水中苯胺类化合物

水系中苯胺类化合物的测定

1、方法依据

水系苯胺类化合物用高效液相色谱法测定。

2、适用范围

本方法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物，最低检出限见下表。

3、测定原理

用二氯甲烷液—液萃取，K—D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中苯胺类化合物。

4、干扰及消除

水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析测定有干扰，萃取时控制pH 在10~11之间可消除干扰，其他化合物的干扰可用佛罗里硅土消除。

5、试剂

5.1 甲醇：色谱纯

5.2 乙酸铵：分析纯

5.3 乙酸：分析纯

5.4 无水硫酸钠：分析纯，300℃烘4h备用。

5.5 氯化钠：分析纯，300℃烘4h备用。

5.6 二氯甲烷：分析纯。

5.7 标准贮备液：称取标准试剂各100mg，分别置于100ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。也可购买商品标准贮备液。

5.8 标准中间溶液：用10mL单标线吸管取贮备液各10.0mL，置于100ml 容量瓶中，用甲醇定容稀释至刻度线，该溶液中各化合物的浓度为100mg/L。

5.9 标准校准溶液：根据液相色谱紫外检测器的灵敏度及线性要求，用甲醇分别稀释中间溶液，配置成几种不同浓度的标准溶液，在2~5℃避光贮存，现用现配。

6、仪器和设备

6.1 高效液相色谱仪：带紫外检测器。

6.2 K-D浓缩器：具1ml刻度的浓缩瓶。

6.3 分液漏斗：250ml，带聚四氟乙烯旋塞。

6.4 硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。称取硅酸镁3g，滴加5%的异丙醇并在振荡器上震荡5min。装填层析柱，现将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2~3ml正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

6.5 恒温水浴锅：温控可调节

7、分析步骤

7.1 样品预处理

取100ml水样用1mol/L的氢氧化钠将水样中的pH值调节至11~12，加入5g氯化钠。将水样转入250mL的分液漏斗中，加入10mL二氯甲烷充分振摇，萃取2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用K—D浓缩器将萃取液浓缩至0.5ml左右，用甲醇定容至1ml,待色谱分析。

7.2 萃取液的净化

将样品转移至装有活化的硅酸镁层析柱床的顶部，以适量正己烷洗净浓缩瓶并淋洗层析柱，再用甲醇淋洗层析柱，用浓缩瓶接取25ml淋洗液，在K—D浓缩器上浓缩至1ml，待色谱分析。

7.3 色谱条件

7.3.1 色谱柱：Zorbax ODS 250mm× 4.6（内径）mm，不锈钢柱。

7.3.2 流动相：0.05mol/L乙酸铵—乙酸缓冲溶液：甲醇（63:35）的混合液。流速：0.8ml/min.

7.3.3 检测器：紫外检测器，波长为285mm。

7.3.4 进样量: 10μL。

7.4 校准曲线的绘制

分别取100mg/L的苯胺化合物混合标样0、10、50、100、250、500

1000μL ，用甲醇溶至1ml ，使标样浓度分别为0、1、5、10、25、50、100mg/L ，根据HPLC 测定结果绘制校准曲线。 8、结果计算

采用标准工作溶液单点外标峰高或峰面积计算法，水样中各组分的浓度按下式计算

1

2

X V A V A E E i i i

式中：i X ——水样中组分i 的浓度（mg/L ）; i E ——标样中组分i 的浓度（mg/L ） E A ——标样中组分i 的峰高或峰面积； i A ——萃取液中组分i 的峰高或峰面积； 2V ——萃取液的体积（ml ）; 1V ——水样体积（ml ）。 9、注意事项

9.1 苯胺应为无色透明液体，如色泽变黄应重新蒸馏后使用； 9.2 萃取水中苯胺化合物之前，必须严格将pH 调至10~11，加入适量的氯化钠有助于提高苯胺类化合物的回收率，避免严重的乳化现象发生。 9.3 萃取液在浓缩后的最终容积不要低于0.5ml ，否则苯胺类的回收率较低。