萘酰亚胺
Ｊｕｎｅ 物理化学学报（Ｗｕｌｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ）
Ａｃｔａ Ｐｈｙｓ．一Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．，２００９，２５（６）：１ １４３—１ １４８ １１４３
［Ａｒｔｉｃｌｅ］ ｗｗｗ．ｗｈｘｂ．ｐｋｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
１，８－萘酰亚胺类衍生物的结构及紫外－可见吸收光谱
齐齐 孙岳明 哈涌泉
（东南大学化学化工学院，南京２１ １ １８９）
摘要： 用密度泛函方法（ＤＦｒ）优化了一系列１，８．萘酰亚胺衍生物，用含时密度泛函（ＴＤＤＦＴ）和导体极化连续模
型（ＣＰＣＭ）计算了它们在气相、环己烷和二氯甲烷溶剂条件下的紫外可见吸收光谱．计算结果表明，优化的几何
结构和ｘ射线晶体结构数据吻合较好．萘环４和５位胺基上取代基团（氢基、甲基、苯基和萘基）的变化使得它与
萘酰亚胺部分的连接键长（ 卜ｃ）变长、电荷转移增强、带隙降低．溶剂化显色效应和前线轨道电子云一致表明此
类物质的最大吸收峰对应７ｒ—７ｒ 跃迁．异构体Ａ中的分子内电荷转移增大和带隙的降低是它的紫外吸收光谱最
大吸收峰比异构体Ｂ的发生红移的主要原因．
关键词： １，８一萘酰亚胺衍生物；密度泛函理论；吸收光谱
中图分类号：Ｏ６４１
Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ＵＶ－Ｖｉｓ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ １，８－Ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ
Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
ＱＩ Ｑｉ ＳＵＮ Ｙｕｅ—Ｍｉｎｇ ＨＡ Ｙｏｎｇ－Ｑｕａｎ
（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔ￣ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｅａｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１１１８９，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｇｒｏｕｎｄ ｓｔａｔｅ ｇｅｏｍｅｔｒｉｅｓ ｏｆ ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ １，８一ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｄｅｆｔｖａｔｉｖｅｓ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ（ＤＦＴ）．Ｔｈｅｉｒ ＵＶ－Ｖｉｓ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｉｎ ｇａｓｅｏｕｓ，Ｃ６Ｈ１２（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）ａｎｄ ＣＨ２Ｃ１２ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ－ＤＦｒ（ＴＤＤＦＦ）ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｐｏｌａｒｉｚａｂｌｅ ｃｏｎｔｉｎｕｕｍ ｍｏｄｅｌ—ＴＤＤＦｒ （ＣＰＣＭ—ＴＤＤＦＴ）ｍｅｔｈｏｄ．Ｗｅ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｖａｌｕｅｓ ｗｅｒｅ ｉｎ ｇｏｏｄ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｌ１ Ｘ．ｒａｙ ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ． Ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ（Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ，ｐｈｅｎｙｌ，ａｎｄ ｎａｐｈｔｈｙ１）ｔｏ ｔｈｅ ４ ａｎｄ ５ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｎａｐｈｔｈａｌｉｃ ｒｉｎｇ ｓ ａｍｉｎｅｓ ｌｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｔｈｅ（Ｎ—Ｃ）ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｍｏｉｅｔｙ．Ｔｈｉｓ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ
ｒｅｓｕｌｔｅｄ ｉｎ ｍｏｒｅ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｎｄ ａ ｌｏｗｅｒ ｅｎｅｒｇｙ ｇａＤ．Ｂｏｔｈ ｔｈｅ ｂａｔｈｏｃｈｒｏｍｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｆｒｏｎｔｉｅｒ ｏｒｂｉｔａｌ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｃｌｏｕｄ ｄｅｎｓｉｔｙ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍａｘｉｍｕｍ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｓ ｔｏ ａ仃呵 ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ．Ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｔｏ
ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ Ｏｆ ＵＶ．Ｖｉｓ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ Ｂ ｉｓｏｍｅｒ，ｔｌ１ａｔ ｏｆ ｔｈｅ Ａ ｉｓｏｍｅｒ ｗａｓ ｒｅｄ ｓｈｉｎｅｄ ａｎｄ ｔｈｉｓ ｗａｓ ｍａｉｎｌｙ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｍｏｒｅ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｎｄ ａ ｌｏｗｅｒ ｅｎｅｒｇｙ ｇｒｄＤ．
Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：１，８－Ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ；Ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｔｈｅｏｒｙ；Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
１，８．萘酰亚胺类物质具有低还原势、高荧光量
子效率等性质，良好的发光性能使它们备受学术界
和工业界的广泛关注【ｌＪ．这类物质可用作荧光细胞
标记物 、液晶调色剂嘲，在有机光致发光二极管中
也是潜在的良好的ｎ型材料替代品【”．为了更好地
利用和挖掘其应用价值，具有优越光学性能的物质 的挑选和设计是此类物质广泛应用的前提．为此
人们合成了一系列ｌ，８．萘酰亚胺类染料和荧光物
质 砌，其中有些被应用到氢离子浓度控制的荧光转
换剂和化学传感器，实验及应用是验证和发现物质
潜在应用价值的途径之一．而理论计算方法是从微
观角度理解和挖掘它们良好的光学性能的另一条重
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ：Ｊａｎｕａｒｙ １９，２００９；Ｒｅｖｉｓｅｄ：Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２５，２００９；Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｏｎ Ｗｅｂ：Ａｐｒｉｌ ６，２００９ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ．Ｅｍａｉｌ：ｓｕｎ＠ｓｅｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；Ｔｅｌ：＋８６２５—５２０９０６２３．６１３８；Ｆａｘ：＋８６２５—５２０９０６２１
国家重点基础研究发展计Ｊ￣ｌＪ（９７３）（２００７ＣＢ９３６３００）资助项目
⑥Ｅｄｉｔｏｒｉａｌ ｏｆｆｉｃｅ ｏｆ Ａｃｔａ Ｐｈｙｓｉｃｏ—Ｃｈｉｍｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ
ｌ１４４ Ａｃｔａ ｙＳ．一Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．，２００９ ＶＯ１．２５
要途径．它不仅可以从已有化合物的结构和电子云
分布角度理解这类物质的吸收和发射光谱性质，而
且可以进行更加有效的合成．近年来，密度泛函方法
在理解和预测电子激发光谱、分子结构、分析取代
基对电子光谱的影响方面得到了广泛的应用［１１－１５１，
它在处理中型分子时得到了比较准确的结果［１６１．此
前已有关于使用密度泛函理论方法研究萘酰亚
胺【＂ ９１的相关报道，计算结果对已有物质已做出了
相对合理的解释．随着合成的新物质的不断涌现，取
代基和溶剂对萘酰亚胺类吸收和发射光谱的影响依
然是关注的焦点．本文用ＴＤＤＦＴ计算了最近合成
的化合物（Ｖ，Ⅵ） 和设计的一系列衍生物（见图１和
表１）的结构、电子云分布、溶剂作用下的与紫外吸
收光谱，本文从微观结构角度讨论了异构体结构和
电子结构性质差异及取代基对光谱学性质的影响．
１计算方法
在ＰＩＶ微机上用Ｇａｕｓｓｉａｎ ０３软件包 中的密
度泛函方法ＤＦｒ Ｂ３ＬＹＰ【２ 及６－３１Ｇ（ｄ）基组对一系
列结构进行了全优化，利用频率分析确认其结构为
能量最低点．分子的激发态能量和跃迁偶极矩在含
时密度泛函理论［２６－２８］水平（Ｂ３ＬＹＰ／６—３１Ｇ（ｄ））计算．使
用ＣＰＣＭｔ２９＇３０］进行溶剂化计算，选择计算的溶剂为
环己烷（ｃ６Ｈｌ２，介电常数为２．２０３）和二氯甲烷（ＣＨ２Ｃｌ ，
介电常数为８．９３），通过计算分子的最低单激发态能
量研究溶剂对分子光学性质的影响．其中光谱学模
拟图应用ｓｗｉｚａｒｄ［３１捌程序完成，程序用下面的公式 Ⅺ
Ａ Ｂ
图１ １，８－萘酰亚胺衍生物Ａ、Ｂ和ＸＩ的结构和原子标号
示意图 Ｆｉｇ．１ Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒｉｎｇｓ
０ｆ １，８－ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ Ａ，ＢａｎｄＸＩ Ｇｒｏｕｐ ｓｕｒｒｏｕｎｄｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄａｓｈ ｌｉｎｅ ｓｙｍｂｏｌｉｚｅｓ ｔｈｅ ＮＩ ｍｏｉｅｔｙ；Ｄ１ ａｎｄ Ｄ２ ｓｔａｎｄｆｏｒｄｉｈｅｄｒａｌｓ ａｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｂｙｔｈｅａｒｒｏｗ
计算吸收峰．
（ ＝０－５×ｃ ∑＃ｅｘｐ（一２．７７３￣）＋ ，ｔ．ｔｌ／２ｊ
Ｉ／Ｘ／
×ｃ２ ０．２ ＋０．２５Ａ￣２ ｊ
其中 为摩尔吸光度（摩尔消光系数），单位是ｍｏｌｑ·
Ｌ·ｃｍ ，Ｅ代表振动跃迁能．Ｅｌ（ｃｍ ），为非禁阻跃迁
能，Ａ Ｘｃｍ ）为半波宽， 为振子强度．Ｃｌｕｅ 是经验
参数．其中吸收谱线总的积分强度与总的振子强度
是一致的．
４．３２ｘ１０ Ｊ ８（ＤｄＥ＝
表１优化理论及ｘ射线衍射获得的１，８．萘酰亚胺衍生物的部分晶体参数和Ｍｕｌｌｉｋｅｎ电荷
Ｔａｂｌｅ １ Ｐａｒｔｉａｌ ｃｒｙｓｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｍｕｌｌｉｋｅｎ ｃｈａｒｇｅｓ ｏｆ １，８－ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｇｒｏｕｎｄ ｓｔａｔｅ ｇｅｏｍｅｔｒｉｅｓ ａｎｄ Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
Ｌ ｉｓ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈ ａｎｄ Ｑ ｉｓ ｃｈａｒｇｅ；ＮＩ ｓｙｍｂｏｌｉｚｅｓ ｔｈｅ ｍｏｉｅｔｙ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．１；Ｄ ｉｓ ｄｉｈｅｄｒａｌｅ，Ｄ＝－（Ｄ１＋Ｄ２）／２ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ｉｔａｌｉｃ ｖａｌｕｅｓ ａｒｅ ｆｒｏｍ Ｘ—ｒａｙ ｄａｔａ ｉｎ Ｒｅｆ．［２Ｏ】．
ＮＯ．６ 齐齐等：１，８一萘酰亚胺类衍生物的结构及紫外一可见吸收光谱 １１４５
２结果与讨论
２．１分子结构优化参数
优化所得部分几何结构参数列于表ｌ，原子的
标号见图１和表１．
表１中所有化合物的Ｃ－－Ｏ都变化不大，化合
物ｖ和ｖＩ的键长与ｘ射线测得的键长数据 删吻合较
好．这表明取代基对Ｃ－－－Ｏ成键作用影响很小．Ｃ＝Ｏ
键长具有双键的特ｌ生（甲醛的Ｃ＝Ｏ双键键长为Ｏ．１２
ｎｍ ），Ｎ３０－－－Ｃ４（５）键（Ｎｌ和ＮＲ１Ｒ２两部分连接键）
介于ｃ—Ｎ单键键长Ｏ．１４７ ｎｍ嘲（甲胺中键长）和ｃ二Ｎ
双键键长Ｏ．１２８ ｎｍ 之间．异构体Ｂ和Ａ的ｃ—Ｎ
键长都随着取代基碳原子数目的增加而增加．而连
接键键长的增加意味着此取代基与萘酰亚胺环之间
离域性减弱，这可能是由于空间位阻变大阻碍了两
部分电子云的重叠，进而不利于成键作用．在具有相
同取代基的情况下，异构体Ａ与Ｂ的Ｎ３（ｋ－－Ｃ４（５）
键长基本没有变化，只是衍生物Ｉ的比衍生物ＩＩ的
稍长，这可能和它们与。原子的相对位置有关．从
Ｍｕｌｌｉｋｅｎ电荷分析可知，随着胺取代基从氢基到苯
基，Ａ上Ｃ４原子和Ｂ上Ｃ５原子的正电荷逐渐降
低，这可能是胺取代基的给电子能力增强造成的．从
苯基到萘基，Ａ上Ｃ４原子和Ｂ上Ｃ５原子不符合上
述趋势，这可能是由于空间位阻的增大影响到了电
荷的转移．Ａ上Ｃ４原子比Ｂ上Ｃ５原子的正电荷低
（Ｉｘ和ｘ除外，可能是空间位阻造成的），这在一定
程度上反映了Ｍ和ＮＲ１Ｒ２电荷相对转移的程度．
异构体Ａ的Ｏ原子所带的负电荷比Ｂ上的负电荷
少，异构体Ａ和Ｂ的Ｎ３０都带负电荷，异构体之间 电荷相差较小．异构体Ａ与Ｂ相比，Ａ中ＮＩ部分所
用于生物检测的过氧化氢荧光探针研究进展
引用格式：李欣. 用于生物检测的过氧化氢荧光探针研究进展[J]. 中国测试，2023, 49(11): 30-37. LI Xin. Research progress of
hydrogen peroxide fluorescence probes for biological detection[J]. China Measurement & Test, 2023, 49(11): 30-37. DOI:
10.11857/j.issn.1674-5124.2023050003
用于生物检测的过氧化氢荧光探针研究进展
李 欣
(新疆医科大学 新疆地区高发疾病研究教育部重点实验室，新疆 乌鲁木齐 830011)
摘 要: 过氧化氢（H2O2）是活性氧分子中重要的一种，人体正常水平的H2O2不会对机体造成损害。但是，细胞内过
氧化氢的持续过度产生可能会导致细胞和生物分子的氧化损伤，引发生物体多种功能障碍，导致多种疾病的发生。
因此，可视化、动态、实时地靶向和准确地定量细胞中的H2O2，对于了解其在细胞生理学中的作用进而用于病理诊断
的标志物具有至关重要的作用。生物兼容性高的H2O2荧光探针可以对生物样本进行无损分析，具有广泛的应用前
景。近年来，多种不同的H2O2荧光探针在相关生物学事件中的应用显著促进H2O2探针在医学和生物学领域的发展。
该文介绍近年用于H2O2生物检测的有机探针及无机纳米探针两种荧光探针的研究机理及应用现状，并对探针的存
在问题及研究方向进行展望，为进一步进行该领域的研究提供理论支撑。
关键词: 过氧化氢; 荧光探针; 生物检测中图分类号: TB9文献标志码: A文章编号: 1674–5124(2023)11–0030–08
Research progress of hydrogen peroxide fluorescence probes for biological detection
LI Xin
荧光探针的合成及自由基检测研究要点
荧光探针的合成及自由基检测研究
1
荧光探针的合成及自由基检测研究
摘要
荧光分析法在生物化学、医学、工业和化学研究中的应用与日俱增，其原因在于荧光分析法具有高灵敏度的优点，且荧光现象具有有利的时间表度。由于物质分子结构不同，其所吸收光的波长和发射的荧光波长也不同，利用这一特性可以定性鉴别物质。荧光探针技术是一种利用探针化合物的光物理和光化学特性，在分子水平上研究某些体系的物理、化学过程和检测某种特殊环境材料的结构及物理性质的方法。该技术不仅可用于对某些体系的稳态性质进行研究，而且还可对某些体系的快速动态过程如对某种新物种的产生和衰变等进行监测。这种技术具备极高的灵敏性和极宽的动态时间响应范围的基本特点。羟基自由基(HO·)和超氧阴离子自由基(O2-·)是生物体内活性氧代谢产生的物质，当体内蓄积过量自由基时，它能损伤细胞，进而引起慢性疾病及衰老效应。因此，近些年来人们为了预防这类疾病的发生，自由基的研究已逐渐成为热点。而快速、灵敏和实用的自由基检测方法就显得十分重要。荧光探针检测自由基具有操作简便、响应迅速、选择性高等多种优点，我们将着重研究一类苯并噻唑结构荧光探针的合成及其对超氧阴离子自由基(O2-·)的检测。
关键词：荧光探针，苯并噻唑，超氧阴离子自由基，自由基检测
荧光探针的合成及自由基检测研究
2
SYNTHESIS OF FLUORESCENT PROBES AND
DETECTION OF FREE RADICALS
ABSTRACT
Applications of fluorescence analysis method in biochemistry, medicine, industry
and chemical research grow with each passing day, the reason is that fluorescence
塑料增亮的方法
塑料增亮的方法
一、概述
塑料增亮是指通过添加某些物质或采用特定的工艺使塑料表面光滑、透明度高、色泽鲜艳、抗紫外线等性能得到提升的过程。本文将介绍几种常见的塑料增亮方法。
二、添加增光剂
1. 什么是增光剂？
增光剂是一种能够提高塑料透明度和发光性能的物质，通常是一些有机化合物。常见的增光剂有苯乙烯类、三苯基乙烯类和萘酰亚胺类等。
2. 添加方法
将所需量的增光剂加入到塑料原料中进行混合，然后按照正常工艺进行加工成型即可。
3. 注意事项
（1）需要根据不同种类的塑料选择适合的增光剂，并按照其推荐添加量进行加入。
（2）添加过多会导致产品变黄或发黑。
（3）增光剂对环境有一定污染，应注意环保问题。
三、表面处理
1. 什么是表面处理？
表面处理是指通过特定的工艺对塑料表面进行处理，使其获得更好的外观和性能。常见的表面处理方法有抛光、喷漆、电镀等。
2. 抛光
抛光是通过机械磨削和研磨，去除塑料表面的毛刺和粗糙度，使其表面更加平滑光亮。抛光可分为手工抛光和机器抛光两种。
3. 喷漆
喷漆是将特定的油漆喷涂在塑料表面，使其获得更好的外观和保护性能。喷漆可分为手工喷涂和自动化喷涂两种。
4. 电镀
电镀是将金属镀层附着在塑料表面，使其具有金属质感和耐腐蚀性能。常见的电镀方法有真空镀膜、阳极氧化等。
四、纳米材料增亮
1. 什么是纳米材料？
纳米材料是指尺寸在1-100纳米之间的物质，具有较高的比表面积、较小的粒径以及特殊的物理、化学性质。
2. 纳米材料增亮原理 添加一定量的纳米级增亮剂后，由于其特殊的物理、化学性质，能够在塑料表面形成一层均匀的、高透明度的纳米薄膜，从而提高塑料的透明度和光泽度。
3. 添加方法
将所需量的纳米级增亮剂加入到塑料原料中进行混合，然后按照正常工艺进行加工成型即可。
4. 注意事项
（1）添加过多会导致产品变黄或发黑。
（2）纳米材料对人体健康和环境有一定影响，应注意安全和环保问题。
1,8-萘酐类金属配合物及其衍生物的抗癌活性研究
２０１ ８年第１７巷弟１ ７删 １，８一萘酐类金属配合物 及其衍生物的抗癌活性研究 口许明媛郑磊李涛 【内容摘要】１，８一萘酐类金属配合物与ＤＮＡ以嵌插的方式相互结合，且在过氧化氢存在下有效地促进质粒ＤＮＡ的氧化切割； １。８一萘酐的衍生物１，８一萘酰亚胺及其阳离子衍生物作为ＤＮＡ靶向抗癌药物对癌细胞表现出了较高的抑制活 性．因此这一类化合物可以作为潜在的抗癌药物。 【关键词】萘酐；萘酰亚胺；金属配合物；抗癌 【基金项目】本文为潍坊护理职业学院院级科研课题项目“萘酐类金属配合物作为抗癌药物的研究”（编号：ＹＫＹ２０１６０２６） 成果。 【作者单位】许明媛，郑磊，李涛；潍坊护理职业学院 一、引言 癌症作为一种常见的恶性肿瘤疾病，近几年来在全球范 围内呈现持续增长的趋势，位居我国肿瘤死亡的第一位。临 床上用于癌症治疗的方法主要有放射线治疗、手术切除癌变 部位、化学药物治疗等。其中，化学药物治疗是作用于全身 的一种治疗方法，但大多数化疗药物缺乏专一性，当这些药 物杀死癌细胞时，也会破坏正常的细胞并产生某些毒副作 用，而药物靶向治疗是一种有针对性、选择性的治疗方法，在 有较好的癌症治疗效果的同时，还能减小毒副作用，在临床 治疗某些类型的癌症上取得了显著的效果。【１ ＤＮＡ是最受关 注的药物靶点之一，原因是药物分子能与癌变细胞中的ＤＮＡ 相互作用，破坏其碱基序列，从而杀死癌细胞。因此在医药 领域，对ＤＮＡ和靶向分子之间相互作用的研究，有利于设计 和开发出毒副作用小、药效好的ＤＮＡ靶向抗癌药物。ｌ２ ＤＮＡ靶向药物分子种类很多，而过渡金属络合物就是一 类重要的ＤＮＡ靶向化合物。这些化合物有两个主要功能： 一种是设计合成的人工核酸酶以实现ＤＮＡ链上某些位点的 切割，也称为化学核酸酶。它可以说是一种由人工设计、合 成的ＤＮＡ或ＲＮＡ定点或定位断裂工具；第二种是设计成具 有优异性能的抗肿瘤药物或抗病毒药剂。迄今为止，已经报 道了许多可以引起ＤＮＡ水解或氧化切割的金属络合物的事 例，尤其是像铜、锌、钌等的过渡金属络合物已被广泛的研究 报道。 例如，２００９年，Ｇａｒｃｉａ—Ｇｉｍ６ｎｅｚ等人，对所合成的过 渡金属Ｃｕ（ＩＩ）配合物和ＤＮＡ之间的相互作用进行了粘度测 量、荧光光谱和凝胶电泳实验，结果表明配合物与ＤＮＡ以嵌 插的方式相结合，并且发现在抗坏血酸存在下，该配合物是 非常有效的质粒ＤＮＡ裂解制剂。 二、１，８一萘酐类金属配合物及其衍生物的抗癌活性研究 设计和合成用于ＤＮＡ靶向化合物的金属配合物，配体 的选择也是非常重要的。１，８一萘二甲酸酐具强萘环共轭体 系，可以与ＤＮＡ碱基相互作用，从而合成出具有良好生化特 性的金属配合物。 例如，Ｌｉｎａ Ｚｈｕ课题组对所合成的四个 系列Ｍｎ（ＩＩ）一１，８萘二甲酸配合物与ＤＮＡ的作用进行了研 究。结果显示，四种配合物与ＤＮＡ相互作用的方式是嵌插 ．８０． 结合，且都可以在过氧化氢存在下有效地促进质粒ＤＮＡ的 氧化切割。对Ｍｎ（ＩＩ）离子与两个配体进行比较，发现金属中 心和配体之间的协同作用加强了配合物的ＤＮＡ切割活性。 三种多核络合物的ＤＮＡ切割效率比单核更高，这可能是由 于金属中心的协同作用。这为基于多核金属配合物的高效 化学核酸酶的设计的提供了重要信息。 近年来，１，８一萘酐的衍生物１，８一萘酰亚胺作为ＤＮＡ 切断剂、ＤＮＡ嵌入剂已被广泛的报道。例如，２００９年，Ｒｏｙ等 人，研究出了所合成的１，８一萘酰亚胺过渡金属配合物与小 牛胸腺（ＣＴ）ＤＮＡ有良好的结合力，并且展示了分子“光学开 关”的效果，这三种配合物在过氧化氢的存在下都显示出了 较好的切割ＤＮＡ活性且ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）和Ｚｎ（ＩＩ）配合物在 ３６５ｎｍ处显示出温和的ＵＶ切割ＤＮＡ活性。 Ｋｅｓｅｔｅ Ｇｈｅ— ｂｒｅｙｅｓｓｕｓ等人设计合成了钌（ＩＩ）萘酰亚胺配合物，并利用人 类黑色素瘤皮肤癌（ＣＲＬ７６８７）和正常非癌（ＣＡ—Ｍ７５）细胞 系对体外毒性进行了研究，所有化合物都显示有效的细胞毒 性，ＩＣ５０值在微摩尔级别甚至更低。其中一种化合物通过紫 外、荧光、电泳等试验发现能嵌插在ＤＮＡ中。 现在，研究中的萘酰亚胺类抗癌药中比较受关注的有： 艾莫纳菲（Ａｍｏｎａｆｉｄｅ）、依丽纳菲（Ｅｌｉｎａｆｉｄｅ）、艾屯纳菲（Ｅｔｈｏ— ｎａｆｉｄｅ）、拉坎斯酮（Ｌｕｃａｎｔｈｏｎｅ）等。 Ｂｒａｎａ研究组最早报道 的艾莫纳菲（Ａｍｏｎａｆｉｄｅ）和米托纳菲（Ｍｉｔｏｎａｆｉｄｅ）对Ｈｅｌａ细 胞的ＩＣ５０值分别是０．４７ Ｍ和８．８０１ｘＭ，具有很高的抗肿瘤 活性，已进入临床ＩＩ期试验。但是试验发现二者毒副作用较 大，临床应用受限。 ” 因此，后来人们致力于对萘酰亚胺母 体和侧链结构的改性研究。钱旭红的研究小组对萘酰亚胺 母体环进行了修饰，将不同的芳香杂环结合到母体中，合成 了新的萘二甲酰亚胺类衍生物，增强了药物的嵌入能力。＿６ 细胞毒性实验结果表明，这些化合物能选择性的抑制Ａ５４９ （人肺癌细胞）和ＭＯＬＴ一４（人白血病细胞），对鼠白血病细 胞和人肺癌细胞的抑制活性高于艾莫纳菲。增加萘二甲酰 亚胺母体的共轭面的另外一种方法是“菲萘并”，即在萘二甲 酰亚胺的５一或６一位以单键的形式将引入的芳香杂环与母 体相连。＿６ 例如，李晓莲研究小组 通过“菲萘并”的方式改 Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｒｉ
1,8-萘二甲酸酐的还原
1，8-萘二甲酸酐的还原
学 生：李 兰 玲
指导老师：黄 文 平
(湖北科技学院核技术与化学生物学院 湖北 咸宁 437100)
摘要:多种还原剂对1，8-萘二甲酸酐的还原进行探究。方案一：可以用四氢萘作溶剂，磁力搅拌，1，8-萘二甲酸酐与甲酰胺或氨基甲酸乙酯进行反应，得1，8-萘二甲酰亚胺,再用锌粉和硫酸铜进行还原反应，可得2,3-二氢-1H-苯并[脱]异喹啉-1-酮。产率：96％，方案二：可以用醋酸作溶剂，用锌粉对1，8-萘二甲酸酐进行直接还原，得到1H,3H-苯并[脱]异色烯-1-酮，再进行氨解，得到2,3-二氢-1H-苯并[脱]异喹啉-1-酮，产率：82％。
关键字：1，8-萘二甲酸酐；1，8-萘二甲酰亚胺；还原反应；硼氢化钠；
Reduction of 1,8-naphthalene dicarboxylic acid
anhydride
Student: Li Lan Ling
Instructor: Huang Wenping
(School of nuclear technology and chemistry & biology,
Hubei university of science and technology, Xianning, 437100)
Abstract: More reducing agents for the reduction of 1,8-naphthalene dicarboxylic
acid anhydride to explore. Option One: tetralin as a solvent may be used, with
magnetic stirring, 1,8-naphthalic anhydride with formamide or urethane reaction was
含噻二唑杂环的1,8-萘酰亚胺衍生物的合成与表征
第３Ｏ卷第３期 张业等：含噻二唑杂环的１，８－萘酰亚胺衍生物的合成与表征 ２１１ 化学试剂，２００８，３０（３），２１１～２１２；２２６ 含噻二唑杂环的１，８．萘酰亚胺衍生物的合成与表征 张业 一，覃雯 ，刘贤贤 （１．桂林师范高等专科学校化学与工程技术系，广西桂林５４１００１： ２．广西师范大学化学化工学院，广西桂林５４１００４） 摘要：以４一溴一１，８一萘酐为起始原料，通过硝化、亲电取代、氢化还原、关环和亚酰化反应，合成了目标产物３，４．［１，２，３ ３．噻 二唑一Ⅳ．丙基．１，８－萘酰亚胺和３，４．［１，２，３］．噻二唑．Ⅳ．丁基．１，８－萘酰亚胺。 关键词：萘酰亚胺；噻二唑；杂环；合成；表征 中图分类号：０６２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：０２５８．３２８３（２００８）０３．０２１１－０２ １，８。萘酰亚胺类化合物是一类重要的有机合 成中间体，其衍生物具有较好的推．拉电子效应结 构，表现出优良的荧光性质和光稳定性，可应用于 彩色荧光涂料【川、太阳能聚集器＿２ Ｊ、光盘记录材 料Ｌ３ 等的开发。此外，该类化合物还表现出重要 的生物活性，对癌细胞具有良好的抑制作用［ ，可 作为ＤＮＡ嵌入剂［ ］和抗癌先导化合物［ ］等应用 于新药研究中。因此，新型功能型１，８．萘酰亚胺衍 生物的设计合成受到了广大化学工作者的关注。 噻二唑化合物是杂环化学里的一个重要组成 部分，它们由于具有广谱的生物活性＿７ｌ８］而受到 人们的高度重视。噻二唑环上的“碳氮硫”骨架结 构，可作为活性中心螯合生物体中的某些金属离 子，使得噻二唑化合物具有较好的组织细胞通透 性，更好地发挥药效。因此，噻二唑环通常被设计 建构在某些分子结构上，从而赋予了这些分子新 的功能。 ＮａＮＯ２／Ｈ２ＳＯ４
Ｈ， Ｏ２ Ｐｄ／Ｃ ４ Ｒ 一 Ｒ为：ａ．丙基．ｂ．丁基 基于萘酰亚胺类化合物与噻二唑化合物在化 工、医药等方面的重要应用，本文以４．溴．１，８．萘 酐为原料，通过硝化、亲核取代、氢化还原、关环和 亚酰化反应，合成了目标产物３，４．［１，２，３］．噻二 唑．Ⅳ．丙基．１，８．萘酰亚胺和３，４．［１，２，３］．噻二唑 Ⅳ．丁基．１，８．萘酰亚胺，以期寻找出新的具有良好 荧光性质和生物活性的功能型萘酰亚胺类化合 物。合成路线如左下。 １实验部分 １．１ 主要仪器与试剂 美国Ｐｅｒｋｉｎ．Ｅｌｍｅｒ ９８３Ｇ型红外光谱仪；瑞士 Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｅｅ ５００型核磁共振仪；意大利Ｃａｒｌｏ Ｅｒ． ｂａ Ｍｏｄｅｌ １１０６型元素分析仪；ＷＲＳ １Ａ数字熔点仪 （上海精密科学仪器有限公司，温度计未经校正）。 ４．溴．１，８．萘酐为工业品，使用前用氯苯进行 重结晶；其他试剂均为分析纯。 １．２合成步骤 １．２．１ ３．硝基．４．溴．１，８．萘酐（２）的合成 冰浴下将２７．７ ｇ（１００ ｍｍｏ１）４．溴．１，８．萘酐溶 于３０ ｍＬ的浓硫酸中，搅拌下加入７．６ ｇ（１１０ ｍｍｏ１）ＮａＮＯ２，继续搅拌２．５ ｈ。反应完毕，倒人冰 水中．，过滤，用冰醋酸重结晶得到淡黄色针状晶体 ３０．１ ｇ，产率９３．２％。ｍ．Ｐ．２０３～２０４．９℃。 ＨＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）， ：９．１１（ｓ，１Ｈ，２．Ｈ）； ９．Ｏ１（ｄ，１Ｈ，．，＝８．１ Ｈｚ，５．Ｈ）；８．４５（ｄ，１Ｈ，．，＝７．９ Ｈｚ，７一Ｈ）；８．０３（ｔ，１Ｈ，．，＝８ Ｈｚ，６．Ｈ）。ＩＲ（ＫＢｒ），ｖ， ｃｍ～：１ ７２２，１ ６７０，１ ６６５，１ ５６０，１ ５４０，１ ３３０，７８０。 收稿日期：２００７．０９．２８ 基金项目：国家自然科学基金资助项目（２ｏ￣２ｏｏ２，２ｏ７６２ＯＯ１）。 作者简介：张业（１９８１．），男，壮族，广西贵港人，硕士，主要 从事杂环药物先导化合物的合成工作。 （
两种光稳定剂复配使用对纸张光致返黄的抑制作用
两种光稳定剂复配使用对纸张光致返黄的抑制作用
王鹏;张光华;相瑞;刘国俊;付小龙
【摘 要】以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,根据Pechmann法,在酸性条件下脱水缩合,反应合成了7-羟基-4-甲基香豆素.再以三聚氯氰和对氨基苯磺酸钠为原料,分别对7-羟基-4-甲基香豆素以及2,4-二羟基二苯甲酮进行水溶性改性.采用红外光谱对合成产物的结构进行表征,并用紫外光谱、荧光光谱探讨了其光学性质,通过紫外光加速老化实验考察了2种助剂单独使用以及按一定比例复配的应用效果.结果表明,经水溶性改性后的香豆素型荧光增白剂和紫外线吸收剂复配比单独使用时的抑制返黄效果更好,且能更好地发挥分子间的协同效应,二者均以0.8％的用量复配时能达到最佳的光稳定效果.
【期刊名称】《中国造纸》
【年(卷),期】2013(032)012
【总页数】5页(P8-12)
【关键词】7-羟基-4-甲基香豆素;返黄抑制剂;紫外线吸收剂
【作 者】王鹏;张光华;相瑞;刘国俊;付小龙
【作者单位】陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安,710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安,710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安,710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安,710021;陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安,710021 【正文语种】中 文
【中图分类】TS727+.2
高得率浆以其得率高、投资省、生产成本低、环境污染小等优点，越来越受到人们的重视［1-3］。然而，高得率浆的漂白方式是保留木素式的漂白，影响其白度稳定性，尤其是遇光易返黄的特性成为其拓展应用领域的首要障碍［4］。添加化学助剂是抑制高得率浆光致返黄最有效且最具有潜力的方法之一［5-7］，香豆素类荧光增白剂具有光稳定性好、荧光量子产率高、光物理化学性质可调等优点被广泛应用于荧光染料、光电能转化等多种高新领域［8-9］。由于高得率浆光返黄机理的多重性，单独使用一种助剂很难达到低用量、高效的光稳定作用，多种助剂共同作用于纸浆可最大限度降低成本，达到可观的光稳定效果［10］。因此，针对纸张易与水结合的特性，本研究将7-羧基-4-甲基香豆素和2，4-二羟基二苯甲酮进行水溶性改性，并将二者按一定比例复配使用。考察了水溶性改性后获得的香豆素型荧光增白剂、水溶性紫外线吸收剂单独使用和将二者复配使用对纸张的光稳定效果。
【国家自然科学基金】_萘衍生物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
序号科研热词推荐指数序号科研热词1合成21萘酰亚胺21,8-萘酰亚胺22荧光光谱3西佛碱13铱(ⅲ)配合物4表征14邻苯二甲酸酯类5螺[4.5]癸烷15表征6萘酰亚胺16能量传递7萘乙酸衍生物17罗丹明8荧光18紫外光谱9联萘19稻草浸泡液10紫外可见吸收110神府煤11电子结构111石油烃降解茵12电子光谱112电致磷光13甘氨酸113生物降解14烯唑醇114气相色谱/质谱分析15热解温度115比色16液相色谱116正交试验17液体产物117核磁共振(nmr)18氢键118枯草芽孢杆茵19气质联用119杂环20植物挥发物120抗肿瘤21核磁共振121抑藻物质22杂环122微波辅助抽提23木质素123噻唑24数据分析124合成25手性识别125可聚合26手性拆分126双发色团27快速热解127化学敏感器28归属128加合物29引诱效应129亮氨酸30异色瓢虫130二氮杂荼联苯31天敌昆虫131三联吡啶衍生物32基态构型132gc/ms分析33噻二唑133gc-ms34双光子吸收截面134fe3+35单、双光子吸收135fe2+36功能材料13616s rdna37分子轨道13713c-nmr分析38光致电子转移1381,8-萘酰亚胺39光学性能140二维核磁共振141三重态能量传递142三聚氯氰143三唑醇144ir配合物145hamilton受体12008年2009年
新型超分子化合物的合成分子识别自组装及应用新进展
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新型超分子化合物的合成分子识别自组装及应用新进展
作者：张来新 马琳 陈琦
来源：《当代化工》2016年第01期
摘 要：简要介绍了超分子化学的产生发展及应用。详细介绍了：超分子配体的合成及其应用；新型超分子配体的合成分子识别及应用；超分子金属配合物的合成及催化作用。并对超分子化学的发展进行了展望。
关 键 词：超分子化合物；合成；分子识别；应用
中图分类号：TQ 61 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2016）01-0129-03
Recent Research Progress on Self-assembly and Application of Synthetic Molecular Recognition
of New Supramolecular Compounds
ZHANG Lai-xin，MA Li，CHEN Qi
（Chemistry & Chemical Engineering Department， Baoji University of Arts and Sciences，
Shaanxi Baoji 721013， China）
Abstract： The generation， development， and application of supramolecular chemistry were
introduced. Synthesis and applications of supramolecular ligands were discussed as well as synthetic
molecular recognition of new supramolecular ligands and their application， synthesis and catalysis
酪蛋白对双羧基1,8—萘酰亚胺荧光探针聚集诱导发光效应的光谱研究及分析应用
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酪蛋白对双羧基1，8—萘酰亚胺荧光探针聚集诱导发光效应的光谱研究及分析应用
作者：刘振 孙洋
来源：《分析化学》2014年第01期
摘要：建立高效快速、操作简便、价格低廉的乳品真蛋白检测方法具有重要意义。本实验合成了具有双羧基官能团的水溶性1，8萘酰亚胺荧光探针2，探针2对酪蛋白具有特异性发光效应，其机理是双羧基为前导嵌入基团插入酪蛋白胶团子域的疏水腔中，与色氨酸、酪氨酸等氨基酸残基以氢键及疏水作用相结合后使酪蛋白胶团结构收缩，萘酰亚胺荧光基元吸附于酪蛋白胶团表面呈现聚集诱导发光效应 （Aggregation induced emission， AIE）。以300 nm为激发波长，一定范围内探针2在480 nm附近处发光强度与酪蛋白浓度成正比，在pH 5.5条件下建立了酪蛋白AIE定量分析方法；线性范围为0.1～9.5 mg/L，检出限 （3σ）为2.9 mg/L，对不同浓度酪蛋白平行测定9次，相对标准偏差
关键词：1，8萘酰亚胺； 双羧基； 酪蛋白； 聚集诱导发光
1引言
乳蛋白包括酪蛋白、乳清蛋白（包括乳白蛋白和乳球蛋白）及少量脂肪球膜蛋白，上述蛋白构成了乳中的“真蛋白”[1]。酪蛋白是乳品真蛋白中最重要的蛋白质，约占总蛋白量的80%，主要以胶团形式存在。酪蛋白是以磷蛋白质为主体的几种蛋白质的复合体，主要分为αsl酪蛋白、 αs2酪蛋白、 β酪蛋白和κ酪蛋白4种[2]。由于国标中乳品蛋白质检测方法的缺陷，出现掺加尿素、 铵肥、 三聚氰胺等氮含量高的有机物来提高“蛋白质含量”的违法行为，严重制约了我国乳制品的质量提升，影响了消费者的健康。目前现行的乳品中蛋白质的检测方法[3]会受脂肪及碳水化合物等因素干扰，尤其该法对水解蛋白及动物蛋白等劣质蛋白具有相似的响应作用，同样为不法分子掺加劣质蛋白以提高蛋白质含量提供可乘之机。为此亟需建立适应新掺假情况的快速、 高效的真蛋白检测方法。