水性氟硅改性丙烯酸树脂的合成及涂膜性能研究

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硅丙乳液的合成方法及性能研究

4+ 2
稳定
无
* MS 为进口分装的大分子中性高效表面活性剂, 离心稳定性试验: 3000r/ min 30m in
从表 3 可以看出, 选用 OP_10/ SDS 离子型和非离子型复合乳化剂时, 硅丙乳液稳定性好, 无凝胶产生。这是因为两种乳化剂分子交替地吸附于乳胶粒表面, 相当于在离子型乳化剂分子间又楔入非离子型乳化剂分子, 这样就降低了同一乳胶粒上离子之间的静电斥力, 增强乳胶粒吸附的牢度; 另外, 采用复合乳化剂时, 会使乳胶粒的直径比单独使用阴离子乳化剂时的乳胶粒直径大得多, 乳胶粒表面的电荷密度大大降低, 带电粒子自由基更容易进入乳胶粒中, 提高引发效率。所以选用乳化剂 OP_10 SDS= 2 1, 乳化剂总量为单体总量的 6% 。
破乳
注: 单体滴加时间为 3h, 保温时间 2h。
由表 4 可看出, 当温度高于 90 和低于 70 时, 聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢, 形成的活性自由基少, 反应速率慢, 转化率低; 反应温度过高时, 反应速率过快, 体系不稳定, 易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化, 乳化效果变差。综合考虑, 试验分两阶段采用不同温度聚合。前期滴加单体阶段, 保持温度 75 ~ 85 , 使反应体系稳定; 滴加完单体后再升温到 85 ~ 90 进行保温, 加快反应速率, 缩短聚合完全的时间。 2 1 3 软硬单体比例的确定
2 1 2 反应温度的影响固定其它聚合条件, 改变反应温度, 研究温度
对乳液性能的影响。结果见表 4。
表 4 反应温度对乳液性能的影响
温度/ 60~ 70 70~ 80 85~ 95
凝胶量无无

有机硅改性丙烯酸酯树脂涂料的性能研究

建筑物的外墙需要装饰和保护，外的特定环境要求外墙建筑涂料具有良好的装饰耐久性、户装饰效果与耐沾污性．年来，合性能良好的丙烯酸酯涂料发展很快，中，剂型丙烯酸酯涂料多近综其溶用于建筑物外墙涂料．了更好地提高这种涂料的耐候性、沾污性等性能，意到有机硅树脂中为耐注Ｓ— ｏ键具有很高的离解能，别能抗热分解和抗氧化ｌＪ使之在室外长期曝晒下无失光、化、ｉ特１，粉变
法制得了有机硅丙烯酸酯树脂，红外光谱法和蒸馏法对接枝物进行了表征，用扫描电镜观察了用并复合体系涂膜的形态结构．果表明，过接枝反应而改性的有机硅丙烯酸酯涂料具有优良的性结通
有机硅改性丙烯酸酯树脂涂料的性能研究
陈振耀
（海工程技术大学化学化工学院，海２０６上上００５）
．
摘要：究了有机硅丙烯酸酯树脂的合成及表征，用扫描电镜观察了复合体系涂膜的研并
色等现象，而利用高耐候性、热性、光性、颜料粉化性的有机硅树脂来改性丙烯酸酯树因耐保抗脂＿Ｊ使得到的改性树脂兼有２种树脂的功能及特点．２，有关有机硅改性丙烯酸酯树脂的合成已做了不少的研究工作ｌ－，复合体系涂膜的形态结构与性能的关系尚少见报道．文应用接枝反应方３ｊ但４本

氟硅涂料

氟硅改性水性墙体涂料（NFS5600）●产品概述：由氟硅改性的丙烯酸乳液与颜填料、助剂等制成的内外墙涂料。

它具有耐候性强、耐擦洗、耐碱、耐水等优异的性能,防粘贴性优良。

●产品用途：适用于石膏板、石棉板、砖结构、混凝土、水泥外墙等表面的涂装。

●主要技术指标：序号项目指标1耐洗刷性大于5000次2干燥时间（25℃/相对湿度75%）表干时间小于1小时，重涂时间小于2小时3耐水性96小时无异常4耐碱性48小时无异常5耐人工老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹6耗漆量7-9m2/kg.道（理论值），实际根据底材情况而定。

氟硅改性丙烯酸磁漆（NFS5700）●产品概述：本产品是由氟硅改性丙烯酸酯树脂、特殊的颜填料等与固化剂组成的双组份面漆。

●产品特性：·漆膜与多种底漆具有良好的附着力，坚硬、耐磨损、耐冲击，具有良好的光泽和保色性，集保护与装饰功能为一体。

·卓越的耐化学介质性能。

·突出的耐油性。

·优异的耐老化性能。

●产品用途：应用于建筑外墙、桥梁、石油、化工、管道、储罐、电厂、采矿、钢结构、集装箱、海上钻井平台、古建筑物与文物等领域，提高被涂覆物的耐久性和防腐等性能。

●主要技术指标：序号项目指标1耐水性240小时无异常2耐碱性240小时无异常3耐酸性240小时无异常4耐盐水性240小时无异常5耐盐雾性1000小时不起泡、不脱落6耐人工气候老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹7耐油性48小时无异常（120号溶剂油）氟硅改性低表面能功能涂料(NFS5800)●产品概述：由氟硅改性低表面能树脂、纳米材料、颜填料、溶剂、助剂等与交联剂组成的双组份涂料。

●产品特性：:突出的低表面能和优异的防粘贴防涂鸦性能优异的防护和装饰性能卓越的耐化学介质性能●产品用途:便于城市卫生市容管理建筑工程改造和修缮，建筑外墙的防护与装饰适用于古建筑物和文物的保护●主要技术指标:序号项目指标1耐水性240小时无异常2耐碱性240小时无异常3耐酸性240小时无异常4耐盐水性240小时无异常5耐人工气候老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹6表干时间＜30分钟7重涂时间(250C)≤2小时8抗粘贴性（1800剥离强度）/（N/mm）≤0.109防涂鸦性墨水、油性笔、自喷漆不易涂写，易清除10耗漆量8-10m2/kg.道，干膜厚度为25μm（理论值），实际根据底材情况而定。

有机硅改性丙烯酸乳液及其涂料性能及应用概述

有机硅改性丙烯酸乳液及其涂料性能及应用概述　一、　前言　乳胶涂料因具有轻质、安全、色彩丰富典雅，施工效率高，翻新、维修方便，ＶＯＣ排放低，符合环保要求等优点，正成为建筑物外部装修的首选材料，近几年得到了迅猛发展。

目前正大量应用于中低层建筑物上的丙烯酸酯类乳胶涂料基本上可满足５年左右的使用要求。

随着建筑物越来越向大型化、高层化发展，其涂装周期一般至少要１０年以上，现有的以苯乙烯－丙烯酸酯及纯丙烯酸酯共聚物乳液为基料制备的建筑涂料已难以满足这一要求。

由于Ｓｉ－Ｏ键具有较高的键能，耐紫外光和耐氧化降解性好且硅树脂表面能低，因此用其制得的涂料性能优越，具有高耐候性、耐水性和抗沾污性及对水泥基材等较强的附着力，越来越受到人们的关注。

　溶剂型有机硅改性丙烯酸树脂用于建筑物的外装修，尽管取得了比较好的效果，但由于环保问题，其作为建筑涂料大面积使用已受到限制。

因此，开发高性能、低污染的水性丙烯酸有机硅涂料已成为近几年涂料领域人们关注的一个新热点。

　通常将有机硅氧烷对乳液聚合物进行改性的方法主要分为物理混合法、化学缩聚法和自由基聚合法等。

　物理混合法首先是制备有机硅树脂或有机硅改性聚合物树脂，以水为分散介质，然后添加乳化剂，在高剪切力的作用下进行乳化，制成乳液，然后将其与普通乳液拼混。

这种方法只是物理混合，没有产生化学键合，而且这种聚合物后乳化工艺只有在分子量较小的情况下才可以制备成稳定的乳液，由于分子量小，因此涂膜性能稍差，不能满足建筑外墙涂料的高要求。

　化学缩聚法是首先制备含羟基的聚合物乳液，在一定乳化剂和ＰＨ值范围内加入有机硅树脂，使乳液的羟基（－ＯＨ）和硅羟基（Ｓｉ－ＯＨ）进行反应缩合，把有机硅引入到乳液系统中，由于使用了催化剂等，对乳液稳定性和耐候性带来不利影响。

该方法由于存在有机硅和丙烯酸酯缩合及有机硅之间的缩合两种竞争反应，生成的产品组成不稳定，而且还存在有机硅氧烷的水解、自缩聚等难以控制的技术难点，使得此种方法的应用开发受到局限。

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司张建国摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。

关键词：丙烯酸树脂；分类；结构；合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。

其合成反应可以用下列通式表示：R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1（或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2）；更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂（3）（4）。

因此，在药剂中应用日益广泛。

本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。

1 分类1.1 按制造原料(单体)分类1.1.1 本体聚合而形成即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800）1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。

有机硅改性常温自交联丙烯酸乳液合成研究

酸酯乳液，不但改善乳液稳定，，提高了涂膜性能，而且由于有机硅单体在壳层共聚富集，也｝生减少价格昂贵的有机硅单体用量从而降低了改性丙烯酸乳液的生产成本。
关键词
丙烯酸酯；有机硅；改性；乳液聚合
ＣＨＥｎｈａＨＵＡＮＹａ－ｕ ’ ＮＧｈｏＳＨＥＮＨａｇＣＨＥａ－ｏｇＺａ’ ｎＮＫｉｈｎ ’
ｐｏｕｔｏｏｔｏｈｃｙａｅａｅ．ｒｄｃｉｎｃｓｆｔｅａｒｌｔｌｔｘ．
ＣｅｉｔｙａｄＣｅｉａｎｉｅｒｎ，ＦｚｏｎｖｒｉｙＦｚｏ５０２ｈｍｓｒｎｈｍ０）
Ａｂｔａｃ：Ｔｅｓｌ — ｒｓ１ｎｉｇｏｇｎｃｓ１ｃｎｍｄｆｅａｒｌｔｅｕｓｏｗｓｓｒｔｈｅｆｃｏｓｉｋｎｒａｉｉｉｏｏｉｉｄｃｙａｅｍｌｉｎａｓｎｈｓｚｄｙｏｅｓｅｌｍｌｉｎ０ｏｙｅｉａｏ．Ｉｔｅｔｇｏｓｅｌｏｙｅｉａｉｎｙｔｅｉｅｂｃｒ／ｈｌｅｕｓｏｃｐｌｍｒｚｔｉｎｎｈｓａｅｆｈｌｐｌｍｒｚｔｏ，
ａｒｌｃｃｄａｒｌｍｄ，ａｄｏｇｎｃｉｉｏｏｏｅｓｗｒｕｅｓｃｍｎｍｒ，ｗｉｈａｓｄｃｙｉａｉ，ｃｙａｉｅｎｒａｉｓ１ｃｎｍｎｍｒｅｅｓｄａｏｏｏｅｓｈｃｃｕｅｔｅｅｕｔｎｌｔｘｐｓｅｎｔｎｙｈｎｔｒｏｈｃｙａｅｒｓｎｕａｓｔｅｃａａｔｒｈｒｓｌｉｇａｅｏｓｓｏｏｌｔｅａｕｅｆｔｅａｒｌｔｅｉｂｔｌｏｈｈｒｃｅｏｔｅｒａｉｓｉｏｅｅｉｓｃａｌｗｓｒａｅｅｓｏ，ｇｏｗｔｒｅｉｔｎｅｇｏｎｉｆｈｏｇｎｃｉｎｒｓｎｕｈｓｏｕｆｃｔｎｉｎ１ｃｏｄａｅｒｓｓａｃ，ｏｄａｔｈｇｎｌｗｔｍｅａｕｅｒｐｒｙｇｏｔｉｅｉｔｎｅａｄｗａｈｒｂ１ｔ．Ｔｅｍｄｆｃｔｏｉｈａｄｏｅｐｒｔｒｐｏｅｔ，ｏｄｓａｎｒｓｓａｃｎｅｔｅａｉｉｙｈｏｉｉａｉｎｏｔｅｃｙａｅａｅｉｈｅｆｃｏｓｉｋｎｒａｃｉｉｏｉｐｏｅｔｅｔｂ１ｔｏｔｅｆｈａｒｌｔｌｔｘｗｔｓｌ — ｒｓｌｎｉｇｏｇｎｉｓｌｃｎｍｒｖｄｈｓａｉｉｙｆｈａｒｌｔｅｕｓｏａｄｉｍｒｐｒｉｓｏｔｅｌｔｘＦｒｈｒｏｅｔｅｅｒｉｈｅｔｏｔｅｃｙａｅｍｌｉｎｎｆｌｐｏｅｔｅｆｈａｅ．ｕｔｅｍｒ，ｈｎｃｍｎｆｈ

水溶性丙烯酸树脂涂料的研制

在加压下,Co(Ⅱ)或Co(Ⅲ)-Br--TFA强酸体系在60°C催化氧化戊烷的转化率较高,但几乎未得到产物戊酮,大概是在此条件下戊烷被深度氧化了,结果见表2。

4　结论强酸大大提高了Co(Ⅲ)盐在O2气氛下氧化戊烷的活性,Co(Ⅲ)盐到强酸存在的Co (Ⅲ)盐到有强酸、溴化物存在的Co(Ⅲ)盐氧表2　Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)盐催化戊烷加压氧化结果编　号催化剂(mm ol)KBr(mmol)T FA(mmol)P空气(×105Pa)T(°C)t(h)戊酮(%) 1Co(Ⅲ)0.020.048.8 4.2660 2.5/ 2Co(Ⅲ) 1.2 1.008.5 4.2660 4.0/ 3Co(Ⅱ)Ac20.020.048.7 4.8760 4.00.58 4Co(Ⅱ)Ac20.020.048.8 4.3660 4.0/ 注:戊烷2.5mm ol化正戊烷能力渐次增强,戊烷氧化的中性产物戊酮得率增加,Co(Ⅲ)-Br--T FA-HAc 体系效果最好。

参考文献1　Shilov A E.Act ivat ion of Satur ated Hydr ocar bons by T ransition Metal Complexes,Reidel,Dor dr ee-ht,19842　Sheldon R A.Kochi J K.Metal-cat alyzed Oxida-tion of Or ganic Compounds,Academic Pr ess,New York:19813　Kamiya Y J.Catal1974;33:4804　Sen A,Gret z E,Oliver T F.New J Chem,1989;13:7555　Var ga ftik M N,Stolar ov I P,Moiseev I I.J Chem Soc Chem Commun,1990;10496　Onopchenko A,Schulz Johann G D.J Org Chem, 1975;40(23):3338修稿日期:1998.4.15水溶性丙烯酸树脂涂料的研制周艺峰　聂王焰　沙鸿飞(安徽大学高分子材料研究所　合肥　230039)摘　要　采用加胺中和成盐法成功地制备出水溶性很好的丙烯酸树脂,以此基体树脂添加水溶性HMMM制备出性能良好的水溶性涂料。

有机硅改性丙烯酸树脂乳液的制备及应用性能

有机硅改性丙烯酸树脂乳液的制备及应用性能郭能民;安秋凤;黄良仙;潘家炎【摘要】采用乳液聚合方法,以磺基琥珀酸单酯钠盐(A-501)和脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)为复合乳化剂,制备了有机硅改性丙烯酸树脂乳液.考察了乳液乳胶粒粒径分布及Zeta电位,并采用红外光谱和透射电镜对其结构进行了表征.硅丙乳液的最佳工艺条件为:m(BA)∶m(ST)∶m(AA)∶m(HPA)=34∶21∶2∶3,w(有机硅)=10％,m(A-501)∶ m(AEO-9)=2∶1,w(A-501+AEO-9)=3％,乳液凝胶率3.33％,胶膜柔软不黏手,胶膜吸水率3.65％.%Silicone modified acrylic resin emulsion was synthesized via the emulsion polymerization with A-501 and AEO-9 as the emulsifiers. Size and Zeta Potential distribution of the silicone-acrylic latex particles were investigated. The emulsion was characterized by IR and transmission electron microscopy (TEM). The optimal synthesis conditions were obtained as follows: the mass ratio of BA, ST, AA and HPA of 34 ? 21 ' 2 ? 3,the silicone mass fraction of 10%, A-501 and AEO-9 mass fraction of 3% and the mass ratio of A-501 and AEO-9 of 2. The emulsion was very stable and the gelling rate of the emulsion was reduced to 3. 33%. The latex film was soft and not sticky and its water absorption was only 3. 65%.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2012(029)001【总页数】5页(P66-70)【关键词】有机硅;丙烯酸酯乳液;乳液聚合;硅丙乳液【作者】郭能民;安秋凤;黄良仙;潘家炎【作者单位】陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ433.436利用聚有机硅氧烷的独特性质［1］，将其引入丙烯酸酯乳液中，制备兼具二者优异性能的“硅丙乳液”，是目前材料科学研究的热点之一［2－3］。

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水性氟硅改性丙烯酸树脂的合成及涂膜性能研究
近年来，随着科学技术的发展，环境污染问题日趋严重，人们普
遍关注环保建材的发展。而水性氟硅改性丙烯酸树脂作为新型环保建
材，具有优良的涂料性能和环境友好的特点，深受广大建筑材料用户
的欢迎。因此，本文将以水性氟硅改性丙烯酸树脂的合成及涂膜性能
研究为研究课题，探讨其制备过程及优异性能表现。
水性氟硅改性丙烯酸树脂的合成及涂膜性能研究的核心在于其
成分开发及新型催化剂的优化。首先，研究人员采用有机硅和烷基氯
硅烷作为改性剂，加入到丙烯酸树脂中，形成有机、无机混合基因突
变体(COMT)。其次，研究人员利用苯基硅烷和乙氧基酚作为催化剂，
通过高温加热反应，提高了合成的效率。最后，研究人员采用
Alpha-bis(2-hydroxyethyl)silylpropyl ether (BESP)作为表面活
性剂，增强了树脂的环保性和涂膜性能。
研究证明，水性氟硅改性丙烯酸树脂具有优异的环保特性，能够
有效地减少对环境的污染。此外，这种树脂具有良好的附着力和耐腐
蚀性，可以防止有害物质从树脂表层渗透，减少因污染而引起的损害，
从而防止建筑材料出现小裂缝、粉化现象等。此外，该类树脂具有良
好的着色性，可以使涂层看上去颜色饱和，有立体感，且可以提高建
筑材料的艺术性，增加装饰效果。
总之，水性氟硅改性丙烯酸树脂合成及涂膜性能研究表明，该类
树脂具有优良的环保性和耐腐蚀性以及显著的着色性，比传统涂料更
具环保性能。因此，水性氟硅改性丙烯酸树脂的应用将对环境污染的
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防治，建筑材料的装饰性和美观性有着重要的作用。