行业标准铸造用三乙胺冷芯盒法树脂解读

行业标准《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》解读1 标准概况

三乙胺冷芯盒法树脂工艺由于其具有生产效率高、节约能源、芯（型）强度高、尺寸精确、芯（型）砂溃散性好等优点，已经得到了铸造业的广泛使用。根据2011年中国机械工业联合会下发的2011年行业标准制修订计划，《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》行业标准由苏州兴业材料科股份有限公司负责起草，全国铸造标准化技术委员会归口管理。在2011年第三批行业标准制修订计划中，标准名称为《铸造用三乙胺法冷芯盒树脂》，在标准征求意见时，经标准起草小组一致同意，将标准名称确定为《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》。

2 标准的主要内容

2.1 范围

本标准适用于铸造用三乙胺冷芯盒法制芯（型）用

树脂。

2.2 术语和定义

参照GB/T 5611《铸造术语》“铸造用三乙胺冷芯

盒法树脂 TEA cured cold-box resin for foundry”，将铸造

用三乙胺冷芯盒法树脂定义为“在室温下吹入三乙胺等

叔胺类催化剂气体，使双组分粘结剂的酚醛树脂和聚异

氰酸酯交联成固态的氨基甲酸酯，从而使砂芯（型）硬

化的冷芯盒用树脂。”

2.3 分类和牌号

铸造用三乙胺冷芯盒法树脂是目前广泛使用的制

芯、造型用有机粘结剂，在用户现场使用时主要根据强

度判断产品优良，因此标准以强度等级分级为普通型、

抗湿型和高强度型。

铸造用三乙胺冷芯盒法树脂按使用条件不同分类及

分类代号见表1。

铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的牌号表示方法如下:

示例

SLⅠ-G：表示铸造用三乙胺冷芯盒法树脂组分Ⅰ

高强度型树脂。

2.4 技术要求

2.4.1 铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的理化性能应符合表2

的规定。

因为组分Ⅰ刚生产出来时为淡黄色，遇光易变棕红色，但不影响性能，所以本标准规定组分Ⅰ为淡黄色至棕红色透明液体。

为促进技术进步，出于对职业健康和环境保护的需要，同时考虑到国内有代表性厂家的现状，对组分Ⅰ中的游离甲醛进行了分级规定，≤0.5%为合格品，≤0.3%

为优级品。

组分Ⅱ中异氰酸根含量是影响树脂产品质量的重要因素之一，本标准规定组分Ⅱ中的异氰根为22.0%～28.0%。组分Ⅰ主要由酚醛树脂组成，组分Ⅱ则主要由多苯基、多亚甲基、多异氰酸酯组成。组分I中含有水，但水却能够与组分II的主要成分发生反应，而该反应的生成物对树脂系统的强度建立有十分明显的危害。所以本标准增加了对影响树脂强度的关键性指标——“水分”含量的控制要求，本标准规定组分Ⅰ中的水分为≤0.8%。

2.4.2 混合料试样常温性能指标

铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的混合料试样常温性能指标应符合表3的要求。

本标准对24h常湿、24h高干和24h高湿三项强度指标指出了检测时试样的存放条件要求，温度均为20℃±2℃，相对湿度分别为（60±5）%、≤40%和≥95%，并对普通型、抗湿型和高强度型的指标要求作出规定。

发气量和常温抗弯强度本标准未作规定，供需双方可考虑产品需要和检测条件商定是否作为供货时产品的技术指标。

2.5 试验方法

标准对铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的“外观、密度、粘度、游离甲醛、异氰酸根和水分”的技术指标规定了试验方法。

粘度的测定一般情况采用“GB/T 2794－1995 胶粘剂粘度的测定”旋转粘度计法，仲裁时则采用“GB/T265 石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法”平氏毛细管粘度计法。

游离甲醛的测定方法采用“HG/T 2622 酚醛树脂中游离甲醛含量的测定”，检测数据准确，重复性好。

水分的测定方法采用“GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）”，因该方法适用性强、检测范围宽，成熟稳定，数据重现性好。强度的测定采用“附录A（规范性附录）常温抗拉(抗弯)强度的测定方法”。

发气量的测定采用“GB/T 2684 铸造用砂及混合料试验方法”中5.9 发气量和发气速度的测定方法，测定温度为850℃。

2.6 附录

附录A（规范性附录）是常温抗拉（抗弯）强度的测定方法，由于强度测定方法没有现行的国家标准或行业标准，因此本标准编写了“常温抗拉（抗弯）强度的测定方法”，其中规定树脂加入总量为1.6%（占标准砂重），组分Ⅰ与组分Ⅱ的比例为50：50，模具尺寸按“GB/T 2684 铸造用砂及混合料试验方法”的规定。

为了保证各实验室试验条件的一致，避免因为条件不同对检测结果的影响，附录A对三乙胺及压缩空气的技术要求作了规定，也对试样的制作如射砂压力、射砂时间、吹胺压力、吹胺时间、吹胺量、清洗时间、清洗压力等都作了明确的规定。同时对瞬时强度的检测也予以明确，要求将经过吹胺、清洗后的试样立即从模具中取出后，到测定完强度，整个过程应该在30s内完成。

3 标准的特点及应用

由于地理条件的差异以及季节变换，使得铸造生产的现场环境也有明显的不同，本标准

既考虑了高干条件和常湿条件对树脂强度的要求，同时考虑到对铸造生产来说条件较为“恶劣”的高湿度情况，例如在长江以南地区，特别是黄梅季节天气湿度很大，相对湿度经常超

过90%，如果树脂抗湿性不好，砂芯在搬运、浇注时会出现断芯等情况，所以本标准提高24h

高湿强度指标，对铸造厂使用三乙胺冷芯盒法树脂更有利。

本标准充分反映了当前国内三乙胺冷芯盒法树脂的技术发展现状，本标准的制定为三乙

胺冷芯盒法树脂砂的生产、质量检验提供重要的技术依据。__

冷芯盒制芯技术及应用现状

冷芯盒制芯技术及应用现状前言自1968年美国的阿什兰公司发明并推广冷芯盒技术以来，冷芯盒制芯因其生产效率高、节能，砂芯尺寸精度高、发气量低，芯盒寿命长、变形量小，铸件表面光洁、尺寸精度高（可达到CT7级），浇注后砂芯溃散性好等特点而被广泛采用。尽管冷芯盒法除了ISOCURE法（阿什兰法）外，后来还开发了SO2法（呋喃树脂/SO2法、环氧树脂/SO2法、酚醛树脂/SO2法、自由基硬化法）、低毒或无毒的气硬促硬法（钠水玻璃/CO2法、酚醛树脂/脂法、有机粘结剂/CO2法）、FRC法，但目前应用最多的仍是ISOCURE法。 ISOCURE法是在原砂中加入一定量的组分I（液态的酚醛树脂）和II组分（聚异氰酸脂），在混砂机中混匀后，用射芯机射砂或人工填砂制芯，用干燥的空气、CO2气体或氮气作载体，通入约5%浓度的催化剂气体，使组分I中的酚醛树脂的羟基和组分II中的异氰酸基在催化剂的作用下，发生聚合反应生成尿烷树脂而固化。冷芯盒的适应性强，它可以应用于铸造所有种类的黑色和有色合金以及适用于大多数铸造用砂，冷芯盒砂芯可小到136g，大到840Kg，最大达到1000磅；砂芯壁厚从3mm到170mm。在国内外，冷芯盒技术已成功的应用于汽车、拖拉机、飞机、机床、泵业等行业，但在实际生产中，冷芯盒制芯工艺受到许多因素的影响，包括原材料、工装、工艺参数等。本文对冷芯盒技术的应用中应注意的问题作了一定的综述，并对国内应用冷芯盒技术的情况作了说明。一、冷芯盒生产中应注意的问题：冷芯盒技术的本质是组分I（液态的酚醛树脂）和II组分（聚异氰酸脂）在催化剂的作用下，生成尿烷的过程，即：催化剂酚醛树脂+聚异氰酸脂尿烷组分I的酚醛树脂结构要求为苯醚型，组分II为4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯（MDA）或多次甲基多苯基多异氰酸脂（PAPI）等，美国推荐使用MDA，我国主要用PAPI。组分I和组分II通常用高沸点的酯或酮稀释，以增加树脂的流动性和可泵性，使树脂容易包覆在砂粒表面，也增加芯砂的流动性，使砂芯致密。催化剂为叔胺，可使用三乙胺（TEA）、二甲基乙胺（DMEA）、异丙基乙胺或三甲胺（TMA），因为三乙胺便宜，通常采用三乙胺作催化剂。该反应过程非常迅速，在催化剂的作用下，可以立即完成反应。冷芯盒的生产过程通常为：尽管冷芯盒树脂的硬化过程很快，但在生产过程中，原砂、水分、温度及工装对制芯过程和砂芯质量有很大的影响。１、原砂所有用树脂作黏结剂的原砂都要求粒形好，粒度适当，以减少树脂的加入量，降低浇注时的砂芯发气量。冷芯盒树脂要求原砂最好是圆形的，这样，原砂表面积最小，可以减少树脂的用量，对砂芯强度也最为有利。但次角形的砂对减少飞边或毛刺有利。一般要求原砂的角形系数<1.3,AFS细度为50-60，并且分布不要过于集中，最好分布在相邻的5-6个筛号，以利用浇注时不同粒度砂的膨胀时间差异来防止铸件产生脉纹现象。因为冷芯盒树脂在碱性情况下提早发生反应，所以，原砂吸酸值高则芯砂的可使用时间缩短。原砂的吸酸值为0-5最好，5-20为可用范围。同样，原砂的PH=6-8是最好的。许多金属氧化物呈碱性，过多的氧化物也会降低芯砂的可使用时间，故原砂中的氧化物含量要求<0.3%。原砂的含泥量要尽可能的小。含泥量增加，不仅降低了砂芯强度，降低了透气性，还使铸件产生脉纹缺陷的倾向增加，一般要求含泥量<0.3%。

三乙胺含量的测定教学提纲

三乙胺含量的测定

三乙胺含量的测定参考标准（方法）：GB/T23964 1.实验原理用毛细管柱气相色谱法分离和定量测定，从而得到三乙胺、乙胺、二乙胺和乙醇的质量分数。 2.适用范围适用于工业三乙胺含量的测定。 3.试剂 3.1氢气：体积分数≥99.99% 3.2空气：不含腐蚀性杂质，使用前脱油、脱水 3.3氮气：体积分数≥99.99% 4.仪器 4.1自动进样器：带1μL进样针 4.2毛细管柱：SE-30，30m×0.53mm×7.0μm 4.3气相色谱仪：Aglient7890A,带FID检测器 5.测定步骤 5.1气相检测条件 5.1.1炉温：60℃ 5.1.2进样口温度：280℃ 5.1.3检测器温度：280℃ 5.1.4氮气：恒流，5.9ml/min,分流比50:1 5.1.5进样量：1μL 5.2峰的确定用同样的操作条件分析已知的参考标准混合样品。以其保留时间来确认样品峰。

6.计算及结果表示采用面积归一法定量计算各组分的质量分数。 7.允许差两次平行测定的三乙胺含量的绝对差值不大于0.1%，杂质含量的绝对差值不大于0.02%。 8.注意事项无三乙胺中水分含量的测定参考标准（方法）：GB/T23964 1实验原理样品中水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为： I2+SO2+H2O→2HI+SO3 2I—-2e=I2 参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比。根据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。 2试适用范围适用三乙胺中水分含量的测定 3.试剂电解液：默克专用试剂 4.仪器 4.1卡尔费林水分测定仪：瑞士万通 4.2天平：精确至0.0001g 4.3微量进样器：50μL 5.测定步骤

行业标准铸造用三乙胺冷芯盒法树脂解读

行业标准《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》解读1 标准概况三乙胺冷芯盒法树脂工艺由于其具有生产效率高、节约能源、芯（型）强度高、尺寸精确、芯（型）砂溃散性好等优点，已经得到了铸造业的广泛使用。根据2011年中国机械工业联合会下发的2011年行业标准制修订计划，《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》行业标准由苏州兴业材料科股份有限公司负责起草，全国铸造标准化技术委员会归口管理。在2011年第三批行业标准制修订计划中，标准名称为《铸造用三乙胺法冷芯盒树脂》，在标准征求意见时，经标准起草小组一致同意，将标准名称确定为《铸造用三乙胺冷芯盒法树脂》。 2 标准的主要内容 2.1 范围本标准适用于铸造用三乙胺冷芯盒法制芯（型）用树脂。 2.2 术语和定义参照GB/T 5611《铸造术语》“铸造用三乙胺冷芯盒法树脂 TEA cured cold-box resin for foundry”，将铸造用三乙胺冷芯盒法树脂定义为“在室温下吹入三乙胺等叔胺类催化剂气体，使双组分粘结剂的酚醛树脂和聚异氰酸酯交联成固态的氨基甲酸酯，从而使砂芯（型）硬化的冷芯盒用树脂。” 2.3 分类和牌号铸造用三乙胺冷芯盒法树脂是目前广泛使用的制芯、造型用有机粘结剂，在用户现场使用时主要根据强度判断产品优良，因此标准以强度等级分级为普通型、抗湿型和高强度型。铸造用三乙胺冷芯盒法树脂按使用条件不同分类及分类代号见表1。铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的牌号表示方法如下: 示例 SLⅠ-G：表示铸造用三乙胺冷芯盒法树脂组分Ⅰ 高强度型树脂。

2.4 技术要求 2.4.1 铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的理化性能应符合表2 的规定。因为组分Ⅰ刚生产出来时为淡黄色，遇光易变棕红色，但不影响性能，所以本标准规定组分Ⅰ为淡黄色至棕红色透明液体。为促进技术进步，出于对职业健康和环境保护的需要，同时考虑到国内有代表性厂家的现状，对组分Ⅰ中的游离甲醛进行了分级规定，≤0.5%为合格品，≤0.3% 为优级品。组分Ⅱ中异氰酸根含量是影响树脂产品质量的重要因素之一，本标准规定组分Ⅱ中的异氰根为22.0%～28.0%。组分Ⅰ主要由酚醛树脂组成，组分Ⅱ则主要由多苯基、多亚甲基、多异氰酸酯组成。组分I中含有水，但水却能够与组分II的主要成分发生反应，而该反应的生成物对树脂系统的强度建立有十分明显的危害。所以本标准增加了对影响树脂强度的关键性指标——“水分”含量的控制要求，本标准规定组分Ⅰ中的水分为≤0.8%。 2.4.2 混合料试样常温性能指标铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的混合料试样常温性能指标应符合表3的要求。本标准对24h常湿、24h高干和24h高湿三项强度指标指出了检测时试样的存放条件要求，温度均为20℃±2℃，相对湿度分别为（60±5）%、≤40%和≥95%，并对普通型、抗湿型和高强度型的指标要求作出规定。发气量和常温抗弯强度本标准未作规定，供需双方可考虑产品需要和检测条件商定是否作为供货时产品的技术指标。

三乙胺法冷芯盒制芯工艺的应用及探讨

三乙胺法冷芯盒制芯工艺的应用及探讨潍坊柴油机有限责任公司邹化仲 =摘要>为进一步推广应用三乙胺法冷芯盒制芯工艺,对在此工艺中存在的问题作了分析,并提出了改进措施。 1国内外三乙胺法冷芯盒工艺的发展应用三乙胺法冷芯盒工艺即酚醛氨基甲酸乙酯工艺,是冷芯盒制芯工艺方法中目前应用最广泛的一种,开发于1968年。其制芯工艺过程是,在定量原砂中按工艺配比加入组分?酚醛树脂和组分ò聚异氰酸酯的双组分粘结剂,在混砂机中混均匀后得到冷芯砂,利用射芯机紧实到芯盒中,再藉助气体发生器,以干燥的压缩空气或氮气等为载体将定量的雾化或汽化的三乙胺催化剂通过吹气板吹入芯盒,将双组分粘结剂中的羟基和异氰酸催化变成尿烷而硬化,继而靠载体气体清洗出芯砂中残余的三乙胺,得到具有一定强度、满足工艺要求的砂芯。冷芯盒法制芯工艺用的芯盒不需加热,免去了芯盒热变形,砂芯精度高,芯盒寿命长,芯盒材质可视生产批量大小等条件选用钢、铸铁、铝、塑料、木材等。冷芯盒制芯工艺化学反应迅速,固化周期短,生产效率高,砂芯发气量较低,溃散性好,易清砂,铸件表面光洁,废品率低,综合成本低,易于组织自动化生产,经济效益显著。因此,在近20年的发展中,日益取代油砂法、热芯盒法、壳芯法等传统制芯工艺。在欧美等有些工厂采用三乙胺法冷芯盒制芯工艺生产的砂芯重量达砂芯总重量的70%以上。为适应铸造工艺各方面的不同要求,特别是提高现行三乙胺法冷芯盒砂芯的热强度,防止在浇注金属高温作用下,砂芯过早溃散、变形、开裂造成废品,美国有关部门研究出高热强度三乙胺冷芯盒工艺,将现行三乙胺法冷芯盒工艺用的粘结剂组分?酚醛树脂改为酚醛多元醇树脂,其他不变。这样,溃散时间从不到100s延迟到400s。另一方面,德国、美国、意大利、西班牙、日本等各国对三乙胺法冷芯盒工艺配套设备,射芯机、气体发生器、芯砂混砂机、空气干燥器、砂加热冷却器、废气净化装置等的研究逐步深入,不断采用新技术、新专利形成各具特色的系列化生产。例如,采用低压射头、无射砂筒结构,不同方式的胺和树脂容积定量、时间定量,从而使定量精度提高,调节灵活方便,满足了吹胺压力特征曲线的比例阀技术、大功率加热汽化器等。特别是在控制方面采用PLC自由可编程序控制、屏幕显示、生产参数调整储存、故障诊断、砂料位检测等,使三乙胺法冷芯盒制芯系统的生产达到完全自动化的新水平。 10几年来,我国一些大专院校、研究所、汽车厂也开展了三乙胺法及其他方法冷芯盒工艺、材料、设备的科研探索应用开发工作。潍坊柴油机有限责任公司为满足开拓发动机 =Abstract>Wit h a purpose of broadening f urth er t he applicat ion of t he t riet ham ine m et hod cold core box core m akin g technolo gy,t his p a p er anal y zes t he p roblem s exist ed in t his t echnolo gy and p ro p oses at t he sam e tim e t he m easures of im p rovem ent. Related terms:Cold core box core making)Technology Application 叙词:冷芯盒制芯)工艺应用 )14)汽车工艺与材料

三乙胺冷芯盒树脂合成及影响树脂砂性能因素的研究

分类号：TQ320密级：公开 104244 U D C：单位代码：1042 学位论文三乙胺冷芯盒树脂合成及影响树脂砂性能因素的研究伊宁申请学位级别：硕士学位专业名称：化学工艺指导教师姓名：黄仁和职称：教授山东科技大学二零一一年六月

论文题目：三乙胺冷芯盒树脂合成及影响树脂砂性能因素的研究作者姓名：伊宁入学时间：2008年9月专业名称：化学工艺研究方向：资源清洁利用技术指导教师：黄仁和职称：教授论文提交日期：2011年5月论文答辩日期：2011年6月日授予学位日期：

RESEARCH ON SYNTHESIS OF RESIN FOR TRIETHYLAMINE COLD BOX AND THE SAND’’S FACTORS S OF RESIN BONDED SAND INFLUENCING FACTOR PERFORMANCE A Dissertation submitted in fulfillment of the requirements of the degree of MASTER OF PHILOSOPHY from Shandong University of Science and Technology b y Yi Ning Supervisor:Professor HUANG Ren-he College of Chemical and Environmental Engineering Jue2011

声明本人呈交给山东科技大学的这篇硕士学位论文，除了所列参考文献和世所公认的文献外，全部是本人在导师指导下的研究成果。该论文资料尚没有呈交于其它任何学术机关作鉴定。硕士生签名：日期： AFFIRMATION I declare that this dissertation,submitted in fulfillment of the requirements for the award of Master of Philosophy in Shandong University of Science and Technology,is wholly my own work unless referenced of acknowledge.The document has not been submitted for qualification at any other academic institute. Signature: Date:

三乙胺

三乙胺 C6H15N/(C2H5)3N CAS登记号：121-44-8 中文名称：三乙胺; N,N-二乙基乙胺 RTECS号：YE0175000 UN编号：1296 EC编号：612-004-00-5 英文名称：TRIETHYLAMINE; N,N-Diethylethanamine 原中国危险货物编号：32168 分子量：101.2 化学式：C6H15N/(C2H5)3N 危害/接触类型急性危害/症状预防急救/消防火灾高度易燃。在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾（或气体）。禁止明火、禁止火花和禁止吸烟。抗溶性泡沫，干粉，水成膜泡沫，泡沫，二氧化碳。爆炸蒸气/空气混合物有爆炸性。密闭系统、通风、防爆型电气设备和照明。着火时，喷雾状水保持料桶等冷却。接触避免一切接触！＃吸入咳嗽,咽喉痛,气促,呼吸困难,头痛,头晕,虚弱,恶心, 症状可能推迟显现(见注解)。通风，局部排气通风或呼吸防护。新鲜空气，休息。半直立体位。必要时进行人工呼吸。给予医疗护理。＃皮肤发红。皮肤烧伤。疼痛。防护手套。防护服。脱去污染的衣服。用大量水冲洗皮肤或淋浴。给予医疗护理。＃眼睛疼痛。发红。视力模糊。青眼晕。暂时失明。严重深度烧伤。面罩或眼睛防护结合呼吸防护。先用大量水冲洗几分钟（如可能易行，摘除隐形眼镜）。然后就医。＃食入腹部疼痛。灼烧感。休克或虚脱。工作时不得进食，饮水或吸烟。漱口。不要催吐。大量饮水。给予医疗护理。泄露处置撤离危险区域!向专家咨询!通风。转移全部引燃源。将泄漏液收集在可密闭的容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收残液，并转移到安全场所。不要让该化学品进入环境。个人防护用具：全套防护服包括自给式呼吸器。包装与标志不得与食品和饲料一起运输。欧盟危险性类别：F符号 C符号R:11-20/21/22-35 S:1/2-3-16-26-29-36/37/39-45 联合国危险性类别：3 联合国次要危险性：8 联合国包装类别：II 中国危险性类别：第3类易燃液体中国次要危险性：第8类腐蚀性物质中国包装类别：II 易燃性 3 活性毒性 3

Q_GXHG KCR-P-2019铸造用三乙胺冷芯盒法树脂

Q/GXHG 宁夏共享化工有限公司企业标准 Q/GXHG KCR-P-2019 铸造用三乙胺冷芯盒法树脂 TEA cured cold-box resin for foundry 2019-8-30发布2019-9-1实施

前言本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写规则》的要求进行编写。本标准根据产品的特点及实际情况，参考《JB/T11738-2013三乙胺冷芯盒法树脂》制定，作为企业组织生产和质量监督检验的依据。本标准由宁夏共享化工有限公司提出。本标准由宁夏共享集团股份有限公司归口。本标准负责起草单位：宁夏共享化工有限公司。本标准参与起草单位：共享集团股份有限公司。本标准主要起草人：张宏凯、韩文、崔刚、雍明、何龙、陈学更、邢金龙、方建涛、张茜。本标准2019年8月首次发布。

铸造用三乙胺冷芯盒法树脂 1范围本标准规定了铸造用三乙胺冷芯盒法树脂的术语和定义、分类和牌号、技术要求、试验方法和检验规则，以及包装、标志、运输和贮存。本标准适用于铸造用三乙胺冷芯盒法制芯（型）用树脂。 2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T2684铸造用原砂及混合料试验方法 GB/T2794胶黏剂黏度的测定单圆筒旋转粘度计法 GB/T4472化工产品密度、相对密度的测定 GB/T5611铸造术语 GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔?费休法（通用方法） GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12009.4多亚甲基多苯基多异氰酸酯中异氰酸根含量测定方法 GB/T15223塑料液体树脂用比重瓶法测定密度 GB/T25138检定铸造粘结剂用标准砂 HG/T2622酚醛树脂中游离甲醛含量的测定 3术语和定义 GB/T5611界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

冷芯盒技术介绍

TRAINING PROGRAM FOR THE ISOCURE BINDER PROCESS ISOCURE冷芯盒工艺培训手册ASHLAND (CHANDZHOU) CHEMICAL CO., LTD. 亚什兰（常州）化学有限公司前言此书是为供给通常铸工工业界使用ISOCURE冷芯盒技术速成训练及了解而准备的。第一章介绍经理部门对采用此工艺所应主意的事项。第二章是针对工程、保养、工具及制造部门所应主意之处，此资料是用来促成此工艺技术达到最理想地步。为了简化此资料，对于某些特殊型合金，混砂浇铸设计等技术问题在此暂时不讨论。第三章是针对机器操作的工人及生产线主管，在实际生产上可能发生的问题及解决的办法。例如砂芯的品质，生产的速度及机器停修的时间。

亚什兰（常州）化学有限公司 . 亚什兰ISOCURE冷芯盒工艺目录第一章什么是ISOCURE冷芯盒工艺第二章选择最佳制芯材料和制芯条件第三章哎索科冷芯盒工艺技术问题解析第一章工艺简单介绍 ●工艺操作 ●化学材料 ●工业使用范围 ●环境清洁工艺操作此工艺是用在使砂芯或外模硬化的。因与模型直接接触，故其表面及再制砂芯上有高度的精确度，同时建立高的砂芯瞬时强度。此工艺不用外来热源加热模具。砂芯硬化是以气体催化剂通过砂芯而成。化学材料

以下三种液体成分使用： ISOCURE Ⅰ是一种酚醛树脂溶于溶剂中。 ISOCURE Ⅱ是一种异氰酸树脂溶于溶剂中。可用的催化剂叔胺： ISOCURE 700[TEA，三乙胺(C2H5)3N] 或者 ISOCURE 702(DMEA,二甲基乙基胺) 气态化的催化剂通过砂芯使以上两种混合的树脂立即硬化。工业使用范围已经使用在以下工业铸件：钢铁铜合金铝镁砂芯重量范围：磅至1500镑原砂使用种类：硅砂、湖砂、铬铁矿砂、锆砂。环境清洁虽然冷芯盒工艺是较新的技术(始于1968年)，但所使用的原料仍是旧的。

三乙胺

三乙胺三乙胺是一种无色油状液体，有强烈氨臭。对呼吸道有强烈的刺激性，吸入后可引起肺水肿甚至死亡。口服腐蚀口腔、食道及胃。眼及皮肤接触可引起化学性灼伤。主要用作溶剂、固化剂、催化剂、阴聚剂、防腐剂，及合成染料等。基本信息中文名三乙胺外文名triethylamine 别名N,N-二乙基乙胺结构简式(C2H5)3N 相对分子质量101.19 化学品类别有机物--胺管制类型不管制储存密封阴凉避光保存 1 基本简介三乙胺（分子式：N(CH2CH3)3）是一种胺类有机化合物。 2 基本性质物理性质 CAS号：121-44-8 EINECS号： 204-469-4 危规号：32168 UN编号：1296

危险性类别：第3.2类中闪点一级易燃液体外观与性状：淡黄色油状液体，有强烈氨臭。熔点(℃)：-114.8 相对密度（水=1）：0.726 沸点(℃)：89.5 折射率：1.4010 黏度(30℃)：0.32mPa·s 相对蒸气密度（空气=1）：3.48 饱和蒸气压(kPa)：8.80(20℃) 燃烧热(kJ/mol)：4333.8 临界温度(℃)：259 临界压力(MPa)：3.04 辛醇/水分配系数的对数值：1.45 闪点(℃)：<0 爆炸上限%(V/V)：8.0 引燃温度(℃)：249 爆炸下限%(V/V)：1.2 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。毒性：有毒，对皮肤和黏膜有刺激性，LD50 460mg/kg。空气中最高容许浓度30mg/m3。化学性质有碱性，与无机酸生成可溶的盐类。易燃，其蒸气与空气可形成

爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。具有腐蚀性。 3 基本用途在有机合成工业中可用作溶剂、催化剂及原料。可用来制取光气法聚碳酸酯的催化剂、四氟乙烯的阻聚剂、橡胶硫化促进剂，脱漆剂中的特殊溶剂、搪瓷抗硬化剂、表面活性剂、防腐剂、杀菌剂、离子交换树脂、染料、香料、药物、高能燃料和液体火箭推进剂等。医药工业中消耗三乙胺的产品有（消耗定额，t/t）：氨苄青霉素钠（0.465），羟氨苄青霉素（0.391），先锋Ⅳ（2.550），头孢唑啉钠（2.442），头孢拉啶（1.093），氧哌嗪青霉素（0.584），酮康唑（8.00），维生素B6（0.502），氟啶酸（10.00），吡喹酮（0.667），噻替哌（1.970），青霉胺（1.290），盐酸黄连素（0.030），异搏定（0.540），阿普唑仑（3.950），邻氯苯乙酸（0.010）以及吡哌酸等。 4 相关危害健康危害：对呼吸道有强烈的刺激性，吸入后可引起肺水肿甚至死亡。口服腐蚀口腔、食道及胃。眼及皮肤接触可引起化学性灼伤。燃爆危险：该品易燃，具强刺激性。 5 相关措施急救措施

胺法冷芯盒制芯工艺研究

胺法冷芯盒制芯工艺研究三乙胺冷芯盒工艺自1968年在美国铸造学会举办的展览会上展出以来，因其很高的生产率颇具竞争性和实用性，而且在此基础上出现了制芯中心，型芯的尺寸精度进一步提高，受到了铸造业内人士的普遍关注，尤其是在汽车、拖拉机、内燃机等大批大量生产行业得到了极其广泛的发展和应用。据报道，美国铸造行业所用的各类铸造粘结剂中，冷芯盒树脂的年用量最大，约占粘结剂总量的44%。我国七十年代初，一拖工艺材料研究所和安阳塑料厂率先开始了胺法冷芯盒制芯树脂及工艺的研究，但当时国内无专用设备及配套材料供应，使该工艺无法推广。1985年，常州有机化工厂从美国Ashland公司引进了胺法冷芯树脂生产技术，一汽铸造一厂从美国B﹠P公司引进了全套冷芯盒制芯设备，接着一拖、上柴又分别从德国、美国引进了两套冷芯盒制芯专用装备，使胺法冷芯技术在国内获得生产性应用。到目前为止，国内已形成了冷芯盒全套设备、工艺装备、树脂及配套辅料等近百家设计、制造单位的年产值数十亿元的产业链。 1.冷芯盒树脂砂的工作原理和化学特性 1.1冷芯盒树脂砂工作原理冷芯盒树脂有二个组份，即：Ⅰ组份是宽分布线性酚醛树脂。它是用苯酚、甲醛经过化学反应获得的含有羟甲基（-CH2OH）与醚键（R-O-R）的线性聚合体。适量的羟甲基数,可保证型芯获得必要的初强度，适当的醚键可保证充分的终强度。Ⅱ组份是用高沸点的相溶性优良的溶剂而改性的含有适量（—N=C=O）基团的聚异氰酸酯。冷芯盒工艺的固化原理是酚醛树脂中的羟甲基（-CH2OH）和聚异氰酸酯中的（—N=C=O）基团在三乙胺的催化作用下，数秒内反应生成固态的尿烷树脂。实际使用时，需要混砂和制芯两个过程：首先是树脂的两种组分通过混砂过程均匀地包覆在砂粒表面；然后将混好的混合料射入芯盒，再吹入三乙胺气体，使均匀包覆在砂粒表面的树脂膜从液态变成固态，在砂粒与砂粒之间建立粘结桥，形成强度。 1.2冷芯盒树脂砂的化学特性 1.2.1 Ⅱ组份聚异氰酸酯中—N=C=O基团在碱性或微碱性环境中容易水解，放出CO2生成胺化合物，其反应活性受浓度、温度、催化剂的影响。水份浓度和反应温度增加可使水解反应速率增大。三乙胺在催化羟甲基与—N=C=O基团反应的同时，也使—N=C=O基团的水解反应加速，在无三乙胺的条件下水解相对速率为1.1，在吹三乙胺以后，水解相对速率则提高到47。因此，整个工艺过程中对水份须进行严格控制。 1.2.2 Ⅰ组份和Ⅱ组份树脂一旦混合后，即会发生缓慢的聚合化学反应。但在胺、铁、钙、镁等碱性化合物的催化作用下，反应速率极快。催化效果取决于催化剂的种类、浓度、温度、压力、时间等参数。 1.2.3 Ⅰ组份和Ⅱ组份树脂的聚合反应过程存在前、后两期固化，在催化剂作用下快速固化形成的初强度仅占整个终强度的50～75%，还有25～50%的强度需在后期形成，为保证已成

三乙胺废气处理技术与设备

三乙胺废气处理技术与设备摘要：采用磷酸喷淋吸收法处理三乙胺废气，实践证明：该技术和设备具有处理效果好，去除率高，运行简单、自动化程度高等优点。关键词：三乙胺废气处理技术处理设备我国铸造界自上世纪八十年代引进美国Ashland公司三乙胺制芯工艺和设备以来，由于该工艺具有生产效率高、节能、砂芯的尺寸稳定、精确、溃散性好、固化均匀，适应性强等特点[1]，广泛应用在我国汽车、柴油机行业发动机缸体、缸盖等关键铸件的生产中，成为我国铸造业高速制芯的主流。由于当初我国环境治理技术和设备处在起步阶段，忽视了对三乙胺废气治理装置的引进。随着国家对环境治理的重视，研究开发稳定高效、经济实用的三乙胺废气处理技术和设备，具有十分重要意义。1三乙胺废气产生的途径和对环境的影响 1．1产生的途径三乙胺产生的途径主要是在射芯机制芯的过程中砂芯硬化、机器周围以及成型砂芯堆放处散发的三乙胺废气。 1．2对环境的主要影响（1）三乙胺又名三乙基胺，分子式为C6H15N，三乙胺属大气中有害污染物。美国政府将其列入新清洁空气法（Clean Air Act）中189种优先控制的大气有害污染物之一[2]。（2）三乙胺具有强烈的氨臭味、有刺激性、易燃、易挥发。50ppm 浓度的三乙胺就可使人产生严重的肺刺激症状[3]。 2三乙胺废气处理技术 2.1工作原理由于三乙胺废气呈碱性，因此采用磷酸与其发生中和反应生成三乙胺磷酸盐，达到净化作用。化学方程式为：（CH3CH2）3N＋H3PO4→（CH3CH2）3N·H3PO4<三乙胺磷酸盐>。因三乙胺在水中的溶解度大，经过充分的实践，选用2%－4%的喷淋状态下的稀磷酸溶液为中和吸收液，处理效果最佳。 2.2工艺流程

工业废水中三乙胺的测定

气相色谱内标法测定工业废水中三乙胺的含量童闻亮徐益宾摘要研究工业废水中三乙胺的测定方法，在强碱性的条件下，用三氯甲烷萃取废水中三乙胺与酸、盐等强腐蚀性物质分离，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离检测，结果表明，方法的加入回收率在99.2％～101.8％，R＜5％，适应于高盐，强腐蚀性废水中三乙胺的检测。关键词工业废水强腐蚀性三乙胺内标气相色谱法三乙胺沸点89.5℃，是一种挥发性的有机胺，为中等毒性化合物[1]。我公司在生产一种精细化学品时以三乙胺作为缚酸剂，三乙胺最后形成废水排出，废水中三乙胺高达300g/L，同时含氢氟酸、无机盐等物质，废水经过处理后三乙胺含量降至几或十几ppm含量，由于废水含有大量的酸、无机盐等强腐蚀性物质，且处理前后浓度变化较大，如何准确快速测定三乙胺的含量是废水处理技术开发和环保控制的一个重要条件。目前测定水中三乙胺含量的方法有分光光度法、气相色谱法等[2~10]，分光光度法常用于水中低浓度测定，由于废水成分复杂易产生干扰,且三乙胺易形成离子而溶于水，高浓度时用碳酸钠调节酸度一次萃取率只能达到85%，无法满足检测要求。为适应废水中三乙胺含量相差大，存在大量腐蚀性酸、盐的问题，本文采用在强碱性条件下用三氯甲烷萃取废水中三乙胺，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离和检测，方法的准确度和精密度及测定速度都令人满意，满足了处理技术开发和环保控制的要求。 1 实验部分 1.1 主要仪器和试剂福立FULI9790气相色谱仪，FID检测器，N2000工作站，CP7597弹性石英毛细管色谱柱（30m×0.53mm ×1u）；三乙胺标准溶液：准确称取含量＞99.8％三乙胺2.5g于300mL水中，慢慢加入盐酸（1+1）至pH7再过量10mL，定容至500mL，摇匀，浓度为5mg/mL；氢氧化钠200g/L；萃取剂：每1000mL三氯甲烷加入甲苯6mL，混匀。 1.2 色谱条件程序升温：柱温50℃保留3分钟，以10℃／min 的速率升到150℃，保持20min；进样器温度180℃；检测器温度200℃；载气为高纯氮气，流速为4ml／min，不分流；进样量0.4微升。 1.3 样品测定用移液管吸取适量的试液于125mL梨型分液漏斗中，加入水使溶液总体积为50mL，滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至试液中性或弱碱性（pH＞7），再加入氢氧化钠溶液（100g/L）7mL，准确加入萃取剂10mL，振荡萃取3min，静止分层，把下层有机溶液放入10毫升试管中，取0.4uL进行色谱测定。 2 结果与讨论 2.1 色谱柱的选择三乙胺极性较大，色谱馏出峰易拖尾，影响检测结果的准确性，经在SE30、HP-5、CP7597等毛细管色谱柱试验，三乙胺与三氯甲烷、甲苯及杂质都能得到良好的分离，在CP7597碱性色谱柱，三乙胺、苯出峰对称，峰型较好，实际选择CP7597石英毛细管色谱柱，典型色谱图见图1。

三乙胺冷芯盒工艺

三乙胺冷芯盒工艺自1968年在美国铸造学会举办的展览会上展出以来，因其很高的生产率颇具竞争性和实用性，而且在此基础上出现了制芯中心，型芯的尺寸精度进一步提高，受到了铸造业内人士的普遍关注，尤其是在汽车、拖拉机、内燃机等大批大量生产行业得到了极其广泛的发展和应用。据报道，美国铸造行业所用的各类铸造粘结剂中，冷芯盒树脂的年用量最大，约占粘结剂总量的44%。我国七十年代初，一拖工艺材料研究所和安阳塑料厂率先开始了胺法冷芯盒制芯树脂及工艺的研究，但当时国内无专用设备及配套材料供应，使该工艺无法推广。1985年，常州有机化工厂从美国Ashland公司引进了胺法冷芯树脂生产技术，一汽铸造一厂从美国B﹠P公司引进了全套冷芯盒制芯设备，接着一拖、上柴又分别从德国、美国引进了两套冷芯盒制芯专用装备，使胺法冷芯技术在国内获得生产性应用。到目前为止，国内已形成了冷芯盒全套设备、工艺装备、树脂及配套辅料等近百家设计、制造单位的年产值数十亿元的产业链。 1.冷芯盒树脂砂的工作原理和化学特性 1.1冷芯盒树脂砂工作原理冷芯盒树脂有二个组份，即：Ⅰ组份是宽分布线性酚醛树脂。它是用苯酚、甲醛经过化学反应获得的含有羟甲基（-CH2OH）与醚键（R-O-R）的线性聚合体。适量的羟甲基数,可保证型芯获得必要的初强度，适当的醚键可保证充分的终强度。Ⅱ组份是用高沸点的相溶性优良的溶剂而改性的含有适量（—N=C=O）基团的聚异氰酸酯。冷芯盒工艺的固化原理是酚醛树脂中的羟甲基（-CH2OH）和聚异氰酸酯中的（—N=C=O）基团在三乙胺的催化作用下，数秒内反应生成固态的尿烷树脂。实际使用时，需要混砂和制芯两个过程：首先是树脂的两种组分通过混砂过程均匀地包覆在砂粒表面；然后将混好的混合料射入芯盒，再吹入三乙胺气体，使均匀包覆在砂粒表面的树脂膜从液态变成固态，在砂粒与砂粒之间建立粘结桥，形成强度。 1.2冷芯盒树脂砂的化学特性 1.2.1 Ⅱ组份聚异氰酸酯中—N=C=O基团在碱性或微碱性环境中容易水解，放

三乙胺法冷芯盒制芯工艺影响因素的研究

华中科技大学硕士学位论文 Abstract Tri-ethylamine Cold Box Core-making Process,with the features of more efficiency, energy saving,good casting surface quality,accurate dimension,good core collapsibility, has been widely used in automobiles,internal combustion engines,tractor,engineering machinery,rolling stock,brake pump.However,the high usage amount of resin,low performance and bad storage of sand core lead to the high scrap rate in production process of some Foundry Enterprise.Therefore,further studies on these problems can provide technical support for optimization of Tri-ethylamine Cold Box Core-making Process, enhancing sand core performance and reducing production cost,which have important realistic significance. In this paper,combining the production practice of No.1Foundry Plant,Dongfeng motor Co.,Ltd(hereinafter called:No.1Foundry Plant),reasons for the high usage amount of resin and low efficiency of core-making were analyzed.Furthermore,effects of process conditions for sand core performance of Tri-ethylamine Cold Box based on actual production were studied.Finally,several improvement measures of ISOCURE of No.1 Foundry Plant were proposed,and the results achieved are as follows. Through analyzing quality of raw materials and production process of Tri-ethylamine Cold Box Core-making of No.1Foundry Plant,high water content of the raw sand and the compressed air is identified as the main reason for high usage amount of resin. The effect of the amount of added resin on sand core performance was studied.The results showed that the initial strength and the24h final strength of sand core increased with the increase of amount of addition of resin,the gas evolution indicate the same variation tendency.When the amount of added resin is1.8%,he24h final strength reach the maximum at the ratio of two components is50:50,and the initial strength reaches its maximum at the ratio of55:45.It is also can be seen that the tensile strength of sand core has good stability when the ratio is between50:50and55:45. And then,research of water-based paint,environmental humidity and temperature on strength and fracture of sand core were also explored.The results showed that the water-based paint made the24h final strength decrease significantly,but the decline rate

三乙胺法冷芯盒树脂工艺及三乙胺环保

三乙胺冷芯盒法[酚醛-异氰酸盐-胺气固化（冷芯盒）]法原理：粘结剂由两部分组成，第一组分为溶剂基的酚醛树脂，第二组分为聚异氰酸脂，MDI（4,4’一二苯基甲烷二异氰酸脂），将树脂同砂子进行混合并把混合物射入芯盒，把胺气（TEA三乙胺或DMEA 二甲基乙胺）吹到砂芯里，经催化使第一组分和第二组分之间产生聚合反应生成脲烷（氨基甲酸树脂），使之硬化，这种反应几乎是瞬间的。砂子：通常用洁净的，AFS50-60[50/100]硅砂，但是锆砂和铬铁矿砂也可以用。砂子必须干燥，超过0.1%的水分会降低型砂混砂料的存放期。高PH值(高酸耗值)也会缩短存放期。理想的温度约为25℃：温度低会造成胺气冷凝和不均匀固化；温度高会造成溶剂从粘接剂中过快散失而使强度降低。氮含量:第二部分,异氰酸盐含11.2%氮。 [注：兴业树脂二组分异氰酸盐含氮量为：7.5%—8.8%] [注：当组分Ⅰ加入量高于组分Ⅱ时，砂芯即时抗拉强度提高，砂芯发气量减少，含氮量相对降低，将组分Ⅰ、组分Ⅱ之比确定为：55：45。另外，组分Ⅰ的价格较组分Ⅱ便宜，亦能降低一些成本] 混砂方法：可用间歇式混砂机或连续式混砂机。先加入第一组分再加入第二组分。不要强力搅拌以免砂子受热而使溶剂挥发。存放期：如果型砂干燥，可存放1-2h。[混好的芯砂存放时间一般为：2-3h，夏季为：1-2h。][兴业供一汽轻发的冷芯树脂，可使用时间大于4h，气温高时要缩短]

[注：可使用时间：将混制好的树脂砂放入塑料桶内，放置一定时间（如30min、60min、120min、180min、240min、480min）后，射制“8”字形抗拉试样，吹气硬化后1min内，测其初始强度，直至射制的工艺试样初始强度低于工艺要求下限为止，此时到混砂完毕的时间即为冷芯盒树脂砂的可使用时间。生产中的工艺强度下限值，对于复杂砂芯一般定为0.15MPa；对于形状较简单的厚壁砂芯可定为0.06%MPa。] 射芯方法：采用低压，200-300kpa（30-50psi），吹入的空气必须干燥：经过带有干燥剂的干燥器可把空气中水分减少到50ppm。射芯时可能会出现砂子和树脂粘到芯盒壁上的问题。应该采用尽可能低的射芯压力。建议使用一种特制的分型剂，例如，STRIPCOTE CB。 [兴业有冷芯盒专用脱模剂、清洗剂产品] 芯盒：可用铁、铝、脲烷或环氧树脂制作。木材可用于小批量生产。采用尽可能少的通气孔以利于良好的充填，因为减少通气孔会使气体催化剂分布得更好。排气孔的面积应为进气孔面积的70%，以确保芯盒充满气体催化剂。芯盒必须密闭，便于收集废胺气。气体发生器：催化用的胺是一种挥发性的、可燃性的液体，用专门的气体发生器使胺气化并与空气或CO2载体混合。载体气体应加热到30-40℃[国内是用干燥压缩空气做三乙胺载体，压缩空气和三乙胺混合后加热到70-90℃]以确保胺气化，建议使用泵和计时器来控制胺的供给。气体的用量：1kg型砂大约需要1ml的胺（液体）。胺的用量为

冷芯盒技术介绍

冷芯盒技术介绍 Prepared on 22 November 2020

化学材料以下三种液体成分使用： ISOCURE Ⅰ是一种酚醛树脂溶于溶剂中。 ISOCURE Ⅱ是一种异氰酸树脂溶于溶剂中。可用的催化剂叔胺： ISOCURE 700[TEA，三乙胺(C2H5)3N] 或者 ISOCURE 702(DMEA,二甲基乙基胺) 气态化的催化剂通过砂芯使以上两种混合的树脂立即硬化。工业使用范围已经使用在以下工业铸件：钢铁铜合金铝镁砂芯重量范围：磅至1500镑原砂使用种类：硅砂、湖砂、铬铁矿砂、锆砂。环境清洁虽然冷芯盒工艺是较新的技术(始于1968年)，但所使用的原料仍是旧的。