从废定影液中回收银的一种实验方法

从废定影液中提取银

一种从废定影液中提取银得新方法 1从含银废液中提取银得传统方法在照相底片里含有澳化银，定影时未感光得澳化银被定影液中得硫代硫酸钠(俗称海波)溶解?银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。废定影液中含银量一般在 100-150ppm之间，回收意义很大。目前，从含银废液中提取银得传统方法主要有以下几种：锌还原法:这就是最普通得提取方法，但此法效率较低，反应慢。其反应式为：2 [Na5Ag3 (S2O3) 8]+3Zn=NalOZn3 (S2O3) 8+6Ag i 酸处理法:该法反应虽快,但转化率低。高温还原法:此法所需条件苛刻，耗电量大，不易推广。电解法:对于镀银生产厂家，处理镀银废液常常采用脉冲电解法与硫化床电解法。此法设备投入费用高，技术复杂，不便推广。硫化钠沉淀法：反应式为:2Na3[Ag(S2O3)2] +Na2S=4Na2S2O3+Ag2S i : 该反应生成硫化银得同时，又有硫代硫酸钠生成。硫代硫酸钠又可用于定影, 而析出得硫化银放在堆埸里，在髙温(1050-)下灼烧可制取银。在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性，若呈酸性需用浓氮水调11509至 PHa&另外在灼烧硫化银时?要在堆竭中加一些硼砂与碳酸钠固体。因为灼烧温度高于硼砂熔点，硼砂熔化后，覆盖在液态银之上，可防止银在高温下氧化。加碳酸钠得作用在于，当含银沉淀中混有氯化银、澳化银时，它们得热分解在高于13009时难于分解，而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银，则较易分解。此法反应历程虽简单，但需髙温，且反应速度很慢?产率也不高。为了克服以上方法中存在得种种不足，本文就是通过反复实验，采用一种最新方法，用还原糖溶液从废定影液中提取银?该法回收成本低，操作简便,纯度髙，便于推广。 2实验

回收率包括绝对回收率和相对回收率

回收率包括绝对回收率和相对回收率。绝对回收率也称提取回收率，包括萃取回收率。提取回收率在最新的“化学药物临床药代动力学研究的技术指导原则"z中是这样定义的”从生物样品基质中回收得到分析物质的响应值除以标准品产生的响应值即为分析物的提取回收率。也可以说是将供试生物样品中分析物提取出来供分析的比例。”其具体做法是取标准品，以流动相（最好同样品进样溶剂）溶解，做一个5点的标准曲线，另取三个浓度的标准品，加入到空白生物基质中，处理后进样测定，每浓度5个样品，这样来计算绝对回收率。相对回收率的做法和上面不同的是标准曲线也是加入到基质中配成的。如果做绝对回收率时，如果标准曲线不是直接进样，而是同样品处理，只是不加基质是不对的，因为这样会使操作和系统的其它一些影响因素被掩盖。比如有机相的转移不完全，处理容器的吸附等。绝对回收率的目的就是要看你能将分析物从样品中提取出来用于分析的比例。之所以用标准曲线，而不是单点相比，是因为萃取回收率小于100%，有的只有百分之二三十或更低，依药物性质和方法而定，这样一来峰面积只有标准品峰面积的百分之几十，如果峰面积浓度的关系不是过原点的直线，而是有截距或线性不好，那么就有偏差了，这个好理解。另外单点也是需要进几次样来重复的，不然也有误差。既然进几次，不如换成几个点做标准曲线，几种误差都可以消去。峰面积与浓度是对应关系的，我不认为这两者的比有什么差别。实际也是拿峰面积代进去算。 to lydialydia 比如有一个药绝对回收率设三个点20、100、500ng/ml,取相应标准品加入空白基质中，使成此三个浓度（每浓度5个样品），处理后进样。另取标准品以回收率样品进样溶剂溶解，5个点分别为10、50、100、250、500ng/ml。样品峰面积代入标准曲线算出浓度，与理论浓度比即得回收率。相对回收率只是将标准曲线的5个点也是加入空白基质处理。 1）绝对回收率（萃取回收率或提取回收率）反映方法的萃取效率，与样品检测灵敏度有关。例如：分别取一定量被测药物标准品两份，其中一份加到空白样品中，按设定方法处理、进样测定，测定色谱峰面积A测，另一份用纯品溶剂溶解并稀释至同浓度，进样测得峰面积A真，回收率＝A测/A真×100％应考察高、中、低三个浓度，高浓度在标准曲线上限附近，低浓度在定量限附近，中间取一个浓度。对于回收率的大小与变异不宜苛求，一般添加量在10－6～10－9g，绝对回收率达50％～80％令人满意。内标法：分别取相同量的药物标准品和内标物两份，其中一份加到空白样品中，按设定方法处理，测定药物和内标峰面积，求出比值R测＝A药/A内。另一份用纯溶剂溶液进样，测得药物和内标峰面积，计算其比值，回收率＝R测/R真×100％。内标法中要求药物与内标物各自用外标法测得的绝对回收率应相近，两者相差小于10％，否则回收率偏离100％太远。 2）方法回收率取一系列浓度的药物标准品加到空白体液中，按设定的分析方法测定，根据标准品浓度及相应的测定信号绘制标准曲线，然后取高、中、低浓度的药物标准品加到空白体液中，按标准曲线制备方法同法测定，每个浓度至少平行测定5份，测得值代入方程，与加入量比较，即为方法回收率，除定量限外，各浓度测得的平均值偏离实际加入量应小于15％，定量限这点应小于20％。回收率测定时，不管采用何种方法，要求添加的药物量必需与实际测量相近；必须与实际存在的状态相似；必须同时做空白实验。否则测得结果不可靠，因此报道方法的回收率时，必须说明添加量。

农残回收率计算

回收率的计算方法有机磷类国标：假设取5PPM某农药0.5毫升加入到10克蔬菜样品中，则其每克蔬菜样品中农药无损失，100%回收的话，其10克蔬菜样品中农药浓度为X=（5×0.5）/10=0.25PPM 当将上述蔬菜样品经过前处理后，进行进样分析，其浓度结果按照公式： ρ（标样质量浓度）×V1（提取液体积）×V3（定容体积）×V4（标样进样体积）×A1（样品峰面积）W（含量）= m（样品质量）×V2（分取体积）×V5（样品进样体积）×A（标准样品峰面积）因此，通过假设可知，V1（提取液体积）和V2（分取体积）应该一样均为100毫升二氯甲烷，因为有机磷农药前处理未进行分取，是100%浓缩的。注ρ=5PPM。所以，ρ×100×2×1×A1 ρ×A1 W（含量）= = 10×100×1×A 5A W（含量）ρA1 回收率= ×100% = X X×5A 农业部行标：假设取5PPM某农药0.5毫升加入到25克蔬菜样品中，则其每克蔬菜样品中农药无损失，100%回收的话，其25克蔬菜样品中农药浓度为X=（5×0.5）/25=0.1PPM 当将上述蔬菜样品经过前处理后，进行进样分析，其浓度结果按照公式： ρ（标样质量浓度）×V1（提取液体积）×V3（定容体积）×V4（标样进样体积）×A1（样品峰面积）W（含量）= m（样品质量）×V2（分取体积）×V5（样品进样体积）×A（标准样品峰面积） ρ×50×5×1×A1 ρ×A1 W（含量）= = 25×10×1×A A W（含量）ρA1 回收率= ×100% = X X×A

菊酯类国标：假设取5PPM某农药0.5毫升加入到20克蔬菜样品中，则其每克蔬菜样品中农药无损失，100%回收的话，其20克蔬菜样品中农药浓度为X=（5×0.5）/20=0.125PPM 当将上述蔬菜样品经过前处理后，进行进样分析，其浓度结果按照公式： ρ（标样质量浓度）×V1（提取液体积）×V3（定容体积）×V4（标样进样体积）×A1（样品峰面积）W（含量）= m（样品质量）×V2（分取体积）×V5（样品进样体积）×A（标准样品峰面积）因此，通过假设可知，V1（提取液体积）为30毫升正己烷加30毫升丙酮，总计为60毫升。V2（分取体积）为3毫升过柱体积。注ρ=5PPM。所以，ρ×60×1×1×A1 ρ×A1 W（含量）= = 20×3×1×A A W（含量）ρA1 回收率= ×100% = X X×A 农业部行标：同有机磷计算方法。注：以上W（含量）即为准确测量的蔬菜样品农药残留浓度，单位为PPM或mg/kg ，若换算成μg/kg 则需要乘以1000。

关于废弃定影液的回收与利用的调查研究

前言可能有很多人不知道定影液是什么，有什么用。现在就让我们简单的介绍一下定影液。有很多人照过相，也有人知道照片是怎么洗出来的，但要问洗照片的液体是什么，很多人都不知道。生活中的各方面都涉及定影液，洗完照片，定影液就作废，只能倒掉。可倒掉之后不但污染环境，还造成资源的浪费。可能有很多人都不知道，废旧定影液中含有大量的金属化合物。这样就造成了资源的浪费。废旧定影液中含有大量的硝酸银和硝酸锌等化合物，如果要对定影液进行处理，回收金属银和硝酸锌固体，就将用到化学上面的知识。根据定影液中的主要成分分为硝酸锌和硝酸银可知，可加入过量的锌将硝酸银中的银置换出来，通过过滤得到固体，则剩余溶液中含有锌和银。加入适量的稀硫酸可除去锌，过滤得到银。这就是实验的原理。研究性学习报告目的及其意义：我们选择该研究的主题是为了通过自己的亲身调查和实验，证明自己。一方面是为了使同学们更加了解什么是定影液，有什么作用，以及对环境的影响。用实验证明定影液中含有大量

的金属，使人们有意识的认识和保护环境，节约资源的重要性，让更多的人对定影液有所了解。保护环境的时刻已经到来，只要每个人用心去做，相信会有所收获。（一）、题目：关于废弃定影液的回收与利用的调查研究（二）、前言：随着科技的进步和经济的不断发展，给我们带来了许多的新产品，虽然改变了我们的生活，但环境也不断恶化，资源的不断枯竭。在生活中有很多东西对环境有影响，而且还浪费资源。比如：冲洗照片的定影液。定影液中含有大量的金属银，这种东西以经列入《国家危险废物名录》。目前国内企业对废弃定影液的回收能力较弱。如果处理不当，定会造成环境的污染，最终受害的还是人类自己，老百姓对废弃定影液给环境造成的污染和给自身带来的危害还缺乏一定的了解。现在还有不少人仍然在使用这种害人害己的东西。对环境的影响越来越大，选择该研究课题相信可以从市场中得到有利的信息，有助于完成该课题，使之达到一定的效果。定影液如果继续地使用下去，那么将不断地受到破坏，然而正是这种趋势使我们选择了该课题。

加标回收率计算方法

加标回收率有空白加标回收和样品加标回收两种空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。加标回收率的测定，是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术.对于它的计算方法，给定了一个理论公式：加标回收率=(加标试样测定值—试样测定值)加标量X 100%. 理论公式使用的约束条件加标量不能过大，一般为待测物含量的0.5?2.0倍，且加标后的总含量不应超过方法的测定上限；加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 F列情况下，均可以采用公式(2)计算加标回收率 (1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时，尽

管因加标而增大了试样体积，但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响?比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287),样品及加标样品经水浴蒸干后，需要重新定容到50 mL再行测定。 ⑵样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目，比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287),当样品取样量为35 mL、加标样取 5.0mL以内时，仍可定容在50 mL ,对分析结果没有影响。 (3)当加标体积远小于试样体积时，可不考虑加标体积的影响?比如采用4- 氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287),加标体积若为 1.0 mL ,而取样体积为250 mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。理论公式约束条件的含义加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小”的含义便更加清晰：在计算加标试样浓度C2时，应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0.只有这样，分别采用公式(3)和(4)的计算结果才会相等.由此可见,采用浓度值法计算加标回收率时，任意加大加标试样的体积，将会导致回收率测定结果偏低。对加标量的规定： 1. 加标量应尽量与样品中待测物质含量相等或相近，并注意对样品容积的影响 2. 当样品中待测物质含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；当样品中待测物含量小于方法检出限时，以检出限的量作为待测物质的含量加标

从废定影液中回收银的方法_孔春莲

第29卷第3期2007年9月湘潭师范学院学报(自然科学版)Journal of Xiangtan Normal U niversity (N atural Science Edition ) Vol .29N o .3Sep .2007 从废定影液中回收银的方法 ① 孔春莲 (新源七十一团中学,新疆伊犁835801)摘　要:用硫化钠从废定影液中以硫化银的形式回收银,高温灼烧硫化银得纯银,此法银的回收率为93%。还可利用金属置换法进行回收银,此法回收率可达95%以上。关键词:废定影液;Ag2S 沉淀;金属置换;回收银中图分类号:O6-3 文献标识码:A 文章编号:1671-0231(2007)03-0009-03 废定影液一般来源于照相行业和医院X -光室,废定影液一般都含有一定数量的Ag (S 2O 3)2 3-,如不回收利用,不仅会造成贵重金属的流失,而且还会产生环境污染。银属贵重金属,主要应用于化工、电子、感光材料等行业,其中用于感光材料中的银约占银耗量的50%以上,而且成逐年上升态势。随着银的大量消耗和矿产资源的日益衰减,人们越来越重视银的二次资源的回收利用。因此在世界各国研究出很多从废定影液中回收银的方法。 1　实验原理在洗片过程中,未感光的卤化银,溶于硫代硫酸盐而形成络合物,已感光的卤化银,分解出的单质银,则留于片基上,反应式如下: 2AgX 2Ag +X 2 AgX +2S 2O 2-3=Ag (S 2O 3)3-2+ X -卤化银与硫代硫酸盐反应生成二硫代硫酸银络离子与卤离子,该反应是可逆的,当反应达到平衡时,其反应平衡常数为: K C =[Ag (S 2O 3)3-2[X -][(S 2O 3)2-3]2此时,废定影液中银络离子浓度已经提高了,需要更换定影液,而废定影液中的银可以再生,当废定影液通过还原剂(铁、铜)时,银络离子中的银被还原为单质银,其反应如下: Fe +2Ag (S 2O 3)3-2=Fe 2++4S 2O 2- 3+2Ag ↑Cu +2Ag (S 2O 3)3-2=Cu 2++4S 2O 2-3+2Ag ↑ 用沉淀法来回收废定影液中银,大多数的Na 2S 作沉淀剂,产生Ag 2S 黑色沉淀。 2Ag (S 2O 3)3-2+Na 2S =4S 2O 2-3+2Na ++ Ag 2S 1)用高温直接灼烧粉末,产生Ag 单质: Ag 2S +O 2800-1300℃2Ag +SO 2← 2)冶炼方法是将硫化银与铝粉混合加入氯酸钾用镁条引燃,反应如下: 3Ag 2S +2Al 6Ag +Al 2S 3+热量3)硝酸氧化硫化银得硝酸银:9 ①收稿日期:2007-04-21 作者简介:孔春莲(1965-),女,浙江金华人,中学一级教师,研究方向:高中化学教学与研究。

废料白银提取方法

废料白银提取方法一、用“三废”提取白银。所谓“三废”即指：废照像定影液，废镀银液，半导体生产管出的处理废液、废半导体元件，电器接头、镀银边角料、制镜行业等废弃物。原料：到各地照像馆、医院放射室、印刷厂、电镀厂、无线电厂、电器开关厂、半导体元件厂、制镜厂、废品回收站等单位联系购买。破镜及热水瓶胆等镀银边角料先打成碎片。用硝酸溶液浸泡2—3小时，直至玻璃上已无银壳，再过滤取滤液。用法与废定影液相同。提取方法； (一)置换法：用化学活动性较大的金属，如锌、铁、铝等。从废定影液中置换出银。用法较简单，用金属粉、金属块和金属条直接加入或插入废定液中，银便被置换附着在金属表面，但置换后的产品不纯，尚需进一步提纯。 (二)沉淀法：用硫化钠使定影液中的银，以硫化银为形式沉淀出来，再把硫化银沉淀物加入热的盐酸中．并加入过量铁粉，使可得到白银。但产品再需提纯。有关反应式如下: 2[Ag(S2O3)2]3-+S-→Ag2S↓+4S2O32- Ag2S+Fe+2HCI→Ag↓+FeCI+H2S↑ 因硫化氢有毒，操作应在通风处进行。 (三)电解法：直接提取白银，可1次性处理，制得白银质量很纯。电解法中两个电极的正确使用非常重要。当通电后，阳离子即银离子移动，得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积；阴离子向阳离子移动，失去电子被氧化，如果电极使用不当，则会造成电极腐蚀，污染溶液。因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正级作为阳级；用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阳极，一起插入废定影液中进行电解。溶液pH一般调节在2—4(滴加硝酸调节)，电压为1伏特，电流密度为0.3A／cms。这样，在电解过程中．阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大，颜色纯自。如果电流大，银沉淀太快，则呈黑色。当电解产物出现棕色时，说明溶液中含银量已经很少了(每公斤含银量少于1克)，不宜再电解。测定废淀影液含银量多少，能否电解，也可以拿1条干净的铜丝，插入溶液中，2分钟后尚不见铜丝变为银白色，说明溶液中的银难提取了。提取白银，可送给各地人民银行收购。二、从镀银废液玻璃中提取。镜子背面，热水瓶胆内套都涂有银层，提取方法如下： (一)操作过程 1．脱去红丹：将碎镜片浸入浓度8％～10％的烧碱液中，1—2小时后红丹脱落，脱去红丹后的银光玻璃(还可加入热水瓶胆玻璃片)，用清水冲洗干净至无碱性。 2．溶解银层：将洗净的银光玻璃，浸入浓度为10％的稀硝酸溶液中，银与硝酸反应生成硝酸银。300公斤这种稀硝酸溶液能处理4000公斤银光玻璃，而成为硝酸银溶液。 3．沉淀氯化银：按所得硝酸银溶液的体积，再按体积比加入l％左右浓度为16％的盐酸，即生产乳白色的氯化银沉淀物。待澄清后，抽捧清液，将沉淀用清水洗涤2—3次，使其达到中性。 4．还原银粉：将等量的无锈铁片与所得氯化银紧紧交替迭放在容器内．又按体积加入1％浓度为16％的盐酸，经8—12小时后．金属银全部被置换出来，呈灰褐色。再用清水洗涤3—4次至无酸性。 5．剔除铁屑：将置换出来的银放在铁锅内炒干，最好炒到银粉成褐色，微红，并结成块状或粒状。冷却后，用吸铁石(磁铁)吸去混入的铁屑。 6．熔炉铸锭：将炒干去铁后的银粉放入石墨坩埚内。在1000--1200℃的温度下熔炼．同

回收率

准备两份：一份待测样品A，一份加入一定量标准B，然后用加标测的结果减去理论值,回收率等于B-A/B*100% 4.6. 5. 回收率 4.6. 5.1. 在检测的样品中添加一定量的标准物质，测试添加进去的标准物质的回收率，可以衡量前处理或测试过程中的基体干扰、样品的交叉污染、样品损失、仪器性能等，故回收率试验一直是化学实验室质量控制中重要的手段之一。 4.6. 5.2. 进行回收率测试时，应选择具有代表性的样品，样品应均匀性良好，目标测试物质具有一定的含量。 4.6. 5.3. 回收率测试时，称取上述选择的经预处理的样品两份，其中一份中加入目标测试物质，加入量是样品中目标测试物质量的50％－150％。两份样品同时经过前处理后，同时上机测试，计算回收率。 4.6. 5.4. 回收率＝(V2c2-V1c1)×100％/V0c0 其中：c2：加标样品测试值，ug/mL V2：加标样品体积，mL c1：未加标样品测试值，ug/mL V1：未加标样品体积，mL c0：加入标准溶液的浓度，ug/mL V0：加入标准溶液体积，mL 本计算公式是基于加标样品和未加标样品的质量一致的前提，如两者不一致，则应折算为一致的质量。 4.6. 5.5. 回收率的范围一般控制为80％－120％，根据项目的不同，由实验室技术指导进行适当调整。回收率的测定结果记录在《回收率测定记录表》中。 4.6. 5. 6. 回收率测试的另外一种形式是，如果怀疑样品溶液基体对测试结果有影响，则可以直接在样品溶液中加入一定体积的标准溶液，测试此加标液的浓度，计算加标回收率，此时可以衡量溶液基体对测试有无影响。以上摘自我们公司的程序文件中关于结果质量保证中关于加标回收率测定，回收率试验它也叫加标回收，即在测定样品的同时，于同一样品的子样品中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，除以加入量，计算回收率。它可以反映测试结果的准确度。目的就是控制实验的准确度。加标回收衡量准确度,做平行样是用来衡量精密度的.这两个手段是实验室质量保证上经常用到的措施. 测量方法确认技术分成以下几类。 (1)准确度试验(标准物质分析试验、回收率试验、不同方法的比对试验)。 (2)精密度试验(室内重复性、中间精密度、协同试验、极差试验)。 (3)检出限的确定。 (4)测量范围试验。 (5)影响结果因素的系统评价。

从含银实验废液中回收银

收稿日期:20050213 作者简介:戴素珍 (19512),女,河北赤城人,河北北方学院化学系实验师. 从含银实验废液中回收银戴素珍 (河北北方学院化学系,河北张家口075000) 摘要:介绍了一种从可溶性氯化物中氯含量的测定实验所产生的氯化银中回收银的方法,采用该方法可有效的解决化学实验室含银废弃物排放产生的环境污染和资源浪费问题. 关键词:银;废液;回收中图分类号:O6141122 文献标识码:B 文章编号:167321492(2005)0320022203 银在地壳中的含量很少,仅占1×1025%,但它具有良好的电学、光学和磁学性质.目前,银已广泛应用于照相照片、电子工业、美术工艺与首饰、航空航天、现代通讯、化学工业、医疗器械及其许多高新技术领域中.化学实验中经常使用贵重金属银,且实际用量很大,但多数没有回收,以致银白白的浪费掉,尤其是近几年来高校的不断扩招,所消耗的银量成几倍的增长.这些含银废液的随意排放,既是资源的严重浪费,同时也构成对环境的污染.因此,从含银实验废液中回收银,具有较高的经济效益和社会价值.回收银的方法主要有沉淀法、电解法、还原取代法、离子交换法和吸附法[1].早期还使用过反渗透法和电渗法.各种方法各有它的优点,其中沉淀法是一种古老的传统方法,沿用至今,它仍保留着自己独特的优点.在回收少量和条件较差的地方,沉淀法回收银比较适合.沉淀法回收银可以有不同的方式和条件,有应用最早和最普遍的硫化钠法,也有较新的硫代硫酸盐、硼化合物还原、有机还原糖法、连二亚硫酸钠法和金属直接还原法等.本文利用硫化银沉淀方法,从实验产物氯化银中有效的回收银,具有设备简单,操作简便,成本低等优点. 1　反应原理反应式: AgCl (s )+2N H 3=[Ag (N H 3)2]++Cl - 2[Ag (N H 3)2]++S 2- Ag 2S ↓+4N H 3 Ag 2S +Fe 2Ag +FeS 实验流程: ? 22?第21卷第3期2005年6月河北北方学院学报(自然科学版)Journal of Hebei North University (Natural Science Edition ) Vol 121No 13J une 2005

定影液中回收银方法

定影液回收就是要回收其中的银,肯定不能用硝酸银的~~ 参考: 废定影液中银的含量测定及回收一、前言银是贵重金属，用途广泛，主要用于照相、印刷、首饰、医疗等方面。但是银资源贫乏，随着世界经济的发展，银的消耗量不断增大。据统计，世界银总消耗量的40%用于感光材料的生产。感光材料经曝光、显影、定影后,黑白片上的银80%左右进入定影液,彩色片上的银几乎全部进入废定影液，所以废定影液中银的含量是十分惊人的。银是重金属，对人体和环境都有严重的危害，水中银的含量超过0.05PPm就不能饮用,而废定影中银的含量一般在几百至几千PPm[1]。从1998年起，感光材料废物--包括废定影液、废显影液、废胶片、废旧照片及感光药品等就被列入国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布的《国家危险废物名录》，编号为HW16。目前，国内企业对废定影液的回收能力较弱，老百姓对废定影给环境造成的污染和给自身带来的危害还缺乏认识。如果处理不当，最终受害的是人类自己。因此，对含银污染物尤其是废定影液的回收处理是极其重要的。二、废定影液的产生照相底片的感光材料上含有一层AgBr胶体粒子的明胶，照相感光过程中，在光的作用下，AgBr分解成“银核”（银原子） AgBr→Ag+Br 显影时，感光材料经过显影液作用，含有银核的AgBr粒子被还原为金属银，成为黑色成像，而大量未感光的AgBr粒子在定影时，与定影液中的硫代硫酸钠反应形成[Ag(S2O3)2]3-络离子而溶解于定影液中 Ag+ + 2S2O32- ?[Ag(S2O3)2]3- 三、废定影液中银含量的测定及其回收方法从废定影液中回收银的方法有很多，常用的有电解法，金属置换法，化学沉淀法，吸附法等，下面将分别介绍。 3.1化学沉淀法本实验采用简单的化学沉淀方法。其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下会分解为硫和二氧化硫气体，银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来；将硫化银送如高温炉灼烧，硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体，用重量法可较准确测出银的含量。相关的反应方程式为： 6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=6NaCl+Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+H2SO4+2H2O Ag2S=2Ag+S S+O2=SO2 3.2电解法电解法是以碳棒为阳极，不锈钢片做阴极，通以直流电，使在阴极上产生金属银。开始时可以得到90%-98%的银，继续下去银的纯较低。用电解法可直接获得金属银，但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响较大，其回收率大约为90%-95%。 3.3金属置换法可以用铁、锌等活泼金属来置换废定影液中的银。次方法操作简单，但锌来源不多，最后产物可能混有锌铁等杂质，回收率也不是很高。

含银废水的处理

从银氧化镉材料中提取银镉合金的方法本技术系一种从银氧化镉材料中提取银镉合金的方法，它是以银氧化镉为原材料，注入氢气，加热一段时间；形成银镉合金。这种方法能从银氧化镉材料，全部回收银、镉，且工艺简单、操作方便，周期短，无工业三废污染，即有社会效益，又有经济效益。白银回收罐提供了一种白银回收罐，采用机加工的切削铁末还原剂，并用带网状空间结构的泡沫塑料将铁末分层固定在罐体内。泡沫塑料层和铁末层既可是平放在罐内的圆片，也可是卷在多孔硬塑料隔栅管上并垂直地置于罐体内的螺旋状圆柱体。本白银回收罐同国内已有的白银回收方法相比，具有使用方便、成本低廉、回收效率高和不污染环境等优点，比国外的钢毛回收罐性能也更为优越。电影胶片冲洗水中银的提取方法及装置本技术涉及从电影胶片冲洗水和镀银废水及其他含银废水中提取银的方法及装置．本技术采用气浮法，空气通过布气扩散板后产生微小气泡，使用气浮剂吸附于气泡表面，与废水中的银化合物及明胶胶体形成浮渣，在浮力的作用下达到固液分离．浮渣取出后经处理即为纯金属银．本技术对含银废水中的银提取率高（达９９％以上），处理后排出水不受明胶的影响，处理费用仅为离子交换法的十分之一，工艺流程合理简便利于推广．本技术可用于镀银废水和其他含银废水中的银提取．液固分离装置是一种多功能一体化液固分离装置。其特点是管式静态混合器、短斜管填料、微孔滤管、伞形导流板共装在一个容器内，使液体在同一装置内经过混合反应、沉淀、过滤和浓缩四个过程完成液固分离。液固分离效率高，滤管工作周期长，排渣含水率低，可用于不同悬浮固体浓度的液体的液固分离，混合反应充分，工艺流程短，设备体积小，操作简便。能广泛应用于给水、废水的处理和从其它液体中分离固体，尤其适用于从各类定影废水中回收白银。铋银锌壳真空提取银和铋锌铋银锌壳真空提取银、铋和锌是一种采用真空冶金分离三元合金铋银锌壳使之直接获取粗银，粗铋和粗锌。铋银锌壳是铋精炼加锌除银工艺的产物，该物料经熔化后加入真空蒸馏炉中，控制炉内温度在９１０至１１２０℃，真空度在２６～５３巴，锌和铋依次蒸发，并在冷凝器上冷凝，得到粗铋、粗锌，银基本上不蒸发而成为品位在５０％以上的富银合金或粗银。此法工艺流程简短，金属分离彻底，无铋和锌的氧化物产生，金属直收率高，基本上消除了环境污染。是分离、提纯三元合金的理想方法。漂定液提银再生机设计的漂定液提银再生机是从废漂定液中提取银及使废液再生的专用设备。它由反应筒，上盖，装在上盖上的进气口，进液口，搅拌装置和连接件组成，反应筒的底部有放银口，下侧面有放液口，外侧面的适当位置装有水位表。设计的提银再生机结构简单、操作方便、能可靠地提取高纯银和使全部废液再生。一种低银含量锡阳极泥提取银的方法一种低银含量锡阳极泥提取银的方法。主要含铅和锡，银含量低的锡阳极泥，经过氧化焙烧，二级稀硫酸浸出，浸出液铜片置换，即可优先提取银。银纯度～９９．９％，直收率～９２％。从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法

含银废液中银的回收方法

含银废液中银的回收方法摘要在中学化学教学中，有相当一部分实验都要涉及银盐，主要是硝酸银试剂的使用，如银镜反应等。银作为一种比较稀有的重金属，其污染性姑且不谈，就其价格而言，也是相当昂贵的。银是一种较不活泼的金属，银盐大多为难溶性盐，在中性条件下将银转化为硫化银沉淀，进而过滤，并将沉淀在高温下脱硫便可回收得到银。关键词银回收硫化银前言 1.目前从含银废液中回收银的方法主要有化学还原法和电解还原法 (1)化学还原法:将定量分析中产生的含银废液在搅拌中加人工业级浓盐酸,直到不再析出白色乳状的氯化银沉淀为止,在沉淀沉降完毕后倾泻出母液,用蒸馏水以倾泻法充分洗涤沉淀至完全除去Fe"和CI一在适当的容器内用硫酸(1:4)或l0%一15%氯化钠溶液及价廉的金属锌棒还原处理氯化银沉淀,直到沉淀中不再含有自色的AgCl粒子时.还原才算彻底.此时析出的是暗灰色粉末状金属银沉淀,再仔细用蒸馏水以倾泻法洗涤除去沉淀中的游离酸和锌粒子,然后将洗涤千净的粉末状银烘干,并在石墨增锅中熔融,即可得到块状的金属银,或者将其溶于硝酸后制成硝酸银溶液重复使用. (2)简单高效的电解还原法:将含银废液用4 moUL的HCl处理,待银完全沉淀后弃去上层清液,再用3 moUL的HNO,溶解生成的氯化银沉淀并稀释1000倍后,将电解电压控制在L52V,电极间距离6.2 cm,电解1h,即可回收废液中96.7%的金属银. 2.实验材料与方法 2.1实验材料药品：硫化钠，氢氧化钠器材：铁架台，滤纸，烧杯，玻璃棒，电子天平，漏斗，坩埚，坩埚钳 2.2实验方法 2.2.1 取50mL的废液于烧杯中，用20%的氢氧化钠调节PH值在8-9之间。2.2.2 向烧杯中滴加硫化钠溶液，使之生成硫化银沉淀，戴沉淀完全后停止滴加。 2Ag++Na2S==Ag2S↓+2Na+ 2.2.3 过滤上述溶液，并把把硫化银沉淀物放在坩中,然后放入高温箱中，用 800-900℃进行脱硫，半个多小时候拿出坩埚，冷却至室温，称量银的产量。. 3.实验结果与讨论本次实验共回收了0.34g的银本次实验中所需要的药品除了硫化钠以外全都属于实验室的常备药品，对于实验设备也没有过多的要求，同时，回收过程所消耗的时间不长，以上这些都为这一技术的推广创造了有利的条件。而且，这一技术的推广不仅可以有效地达到减少

回收银方法

回收银方法 COD测试废液的环保处理 1、含COD物质的去除采用化学方法和次氯酸钠氧化二级处理。高COD废液主要含碱性干膜，用浓H2SO4调节pH≤2，使干膜固体凝聚，经沉淀分离后，并入低COD废液，再用次氯酸钠氧化处理，去除COD物质后做去除重金属处理。 2、当有含氟废水时，在超过110 ℃高温下使氟硼酸离解生成HF，再加石灰生成CaF2沉淀分离，除氟后进行后续处理。 3、重金属离子废水中主要有Cu2+、Mn2+、Sn2+，调节pH在10.5左右使之生成沉淀，再加混凝剂后进入气浮分离，出水进行粗滤，滤液调节pH值后直接排放。若重金属离子仍然超标，则再经精滤后进入吸附处理，然后排放。吸附材料为OT石。 4、酸碱性清洗水的处理是先调节pH≥6，再加混凝剂进行气浮处理。 5、污泥处理：在各类废水处理过程中产生的沉淀污泥、气浮污泥进入污泥浓缩池，浓缩后污泥经压渣机过滤，滤液返回重金属废水储池，滤渣泥饼含水量为70%，泥饼量约为2 m3/d，运往指定地点进行掩埋。银的提取 1、氯化银的制备刚收集的COD 废液呈棕红色,直接加入氯化钠提取氯化银,这时沉淀出的氯化银对废液中含有的指示剂有较强的吸附作用,呈淡红色,很难洗涤成白色的氯化银。应将新收集到的COD 废液自然放置一段时间,也可加双氧水或数滴重铬酸钾溶液等氧化剂将COD 废液氧化成淡兰色溶液,此时加过量的氯化钠制备的氯化银经洗涤(以氯化钡检验洗涤液中不含硫酸根后) 可得白色氯化银沉淀,经玻咯沙芯漏斗过滤、干燥备用。 2、银的制备取氯化银, 浓硫酸于烧杯中,在烧杯上方罩上大漏斗,然后串联大气采样吸收瓶与大气采样泵,用水或碱液吸收氯化氢。（可得到副产品氯化钠可循环利用）。在通风橱中用电炉加热硫酸至沸腾（320 ℃）,待氯化银固体完全溶解后,再继续加热 ,然后停止加热,得到硫酸银溶液。向溶液中加入铁粉即可析出单质银。 3、Hg和Ag的分离 Hg在常温下就是液态，只要加以蒸发、冷凝就能分离出Hg和Ag

加样回收试验

现在一般都用第二种方法，又分两种添加方法： 1 添加样品中含量一半的80%、100%和120%，每个两份 2 添加样品中含量一半的50%、100%和150%，每个两份。这两种都可以的计算时添加后测得的含量与原来样品的含量一半之差作分子，添加的含量做分母，并计算这6个结果的RSD，小于3%即可。关于加样回收率的讨论已有报道［１－３］，虽对加样回收率的两种计算方法均从不同侧面做了较透彻的讨论与选择，但均忽略了原样品（实际样品）中待测组分含量确定的方法及其误差性质对回收率结果可靠性的影响，有必要做进一步的探讨作为补充。设原样品中待测组分的真实量为Ｘｏ，待测组分纯品标准加入的真实量为Ｙｏ，为统一讨论，我们把Ｙｏ的获得及加入过程也看为一种测量，那么，Ｘｏ、Ｙｏ及其总量的测得量分别为Ｘ、Ｙ和Ｚ，它们的测量误差分别为ＥＸ、ＥＹ和ＥＺ，则目前回收率Ｒ有如下两种计算方法依据测得Ｘｏ的方法不同分以下两种情况讨论。１成熟方法包括药典法及可靠的文献法。由于选用的方法成熟可靠，测量误差小，则ＥＸ可忽略，而且Ｙｏ的获得及加入过程一般是可靠的，Ｅｙ亦可忽略，则（１）、（２）式可分别简化为（３）、（４）式：两式中，Ｒ唯一地与测量误差ＥＺ相关，理论上讲，可以用来检验拟订方法的准确度。２拟订方法同上讨论，Ｅｙ可以忽略，但由于Ｘ０是按拟订方法测得的，故ＥＸ不可盲目忽略，则（１）、（２）式可分别简化为（５）、（６）式：Ｒ并不唯一地与ＥＺ相关，还与测定原样品中Ｘｏ的误差ＥＸ有关，是否可以用来检验拟订方法的准确度需要做进一步的讨论。测量误差按其性质分为两类：偶然误差和系统误差，系统误差又包括恒定误差和比例误差。偶然误差可以通过增加试验次数来消除，本文不做更深讨论，而系统误差却会给测定带来固定方向的偏差。２．１系统误差为恒定误差：此时ＥＸ＝ＥＺ，所以（５）、（６）式可写为（７）、（８）式：即在该情况下，无论拟订方法的误差多大，回收率均为１００％。结果显然是不可靠的。２．２系统误差为比例误差：设比例误差的比例系数为Ｅ，则ＥＸ＝Ｅ·Ｘｏ，ＥＺ＝Ｅ·（Ｘｏ＋Ｙｏ），则（５）、（６）式可分别写成（９）、（１０）式：回收率的实质是单位真实量的测得量，而Ｅ是单位真实量的测量误差，所以Ｒ应等于１＋Ｅ，此时，用（９）式计算回收率是可靠的，而用（１０）式计算，Ｒ随Ｘｏ／（Ｘｏ＋Ｙｏ）的值变化而变化，当且仅当Ｘｏ／（Ｘｏ＋Ｙｏ）＝０，即Ｘｏ＝０或Ｙｏ为无穷大时，Ｒ＝１＋Ｅ。但前者回收率试验实质上已是模拟样品回收率，而后者已变为纯品回收率试验，均不在本文讨论范围之内。上面讨论的是两种极端情况，而在实际工作中，测量误差既包括恒定误差，又包括比例误差，文献认为：“仪器由于灵敏度等原因，测量一般为恒定误差，而方法误差也不全为比例误差，”另外，由于操作者造成的误差也往往表现为恒定误差，如对滴定终点指示剂变色的判断等。这说明目前定量研究的误差多属恒定误差，所以用拟订方法测定原样品中待测组分的含量后计算回收率的方法并不可靠。因此，虽然目前绝大多数药物分析工作者在做加样回收率计算时均使用（１）式，认为测得总量减去原样品测得量后即可消除原样品中待测组分含量及其测量误差的影响，但却未考虑到并非所有情况下均适用，反而会因此获得一个不真实的回收率，错误判断拟订方法的准确度。例：我们把某一测定方法假设为一根容量足够大的刻度吸量管，首先我们假设它有恒定误差，它的Ｏｍｌ刻度处实为１０ｍｌ，其余部分准确，即本吸量管有一１０ｍｌ的恒定误差，下面结合上述讨论对该吸量管（即某一测定方法）的准确度做一个检验。设Ｘ０＝２０ｍｌ，Ｙ０＝１０ｍｌ，则ＥＺ＝－１０ｍｌ。如用（３）、（４）式计算：（３）Ｒ＝１＋（－１０）／１０＝０％（４）Ｒ＝１＋（－１０）／（２０＋１０）＝６７％如用（５）、（６）两式计算：（５）Ｒ＝［１０＋（－１０）－（－１０）］／１０＝１００％（６）Ｒ＝（２０＋１０）＋（－１０）／２０＋１０＋１０＝１００％由上可见，对于一个设定的明显有很大误差的测定方法，用拟订方法测定Ｘ０后计算却得出了“理想”的回收率数据，可见如此计算在测定存在恒定误差的情况下是不可靠的；而用成熟方法测定Ｘ０后，均得出方法不准确的结论，但用两式计算，结果明显不同，我们认为造成这一现象的原因是对于每次测定来说，由于误差恒定，（３）式把本应该由整

从含银废催化剂中电积回收白银的方法

CN 102345160 A 1/4页 3一种从含银废催化剂中电积回收白银的方法技术领域 [0001] 本发明从含贵金属的废催化剂中再生贵金属技术领域，具体涉及一种流程短、成本低的从含银废催化剂中，以旋流电解技术高效环保的回收白银的方法。背景技术 [0002] 旋流电解技术是一项新型电解技术。目前该技术应用领域包括：铜、锌、镍、钴、铅、金、银、贵金属及废水处理等多方面，在全世界拥有上百家用户。目前的方法为：以三氧化二铝和氧化硅为载体的含银废催化剂，采用火法直接冶炼，得到粗银，再用传统电解槽进行电解精炼，可得到银粉；以硝酸为浸出剂，得到硝酸银溶液再进行传统电解精炼，得到精制银粉；或通过氨浸得到稳定[Ag(NH 3)2]+络离子进入溶液，再用还原剂置换，亦可得到精制银粉；而采用硝酸浸出，旋流电解工艺，可直接得到符合1#银标准的银粉产品，过程不产生废水，但工艺流程复杂，试剂消耗高，生产成本高，易产生的废气废水废渣处理起来较难，且影响工厂工作环境，且金属产品的回收率不高，而且火法冶炼本身能耗高，银容易进入渣相，导致银的回收率降低，传统电解时会产生大量酸雾，容易腐蚀设备，对工厂的工作环境影响较大，且会产生阳极泥，需要进行进一步处理，增加了工序，而采用氨浸工艺处理，含氨废水的处理，还原剂的使用，不但材料消耗增加，废水处理也将存在问题。发明内容 [0003] 针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种流程短、成本低的从含贵金属的废催化剂中再生贵金属，即从含银废催化剂中，以旋流电解技术高效环保的回收白银的方法。 [0004] 所述的一种从含银废催化剂中电积回收白银的方法，以含银废催化剂为原料，经硝酸浸出得到的硝酸银溶液，其特征在于所述的硝酸银溶液由精密过滤设备过滤，得到的滤液经过二次旋流电解脱银，得到银粉由底部收集器收集进入到陶瓷膜捕集装置，用纯水进行洗涤，干燥，再经熔炼后铸锭得到产品白银。 [0005] 所述的一种从含银废催化剂中电积回收白银的方法，其特征在于所述的方法包括如下步骤： 1）将原料含银废催化剂加入到浓硝酸溶液中，浸出得到pH 为2.5-3.5的硝酸银溶液，备用； 2）将步骤1）得到的硝酸银溶液经过陶瓷膜精密过滤，除去杂质，滤渣返回步骤1）中与原料混合，滤液进行下一步操作； 3）将步骤2）中得到的滤液转入储液槽中，通过水泵将滤液打入一段循环槽中，所述的一段循环槽与一段旋流电解装置连接，在一段旋流电解装置中进行旋流电解脱银，析出银粉，银粉通过循环的滤液冲洗捕集进入银粉过滤槽中，脱银后的电解液备用； 4）将步骤3）脱银后的电解液用液碱调pH 值到2.5-2.8，重复步骤3）的操作，进行二段旋流电解脱银，析出银粉，银粉通过循环的滤液冲洗捕集进入银粉过滤槽中，脱银后的电说明书 CN 102345140 A

《废定影液提取白银技术》

Amber Argus Hu 废定影液提取白银技术 (1)电解法: 注意要使用支流电。（需要有大容量的整流器和稳压器）纯度高（95%以上）、速度快、收率高！缺点容易造成空向气污染！ (2)化学试剂法: A: 定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液，再加入过量的硫化钠溶液，过滤后得到黑色硫化银。将其转移到陶瓷坩埚中加入硫酸钠无水晶体和硼砂（催化剂），混合均匀后高温加热（可以使用喷灯或电炉）。加热30分钟左右，将残留固体用水洗涤就可以得到了纯度为90%左右的银。 B:定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液后，放入洁净的玻璃容器内。向容器中放入纯度较高的铜板或铜块！在铜板或铜块的表面会得到黑色的银粉末！最后过滤、洗涤，即可得到纯度90%以上的银子！关于俄罗斯玉: 1992年,一新加坡商人和蚌埠玉雕厂在俄国靠近蒙古国的雅布里特自治州开办合资企业.俄料开始进入中国.到2002年,俄料中最好的带红糖的老糖料已近绝迹.我3个月前收了一块176克的原料,花了4000元.白里透红,有羊脂风范.留种了.现在连卖我的老板都要加价买回. 中国有7千年玩玉历史.比丝绸的历史都长!!!玩的多是新疆玉.以致于玩到今天这个天价,还有价无玉.俄料被国人认识的历史只有10多年.由于传统观念----玉非和田莫属!俄料在大多数人眼里不入流,价也不高.但是!!!我们发现,俄料的白润程度和和田籽玉一样.从显微结构看,都是短云絮结构.正是这种结构保证了玉的油性.而新疆于田,且末山料恰恰没有这种结构!另外,今上海珠宝鉴定机构测试,和田玉的成份和俄料一致.其实俄料也产在昆仑山脉一线,是昆仑山余脉延伸到俄境内.和新疆料是同种.大家都知道,和田玉和田黄一样,其出身是个至今未解之谜!从道理来看,籽料是山料崩裂后滚入河里所成.其结构应和山料一样.但事实就是不一样.以至市场价差好多倍.但俄料没这种现象.俄山料和俄籽价格相差不大,玩起来感觉也一样.只是俄籽料带皮,山料带糖.真正意义上的羊脂玉是指产于新疆和阗于田地区白玉河河床的上品白籽料...... 青海玉也属软玉，因市场价格比较低，常常冒充是新疆和田玉，但是青海玉与传统的和田玉还是有一些区别的：青海玉呈半透明状，比和阗玉透明度要好，质地也比和阗玉稍粗，比重比和阗玉略低，质感不如和田玉细腻，缺乏羊脂玉般凝重的感觉，经常可见有透明水线。青海料颜色也稍显不正，常有偏灰偏绿偏黄色，也多有黑白、黑黄、绿白、绿黄相杂的玉料而被用做巧色。另外，青海玉基本都是山料。俄料软玉的产地古时也属中国版图，现已划归俄罗斯。俄料的物理特性与新疆山料基本相同，有的比较透一点，可能因所处的纬度高一点，所以色调偏冷，有僵硬的感觉，油润性比较差。现在市场上最好的俄料价格已超过新疆料了，因为新疆已好几年没有开采出上等的山料了，现在出产的新矿料质量还比不上上等的俄料。所以个人认为好的俄料升值潜力还是非常巨大的。从近期新疆玉与俄罗斯玉的比较来看，俄罗斯白玉一般隐约有点儿泛红，而新疆玉泛青（仅指山料）。现在国家并无白玉的质量分级标准（因为玉的成分、白度和结构细腻程度可以测量，而油润度和温润度都没有量化指标可以界定），所以造成市场的混乱，有些人就乘机混水摸鱼。另据我所知，和阗地区有一个软玉的地方标准，但我认为这是为了将新疆玉推出国门、走向世界市场而订立的，它的羊脂白玉标准比较低，按此标准，上等的俄料、青海料、新疆料不分山料水料都是羊脂白玉！！！（新疆矿岩鉴定机构都在执行这个标准）这与我们业内的羊脂白玉标准差距实在太大！真正意义上的羊脂玉是指产于新疆和阗于田地区白玉河河床的上品白籽料。但目前此类上品料种早就已经基本绝产了，而我们目前在市场上所可以见到的所谓"羊脂料"大多为新疆昆仑山上随积雪融化后冲刷下来的籽料，也称为山料（或山流水）其料种质高者与籽料无异。至于其他料种如昆仑山上开采的矿料，俄罗斯矿料等等，质地上已经与籽料有天壤之别了，其质高者色虽白，但不属于真正意义上的"羊脂玉" 。 2011.10.11第一版第一次印刷