dependence on the phonon energy of the host matrix,the prolonged lifetime of 1.2l m emission could be related to the reduced multiphonon relaxation rates as a result of the incorporation of RE ions into the low phonon energy environment provided by LaF 3nanocrystals in GC samples.27It should be pointed out that the decay time of 5I 7state obtained after fitting 2l m luminescence decay curve to a single exponential function is relatively less sensitive to the heat-treatment time.There is a slight increase in the lifetime from 6.22ms up to 7.26ms after prolonging the heat-treat-ment time of PG0sample even up till 12h.This could be attributed to the fact that the energy gap between 5I 7and 5I 8(~5000cm À1)is much larger than the counterpart (~3500cm À1)between 5I 6and 5I 7.Furthermore,the upconversion luminescence of Yb 3+/Ho 3+couple in the PG and GC0_5704h samples were pared with the PG sample,the emission inten-sity in GC0_5704h increases greatly and for further analysis,the upconversion luminescence were normalized at 650nm (Fig.7).As illustrated in Fig.7,three upconversion emission bands centered at 538,650,and 745nm were detected upon 980nm excitation,corresponding to Ho 3+:5S 2,5F 4?5I 8,5F 5?5I 8,and 5S 2,5F 4?5I 7radiative transitions,respec-tively.28Moreover,there appears a 478nm (Ho 3+:5F 2,3?5I 8)blue upconversion emission band in GC0_5704h which cannot be observed in the PG sample.In addition,as clearly seen in the Fig.7,the ratio of I 538nm /I 650nm and I 745nm /I 650nm in GC0_5704h is greater than the counterpart of PG sam-ple.The relevant possible upconversion emission mechanism can be proposed with the help of energy level schemes shown in Fig.5.22,29As aforementioned,the successive energy trans-fer from Yb 3+to Ho 3+ions can populate the 5I 6and 5I 7level of Ho 3+ions.One part of Ho 3+ions on 5I 6level can be further excited to 5S 2,5F 4level by way of energy transfer (ET1)and excited state absorption (ESA)processes.Ions on 5S 2,5F 4level will decay nonradiatively to 5F 5level or decay radiatively by generating 538nm green emission and 745nm emission.Moreover,ions on 5S 2/5F 4level can be excited to the 3H 5,6level by ESA process followed by nonradiative decay to 5F 2,3level,where electrons can experience radiative transition to the ground state,yielding 478nm photons.Sim-ilarly,the ET1and ESA processes can promote the Ho 3+ions from the 5I 7level to the 5F 5level where the 650nm red upconversion emission was produced.The upconversion mechanism indicates that the 538and 745nm emission inten-sity relies on the population of 5S 2,5F 4state,whereas the 650nm emission is sensitive to the population of 5F 5state.In GC samples,a part of RE ions are readily coupled into LaF 3nanocrystals with phonon energy much lower than the O –Ge and O –Al bands,12,30resulting in the lowed nonradia-tive decay rate through multiphonon relaxation and the strong upconversion emission in GC samples.Moreover,the lowed nonradiative decay rate means that the nonradiative processes 5S 2,5F 4?5F 5,and 5I 6?5I 7were suppressed.After ET1and ESA energy-transfer process,more electrons are populated on the 5S 2,5F 4state rather than on 5F 5state,which accounts for the result that the ratio of I 538nm /I 650nm and I 745nm /I 650nm in GC0_5704h is greater than the counter-part of PG sample.In addition,the appearance of 478nm in GC can also be ascribed to the lowed nonradiative decay rate.To some extent,however,the reduced nonradiative rate leads to the depopulation of 5I 7level,which prohibits further enhancement of 2.0l m emission.Hence,Ce 3+was intro-duced in the following with the expectation to suppress the energy loss processes.Figure 8illustrates the emission spectra of GC0_5704h and GC0.5_5704h in the 1.2l m [Fig.8(a)]and 2.0l m [Fig.8(b)]region upon 980nm excitation.It is found that the introduc-tion of Ce 3+ions induces an obvious enhancement in 2.0l m emission and reduction in the 1.2l m emission.As there is an approximation in energy between Ho 3+:5I 6?5I 7and Ce 3+:2F 5/2?2F 7/2transitions,the ET2process of 2F 5/2(Ce3+)+5I 6(Ho 3+)?2F 7/2(Ce 3+)+5I 7(Ho 3+)(Fig.5)can take place via phonon-assisted energy-transfer process.16,31It is worth noting that the ET2process can transfer populations from the 5I 6state to 5I 7state,thus promoting the 2.0l m emission at the cost of 1.2l m fluorescence.Based on the pho-non sideband theory minutely discussed in Refs.[11,17],the energy-transfer coefficients from Yb 3+to Ho 3+in GC0_5704h and GC0.5_5704h were calculated and listed in Table I.It is noted that the energy transfer between Yb 3+and Ho 3+is phonon-assisted process.After the addition of Ce 3+ions,the calculated energy-transfer coefficient C Yb –Ho increases from 1.58910À40to 3.62910À40cm 6/s,which indicates the more efficient energy transfer of Yb 3+?Ho 3+in Yb 3+/Ho 3+/Ce 3+triply doped systems.This is similar to the result reported in Ref.[17].Figure 9shows the decay curves of the 1.2l m (Ho 3+:5I 6)and 2.0l m (Ho 3+:5I 7)emission in PG samples.For 1.2l m emission,the decay curves can be well fitted to adoubleFig.7.Upconversion spectra of PG0and GC0_5704h samples doped with 0.25mol%Ho 2O 3,2mol%Yb 2O 3.(a)(b)parison of emission spectra of GC0_5704h and GC0.5_5704h in the (a) 1.2l m and (b) 2.0l m region excited by 980nm laser diode.December 2013Fluorogermanate Glass-Ceramic 3839exponential function.The average decay time s estimated using Eq.(2)is illustrated in the inset of Fig.9as a function of Ce 3+concentration.While the decay curves of 2.0l m emission fit well to a single exponential function.As shown in the inset of Fig.9,there is a drastic decrease in 5I 6lifetime with the addition of Ce 3+ions at low doping level,whereas the 5I 7lifetime experiences very little change.Further increase in Ce 3+concentration over 1mol%causes a signifi-cant decrease in lifetimes of both 5I 6and 5I 7levels.It is found that the introduction of Ce 3+ions induces an obvi-ous enhancement in 2.0l m emission and reduction in the 1.2l m emission.As there is an approximation in energy between Ho 3+:5I 6?5I 7and Ce 3+:2F 5/2?2F 7/2transi-tions,the ET2process of 2F 5/2(Ce 3+)+5I 6(Ho 3+)?2F 7/2(Ce3+)+5I 7(Ho 3+)can take place via phonon-assisted energy-transfer process as shown in Fig.5.It is worth noting that the ET2process can transfer populations from the 5I 6state to 5I 7state,thus promoting the 2.0l m emission at the cost of 1.2l m fluorescence.Table II presents the emission cross section (Ho 3+:5I 7?5I 8)calculated using Fuchtbauer –Ladenburg equation,32the calculated spontaneous radiative transition probabilities A rad (Ho 3+:5I 7)and the measured lifetime s m (Ho 3+:5I 7)of the PG samples with different Ce 3+concentration.As can be seen from the table,the r emis and A rad increase slightly with the increase in Ce 3+concentration.The A rad of this glass system is larger than that of fluorophosphates glass (80.56s À1)17but is smaller than that of tellurite glass (136.00s À1).18It’s worth noting that the quantum efficiency g (s m 9A rad )is compara-ble to the fluorophosphate (FP)glass.17The influence of Ce 3+on upconversion emissions of Ho 3+in PG x (x =0,0.25,0.5, 1.0,and 2.0)samples is exhibited in Fig.10.The upconversion emissions decrease with the increase ini Ce 3+concentration.As shown in the inset of Fig.10,the intensity ratio I 538nm /I 650nm almost fol-lows a liner decrease with the increment of Ce 3+concentra-tion.The variation in I 538nm /I 650nm is closely related totheFig.9.The decay curves and the corresponding fitting curves of 1.2l m (Ho 3+:5I 6)and 2.0l m (Ho 3+:5I 7)emission for PG samples.The inset shows the dependence of lifetime on the Ce 3+concentration.Table I.Calculated Microscopic Parameters of the ET Processes in GC0_5704h and GC0.5_5704hEnergy transfer Samples N (N phonons-assist process)C D –A 10À40(cm 6/s)C D –D 10À40(cm 6/s)012Yb ?Yb (2F 5/2,2F 7/2?2F 7/2,2F 5/2)GC0_5704h 95.89% 4.11%––62.54GC0.5_5704h 97.29% 2.71%––59.74Yb ?Ho (2F 5/2?5I 6)GC0_5704h 081.19%18.81% 1.58–GC0.5_5704h 061.87%38.13% 3.62–Table II.r emis ,A rad ,s m ,g of Ho 3+:5I 7in Various Glass SystemSamplesr emis 910À21(cm 2)A rad (s À1)s m (ms)g (%)ReferencesPG0 4.75103.84 6.2264.59Present workPG0.25 4.80105.64 6.0964.34PG0.5 4.94109.02 5.8964.21PG1.0 5.03111.89 4.9755.61PG2.0 5.06114.12 4.2848.84FPC0 4.6673.540.948 6.9717FPC10 4.7680.560.9127.3517FP 7.9090.42 5.6050.6417Silicate 7.0061.650.32 1.9717Fluoride 5.3058.0726.70155.0017Germanate –111.58––33TNZ glass –136.00%1.60%21.7618Fig.10.Upconversion spectra of PG x (x =0,0.25,0.5,1.0,2.0)under 980nm laser diode excitation.The inset shows the intensity ratio of I 538nm /I 650nm as a function of Ce 3+ions.3840Journal of the American Ceramic Society—Zhang et al.Vol.96,No.12phonon-assisted ET2process between Ho3+and Ce3+.As discussed beforehand,the phonon-assisted ET2process can transfer population from the intermediate green-emitting state(5I6)to the intermediate red-emitting state(5I7).In that way,there will be more electrons accumulated on5F5state rather than5S2,5F4state,directly leading to the red (650nm)emission intensification at the cost of green (538nm)emission.IV.ConclusionIn summary,efficient1.2and2.0l m infrared emissions as well as typical upconversionfluorescence of Ho3+at538and 650nm have been achieved influorogermanate glass and GC through Yb3+sensitization.The enhanced luminescence and lengthened lifetime for5I6state after crystallization of the precursor glass can be ascribed to the reduced nonradiative rate benefited from the low phonon energy environment for some RE ions incorporated into LaF3nanocrystals.To impede the energy loss processes such as upconversion lumi-nescence and/or1.2l m emission,Ce3+was introduced and verified to be effective in enhancing the2.0l mfluorescence and suppressing the concurrent emissions.AcknowledgmentsThis work was supported by the National Science Foundation of China(grant nos.51125005and U0934001)and the Chinese Ministry of Education(grant no.20100172110012).References1S.W.Henderson, C.P.Hale,J.R.Magee,M.J.Kavaya,and A.V.Huffaker,“Eye-Safe Coherent Laser Radar System at2.1l m Using Tm, Ho:YAG Lasers,”Opt.Lett.,16[10]773–5(1991).2B.Richards,S.Shen,A.Jha,Y.Tsang,and D.Binks,“Infrared Emission and Energy Transfer in Tm3+,Tm3+-Ho3+and Tm3+-Yb3+-Doped Tellurite Fibre,”Opt.Express,15[11]6546–51(2007).3Q.Wang,J.Geng,T.Luo,and S.Jiang,“Mode-Locked2l m Laser with Highly Thulium-Doped Silicate Fiber,”Opt.Lett.,34[23]3616–8(2009).4V.A.Mikhailov,Y.D.Zavartsev,A.I.Zagumennyi,V.G.Ostroumov, P.A.Studenikin,E.Heumann,G.Huber,and I.A.Shcherbakov,“Tm3+: GdVO4-a New Efficient Medium for Diode-Pumped2-l m Lasers,”Quantum Electron.,27[1]13–4(1997).5K.Driesen,V.K.Tikhomirov,C.G€o rller-Walrand,V.D.Rodriguez,and A.B.Seddon,“Transparent Ho3+-Doped Nano-Glass-Ceramics for Efficient Infrared Emission,”Appl.Phys.Lett.,88[7]73111–3(2006).6C.J.Lee,G.Han,and N.P.Barnes,“Ho:Tm Lasers.II:Experiments,”IEEE J.Quantum Electron.,32[1]104–11(1996).7S.D.Jackson,A.Sabella,A.Hemming,S.Bennetts,and ncaster,“High-Power83W Holmium-Doped Silica Fiber Laser Operating with High Beam Quality,”Opt.Lett.,32[3]241–3(2007).8Y.Tsang, B.Richards, D.Binks,J.Lousteau,and A.Jha,“A Yb3+/ Tm3+/Ho3+Triply-Doped Tellurite Fibre Laser,”Opt.Express,16[14] 10690–5(2008).9Q.J.Chen,W.J.Zhang,Q.Qian,Z.M.Yang,and Q.Y.Zhang,“Spec-troscopic Investigation of2.02l m Emission in Ho3+/Tm3+Codoped Trans-parent Glass Ceramic Containing CaF2Nanocrystals,”J.Appl.Phys.,107[9] 93511–5(2010).10Q.C.Sheng,X.L.Wang,and D.P.Chen,“Enhanced 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A.Bueno,Y.Messaddeq, F. A.Dias Filho,and S.J.L.Ribeiro,“Study of Fluorine Losses in Oxyfluoride Glasses,”J.Non-Cryst.Solids,351 [52]3804–8(2012).24H.H.Caspers,R.A.Buchanan,and H.R.Marlin,“Lattice Vibrations of LaF3,”J.Chem.Phys.,41[1]94–9(1964).25R.P.Bauman and S.Porto,“Lattice Vibrations and Structure of Rare-Earth Fluorides,”Phys.Rev.,161[3]842–7(1967).26R.Chen,Y.Q.Shen,F.Xiao,B.Liu,G.G.Gurzadyan,Z.L.Dong, X.W.Sun,and H.D.Sun,“Surface Eu-Treated ZnO Nanowires with Effi-cient Red Emission,”J.Phys.Chem.C,114[42]18081–4(2010).27T.Miyakawa and D.L.Dexter,“Phonon Sidebands,Multiphonon Relax-ation of Excited States,and Phonon-Assisted Energy Transfer Between Ions in Solids,”Phys.Rev.B,1[7]2961–9(1970).28L.Q.An,J.Zhang,M.Liu,and S.W.Wang,“Preparation and Upcon-version Properties of Yb3+,Ho3+:Lu2O3Nanocrystalline Powders,”J.Am. 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第 ５期
陆欣宇等 ： 型萘四酰亚胺类长波 长荧光染料 的构建 及其光谱 调控 新
３５ ４
生物 的荧光 量子产 率相差很 大 ， 比如早 期 的 Ｖｏｌ ｎ 曾将 芳胺 引入 Ｎ Ｉ 心部 分 ， ｌ ｎ等 ｍａ Ｄ核 但所
有产物都无荧光 ． 近期 Ｓｋｉ ａａ等人也对 Ｎ Ｉ Ｄ 的结构、 性质与应用作了详细的综述 ］ ．
文章 编 号 ： ６４０ ７ （０ １０ —３ ４０ １ ７ —４ ５ ２ １ ）５０ ４ —９ 中 图分 类号 ： ６ ０４ 文献 标 识 码 ：Ａ
荧 光标 记 、 成像 和检 测技 术在 生 物 和 医疗 等 领域 有 着 广 泛 的应 用 ． 紫外 或 蓝 绿 光 与 激发 的荧 光染料 相 比， 波长 近红 外荧光 染 料具 有 杂散 光损 失 少 、 长 细胞 毒 性小 、 织 穿 透 组 性强 、 不易 受生 物 自发荧 光和 背景 荧光 干扰 等优 点． 已报道 的这 类 染料 包 括 菁 、 啉 、 卟 噻／ 嗯 嗪和氟 硼二 吡 咯等 ， 实 际应 用 中虽各 有 特 色 ， 均 存 在着 光稳 定 性 差 、 成 繁 琐 、 在 但 合 荧 光量 子产 率低 和 Ｓｏ ｅ 位移 小 等不 足之处 ， ｔｋｓ 使其 实 际应用 经 常受到 限制 ． 因此 ， 设计 并 合 成新 型 长波 长和 近红外 荧 光染料 具有 重要 的实 际应用 意义 ． 近 年来 ， 四酰亚胺 类荧 光染 料 （ Ｉ因其 良好 的光 物 理性 质 和 较 高 的光 稳定 性 而 萘 ＮＤ ） 广受 关 注． 为重 要 的是 ， ＮＤＩ 体核 心引 人取 代基 团［ 、 造寡 聚 物［或 高分 子 聚合 更 向 母 １构 ］ ２ ］ 物 ［等方 法均 有报 道 ， 母 体 核 心衍 生 法 最 为 简 单 有效 ， 。 ］ 但 比如将 硫 醇ｌ 、 硫 醇 ＿ 、 基 ４苄 ］ ５烷 ］
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第２卷 ９
第 ５ 期
影 像 科 学 与 光 化 学
ｍａ ｉｇ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｐｈ ｔ ｃ ｅ ｓ ｒ ｇ ｎ ｃｅ ｃ ｎ ｏ ｏ ｈ ｍｉｔ ｙ
Ｖｏ ． ９ Ｎｏ ５ １２ ． Ｓ ｐ． ０ １ ｅ ｔ ，２ １
２ １ 年 ９月 ０１
新 型 萘 四 酰 亚 胺 类 长 波 长 荧 光 染 料 的构 建 及 其 光 谱 调 控
个 未见报 道 的基 于萘 四酰 亚胺母 体 的新 型单取 代 或 者双 取 代 荧光 染料 ． 系统性 光 谱研 究表 明 ， 类 的推 电子 作 用差 异 可 以很 好 地调 控 其 吸 收和 荧光 波 长 ， 胺 使
之 成 为一类 性 能 良好 的 可见或 长波 长 荧光染料 （ 最大吸收 ５ ９ ５ ０ｎ 最 大发 ０ — ８ ｍ； 射 ５ ５ ６ ８ｎ 荧光量子 效 率 ０ ２ 一 Ｏ ５ ； ｔｋ ｓ 移 ３ — ７ ｍ） ６ ～ ３ ｍ ． １ ． ４ Ｓｏ ｅ 位 ６ ７ｎ ． 关 键 词： 四酰 亚二胺 ； 成 ；荧光 染料 ；光谱调 控 萘 合
１ 实 验 部 分
胺［ 芳胺［ 芳炔［ 联噻吩［等给电子基 团引入母体核心后 ， 、 、 、 。 吸收和荧光的最大波长均
能发生 明显红移 ， 甚至能从紫外光区迁移到红光乃至近红外区域． 值得注意的是 ， 各类衍
收稿 日期 ： ０ １０ ５ ２ １—４２ ；修回 日期 ： ０ １０ —５ ２ １—５２．通讯联系人 ：朱为宏 ，Ｅｍａ ： ｚ ｕ ｅｕｔｅ ｕ ｃ ；刘宏 伟 ， － ｉ ｗｈ ｈ ＠ ｃ ｓ．ｄ ． ｎ ｌ
体的 Ｃ２ ， － 位 或同时引人 Ｃ ２ Ｃ６ ， － 和 － 位 并借助胺的给电子能力差异 ， 进一步实现萘四酰 亚胺类 荧 光染 料光 谱 的调 控 ， 以期 能在 温 和 的反 应 条件 下 ， 得 一类 性 能 良好 、 潜 在 应 获 有
用价值 的新 型萘 四酰 亚胺 长 波长荧 光 染料 ．
陆 刘宏伟 ， 欣宇 ， 朱为宏
（ ．华东理工大学 精细化工研究所 结构可控先进功能 材料及其制备教育部重点实验室 ， １ 上海 ２ ０ ３ ；２ ０ ２ ７ ．华东理工大学 药学院， 上海 ２ ０ ３ ） ０ ２ ７
摘
要 ： 文通 过 杂环胺 类对 二 溴萘 四 酰 亚胺 的 亲 核反 应 ， 别设 计 合 成 了 ８ 本 分
Ｅ ｍａｌ ｗｌ ＠ ｅｕ ｔｅ ｕ ｃ． — ｉ ：ｈ ｉ ｕ ｃ ｓ ｄ ．ｎ ．
基金项 目： 国家 自 然科学基金 （ １７ Ｏ ５ ； ６ Ｏ ７ ８ ） 高等学校博士学科点专项科研基金（ Ｒ Ｄ ０ ８ ２ １ ０ １－ ｓ Ｆ Ｐ２ ０ ０ ５ ０ １ ）
作者简介 ：， ￣ （ ９ ３）男 ， １ ８一 ， 博士生 ， 主要研究方向是有机 功能染料合成及性能研究．
… 一
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３＿ ｉ＝ … ａ ｄ — ： ３ ａ
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图 １ 目标 染 料 ２ 一 ２ ａ ｄ和 ３ 一 ３ ａ ｄ的合 成 路 线
Ｓｙ ｔ ｅｉ ｏ ｔｓｏ ｙ ｓ２ 一 ２ ｎ ａ一 ３ ｎ ｈ ｔ ｒ ｕ ｅ ｆｄ ｅ ａ ｃ ｄ ａ ｄ３ ｄ
考虑 到 萘 四酰 亚 胺 与 杂 环 仲 胺 类 反 应 尚未 见 到 系 统 的 研 究 和 报 道 ， 文 选 择 吡 咯 本 烷 、 啶 、 啉和 Ｎ一 哌 吗 甲基 哌 嗪等 ４ 具 代表 性 的杂 环仲 胺 （ １ ， 其 引 入 萘 四酰 亚 胺母 种 图 ）将