茂名乙烯装置废碱液处理

废碱液是 乙烯生 产过程 中的主要 污染物 ， 其
处理 的效果 对下 游 污水 处 理 有 直 接 的影 响 。废 碱
℃
１ 低 压 ：．５～１０ＭＰ ， 作 温度 ：１ ） ０５ ． ａ操 １０—１０ ５
液 的产 生是 由于裂解 气 中所 含有 Ｈ： 、Ｏ 及少 量 ＳＣ ：
２ 中压 ：． ａ操作 温 度 ： ２０ｃ ） ２ ８ＭＰ ， 约 ０ ＝ Ｉ ３ 高 压 ：． ２ ． ａ 操 作 温度 ：６ ４ ５ ） ４ １～ ０ ７ＭＰ ， ２０～ ２
（ ） 合利 用 法 。该法 是 废碱 液 经 预处 理 后 ， １综 用 于造 纸行业 的硫 酸 盐 纸 浆 回收 系统 。该 法 对 废 碱液 无需 进一 步 处理 而 直 接外 卖 虽 可 为 乙烯 企 业 带来 一 定 的效益 ， 由于 Ｓ一 彻 底 处 理 ， 环 境 但 未 对 仍然 存 在危 害 ， 以该 法 较少 采用 。 所
油含 量 过低 ， 要 从 始 至 终 提 供 蒸 汽 。在 废 碱 液 则
处理 过程 中 ， 力 及 温 度 越 高 ， 理 效 果 越 好 ， 压 处 但 投资 也越 高 。
（） ３ 直接 处理 法 。 乙烯 工 业发 展 的初期 ， 碱 废 液 的处 理 多 采 用 直 接 处 理 法 ， 括 深 井 注 射 、 包 填
的Ｓ 。 Ｏ
其反 应式 为 ：
２ ｓ 一＋２ ２＋Ｈ２ ０ Ｏ—｝Ｓ ０ 一十２ ２ ＯＨ 一４ ３ ５ ｋ／ ７ ． Ｊ
ｍｏ ２ ｌＮａ Ｓ Ｓ ０ ２ 一＋２０Ｈ 一 ＋２０２ —｝２Ｓ ０ 一十 Ｈ２ —４７ ５ ０ ６．
１ 废碱 液 的主 要处 理方 法
ｋ ／ ｏ ２ Ｊ ｔ ｌＮａ Ｓ ｏ
Ｎ ，， ａｓ难以降低 Ｃ Ｄ值。 Ｏ
茂名 ３０ｋ／ ０ ｔａ乙烯 装置 的废 碱 液 处理 采 用 日 本 Ｊ Ｃ技 术 ， Ａ 设计 处 理 能力 为 ２ ２ｍ ／ ， １９ ． ｈ 于 ９６ 年 ９月建 成投产 。后 续建 的 ６０ｋ／ ４ ｔａ乙烯 装 置 的 废碱 液处 理 采 用 美 国 ＺＭＰ Ｏ 的 西 门子 技 术 ， Ｉ Ｒ 设 计 处理 能力为 ｌ ． ｈ２０ ２８ｍ ／ ，０ ６年 １ ０月建成 投产 。
℃
的 Ｒ Ｈ Ｈ Ｎ等 ， Ｓ 、Ｃ 经胺 、 碱洗后转化为 Ｎ 、 ａ Ｓ ａ ＮＨ 、 Ｓ
Ｎ ： Ｏ 和 少量 的 Ｎ ： ３Ｎ ２Ｏ 等 ， ａＣ ３ ａＳＯ 、 ａＳ ３ 由于具 有 强
碱性 ， 且含有 ｓ一 的污水在 自然界 内存在很大的危
害性 ， 以必 须对 其进 行 处 理 ， 所 以使 其 转 变 为稳 定
作者简介 ： 黄
杰 （ ９ １一） 男 ，９ ３年毕业于广 东省石油专 １７ ， １９
科学校石油化工专业 ， 现在茂 名石化 分公 司化工分部 技术质
量处 从 事 工 艺 管 理 。
・
４ ・ ０
乙 烯 工 业
第２ ２卷
段， 工业化 经验 较少 。
２ ２ ２号 废碱湿 式氧 化 系统 ．
（） ２ 酸中和法 。以酸中和废碱液到 ｐ Ｈ值 ６～ ７使 Ｈ Ｓ Ｃ ， ： 、 Ｏ 挥发 出， 进人火炬系统。部分 乙烯
企业 用硫 酸 或 乙二 醇装 置 的 Ｃ ： 液 与水 作 中和 Ｏ溶 酸； 但燃 烧后 产生 的 Ｓ ， 造 成环 境 的二次 污染 。 ０会
油含量足够高， 即不再需要蒸汽 ， 但如果废碱液 中
（ ） 化湿 式 氧 化 法 。在 催 化 剂 及 空气 存 在 ５催 的情 况 下 ， 废 碱 液 中 的 Ｎ ： 将 ａＳ氧 化 为 Ｎ ： 。 ａＳ０ 、
埋、 稀释排放 、 焚烧等 ， 随着环保 的限制及燃料价
格 的上 升 ， 在 己基本 不 用此 法 。 现
Ｎ Ｏ ， ａｓ 其处理效果较好 ， ａｓ的去除率为 ９ ％， Ｎ ９
出水 Ｓ一 度低 于 国家标 准 ， 。浓 但该 法现 处 于初 级 阶
（ ） 式 氧 化 法 。利 用 空 气 ， 一 定 的温 度 、 ４湿 在
收稿 日期 ：０ ９—０ ２ 。 ２０ ７— ９
压力下 ， 将废碱液中的硫化物氧化为硫代硫酸盐、
硫 酸盐 ， 并将 其 它有 机 物 氧 化 。根 据 压力 的不 同 ， 分 为高 、 、 压 湿式 氧化 法 。 中 低
（ ） 氧氧 化法 。利 用 ０ 的强 氧化 性 在 一定 ６臭
图 ２为 ２号废 碱液湿 式 氧化 系统示 意 。
温 度 、常 压 下 ， 废 碱 液 中 的 Ｎ ： 氧 化 成 将 ａｓ
Ｎａ Ｓ ０３ Ｎａ Ｓ ２ ２ 、 ２ Ｏ４。
现 国 内乙烯装置 的废 碱 液处 理 一 般用 湿 式 氧 化法 ， 多 以 中 、 压 的 湿式 氧 化 为 主 。高 、 大 低 中压 的湿 式氧 化法 不 仅 能除 去 废 碱液 中 的 Ｎ ， 能 ａｓ 且 大 幅降 低 其 Ｃ Ｄ 值 ， 低 压 湿 式 氧 化 仅 能 除 去 Ｏ 而
庭Ｄ） ４ 工 Ｅ０２Ｔ９ ２ Ｈ ０，１Ｙ 业２ Ｕ ３ １ Ｓ Ｎ ２
茂 名 乙 烯 装 置 废 碱 液 处 理
黄 杰
（ 中国石油 化 工股 份有 限公 司茂 名分 公 司化 工分 部 ， 广东 茂 名 ，２０ ） ５００
摘
要 ：废碱液处理是 乙烯 工业生产的重要环 节之 一 ， 也是难 点之一 。文 中介 绍 了废碱 液 的处理 方
该反 应 是 吸热 反 应 ， 废碱 液 处 理 时 ， 计 中 故 设 均要 求用 高压 蒸 汽提 供 反 应所 需 的热 量 。在 中高 压法 的废 碱液 处理 中 ， 于废 碱 液 中带 有 油 ， 氧 由 油 化后 可放 出大 量 的热 量 提供 所 需 的反 应 热 ， 在 故 生产 过程 中 ， 开工 时需 用 蒸 汽 ， 日常 运 转 过程 中如
法 、 理 及 不 同 处 理 方 法 的 优 缺 点 ， 重 介 绍 茂 名 ２套 乙烯 装 置 废 碱 液 处 理 系 统 自投 用 以 来 的 运 行 情 况 原 着
及 所遇到的主要 问题和 解决方法 ， 出湿式氧４ ． 艺应 注意的关键 问题 及要 完善 的配套设施 。 提 ￣ｙ －
关 键 词 ： 碱 液 ；湿 式 氧 化 ； 化 物 废 硫