石灰—氧化—铁盐法治理含砷、氟污水
含氟污水处理处理常用方法之石灰沉淀法
污水的处理在很多行业都必不可少，且不同的行业产生的废水种类还不太一样，比如含氟废水是光伏行业和电子行业产生的主要废水。
它对粘膜、上呼吸道、眼睛、皮肤组织有很强的破坏作用，严重时还会引发咽喉及支气管的炎症、水肿、痉挛、及化学性肺炎、肺气肿。
所以对它进行相应的处理，是每个企业应该做的事情。
接下来，我们就来给大家分享一种常见方法。
石灰沉淀法是处理高浓度含氟工业废水的常用方法，利用石灰中的钙离子与氟离子生CaF2沉淀而除去氟离子。
一般情况下，在酸性较强的场合投加石灰粉更适合，而在pH相对较高的情况下，一般选择投石灰乳。
但是由于石灰溶解度低，因此很多时候会以乳状液投加。
反应生的CaF2沉淀会包裹在Ca（OH）2颗粒的表面，导致石灰难以被充分利用，因而用量较大。
在投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15mg/L左右，且水中悬浮物含量很高，达不到GB8979—96《污水综合排放标准》一级标准要求。
若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理使pH大于7，再将沉淀物分离出来。
对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH值法。
在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。
在钙离子过剩量小于40mg/L时，氟离子浓度随钙离子的浓度增大而迅速降低，而钙离子的浓度大于100mg/L时氟离子的浓度变化缓慢。
因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时，不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。
浙江钙科机械设备有限公司，于2014年三月注册成立，致力于石灰生产工艺研究，以改革目前我国石灰生产工艺为研究目标，为配套企业提供石灰原料。
与此同时，还建设设备制造企业，开拓石灰窑改造工程市场，做成一个集石灰生产，化工原料深加工，窑炉改造工程承接，新型石灰生产主要设备制造，技术服务输出，石灰工艺的进一步研究深化为一体的现代化企业。
石灰沉淀法是一种常用的含砷废水处理方法
石灰沉淀法是一种常用的含砷废水处理方法，其基本原理是向含砷废水中加入氧化钙、氢氧化钙等沉淀剂，利用可溶性砷与钙离子形成难溶的化合物，如各种亚砷酸钙和砷酸钙盐沉淀，从而达到从废水中去除砷的目的。
但石灰沉淀法除砷过程中形成的砷酸钙盐在堆放过程中如果与空气中的CO2接触，会影响其溶解度和稳定性。
Robins（1981，1983）的研究结果表明，砷酸钙与空气中的CO2接触会分解成碳酸钙和砷酸，砷会从砷酸钙盐沉淀中析出，重新进入环境中 ［1，2］ ；张昭和、彭少方（1995）研究了大气中CO2对Ca3(AsO4)2溶解度的影响，结果表明在砷渣露天堆放的开放体系中由于CO2的作用，砷酸钙向碳酸钙转化，砷又进入水中从而造成二次污染，应引起足够的重视［3］ 。
石灰沉淀法除砷过程中，随着Ca/As摩尔比和pH值的不同，除生成Ca3(AsO4)2外，还可以生成一系列其他的砷酸钙盐，而这些砷酸钙盐因组成和结构的不同，在水环境中的稳定性与溶解度也存在一定的差异，其受CO2影响的程度也未见报道。
本文通过前期砷酸钙盐沉淀和溶解实验所得到的热力学数据，对平衡系统中的Ca3(AsO4)2·xH2O、 Ca5(AsO4)3(OH)和Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O 三种砷酸钙盐进行不同CO2分压条件下的化学模拟计算和热力学分析，预测CO2对砷酸钙盐在水中稳定性和溶解度的影响，研究结果为含砷酸钙盐废弃物的最终处置场所与方法的选择，避免砷被天然水体浸取具有实际的指导意义。
1含砷废水中和沉淀过程中形成的砷酸钙的类型石灰沉淀法除砷一直以来被认为是一种有效的含砷废水处理方法并得到普遍应用，所以其沉淀产物砷酸钙盐在自然条件下的稳定性一直受到人们的关注。
Nishimura等（1985）曾用Ca3(AsO4)2·Ca(OH)2表示石灰沉淀法去除五价砷形成的砷酸钙盐的物质结构［4］ ；Swash和Monhemius（1995）在常温条件下进行实验，结果说明沉淀物的组成很可能是CaHAsO4·xH、Ca5H2(AsO4)4和Ca3(AsO4)2结构的化合物［5］；Bothe和Brown（1999）通过实验确定，在向含砷（V）的废水中投加石灰时，会形成Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O、Ca5(AsO4)3OH和Ca3(AsO4)2·3H2O等［6］ ；Donahue 和Hendry（2003）在高Ca/As比条件下，确定含砷尾矿废水中和产生的沉淀主要是Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O［7］ 。
铁盐_石灰沉淀法在汨罗工业园重金属废水处理中的应用_郑清里
地根据整个工程情况来估算土石方总量，造成水土保持方案实施过程 中局部大量弃方或借方，给施工带来一定的困难，同时增加的弃土、 渣场或取料场没有水土保持防治方案，使水土保持监督管理部门无法 根据编制的方案进行监督检查。
2.8 新生坡面植被恢复措施针对性不强 随着我国经济的快速增长，人们越来越重视生态环境的保护， 新生坡面的植被恢复已引起人们的重视。坡面植被恢复是整个开发建 设项目中环境保护的一个重要组成部分，也是边坡稳定的重要措施之 一。但方案设计往往针对性不强，没有做到适地适树，缺乏对植物习 性的了解，植物品种往往选择不当；植物种类单一，组合不合理，效 果不佳，与周围环境不协调，甚至无法成活。
参考文献
[1] 魏先勋. 环境工程设计手册[M]. 长沙：湖南科学技术出版社， 2002.
[2] 唐受印，戴友芝. 水处理工程是手册[M]. 北京：化学工业出版 社，2000. （作者单位：湖南省国际工程咨询中心 湖南长沙 410016）
理论/170
4.结论与建议
根据各种重金属的最佳沉淀pH值，在重金属沉淀物生成段采用分 段操作，分别设定适宜的操作pH值，有利于含重金属废水的处理。
采用铁盐—石灰法沉淀反应、混凝沉淀、过滤的处理工艺处理汨 罗工业园重金属废水是可行的。
汨罗工业园重金属废水经过合适的处了废水的排放，产生环境效益的同时，又有一 定的经济效益。
2.2.5 尾水回用系统 由清水池、液位控制器、变频装置、泵、 管道组成，定时对出水回用。
3.工艺与构筑物设计
汨罗工业园重金属污水提质处理工程远期设计处理规模2.0× 104m3/d，近期规模1.0×104m3/d。各建构筑物土建规模远期规模设 计，设备按照近期工程规模配置。
3.1 调节池 调节池设计有效容积大小4200m3，采用折流式，钢筋混凝土地下 结构，用隔板分成5格，最后一格的后部分设置提升泵，并设置液位 控制器来控制提升泵的开停。 3.2 中和反应池 一、二、三级中和反应池大小均为9.4×7.4×3.0（H）m，钢筋 混凝土地下结构，内表面贴麻石防腐，反应池有效容积139m3。中和 反应池内设置pH控制仪、搅拌器、提升泵。 3.3 混凝沉淀池 在平流沉淀池前段设置混凝区，废水在混凝区的水流停留时间为 10min。混凝区的有效容积为70m3。 3.4 过滤与吸附池 设计废水过滤速度为6m/h，过滤池大小为φ3.4m×9m。
石灰-铁盐法处理含重金属及砷工业废水
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（ ｉ ｏ ｎｚｕＳ ｅｔ ｇＣ ．， Ｔ ，Ｍｅ ｈｕ ５ ４ ２ Ｍｅ ｈ ｕＭｉｇｈ ｍ ｌｎ Ｏ Ｌ Ｄ ｚ ｉ ｉ ｏ ０ ６， ｈｎ ｚ １ Ｃ ｉａ）
ａ ｄ ｌｗ ｏ ｔ ｎ ｏ ｃ ｓ ．
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｌｍｅ ｉ ｎ ｓ ｌ； ｃ ｎ ａ ｎ ｎ ｅ ｖ ｔｌａ ｄ ａ ｓ ｎ ｃ ｗａ ｔｗａｅ ； ｔｅ ｔ ｎｔ ｙ ｒ ｓ ｉ ； ｒ ａｔ ｏ ｏ ｔ ｉ ｉ ｇ ｈ ａ ｍｅａ ｙ ｎ ｒｅ ｉ ｓｅ ｔ ｒ ｒ ａ ｍｅ
文 章编 号 ：０ ７—１２ （０ ６ ０ ０ ５ ０ １０ ２ ９ ２ ０ ） ３— ０ ８— ４
石灰 一铁盐法处理含重金属及砷工业废水
巫瑞 中
（ 梅州市明珠 冶炼有限公司 ， 广东 梅州 ５４ ２ ） １ ０６
摘
要 ：讨论 石 灰— 铁 盐 法处理含 重金 属和 砷 工业废 水的过程 ．阐述 分 两段控 制 中和 ｐ Ｈ、分 两
１ 废 水 来 源 及 成 分
该 化工 厂废水 排 放量 约 ６ ２ｍ ／ ， ８ ，ｄ 主要来 源 于两个工 序 ： 一是 冷却工 序 ， 即烟气 进入 收 尘系 统前 经水 幕 喷雾冷 却 时产生 酸性 废水 ， 表 １ 从 可见 ， 水 除偏酸 外 ， 废 还含有 重金 属 、 离子 等 ； 是炉 渣工 序 ， 砷 二 废水 只
次投加 铁 盐对 去除 杂质 的影 响 ， 结果表 明 ：当 ｐ Ｈ控制 为 ８ ５一ｌ ， 盐按 Ｆ ／ ｓ ０ １ ２０ １ ． ｌ铁 ｅ Ａ ＝４ ／ 、 ０ ／ （ 质量 比 ） 次投 放 时 ， 分 出水残 余 杂质达到 环保 标准 ， 时铜 、 、 以及砷 去 除率都 达 ９ ． ０％ 以 此 铅 锌 ９４ 上 ．此 法具 有操 作 简便 、 淀效 率 高、 沉 处理 费用低 等优 点 ．
含砷废水的处理方法有哪些
含砷废水的处理方法有哪些砷污染是指由砷或其化合物所引起的环境污染。
砷和含砷金属的开采、冶炼，用砷或深化合物作原料的玻璃、颜料、原药、纸张的生产以及煤的燃烧等过程，都可产生含砷废水、废气和废渣，对环境造成污染。
那么含砷废水的处理方法有哪些?(一)石灰法一般适用于含砷量较高的酸性废水。
投加石灰乳，使其与砷酸或亚砷酸根离子发生反应，生成难溶解的砷酸钙或亚砷酸钙沉淀。
废水投加石灰乳混合沉淀，当石灰乳投加量适当，反应进行完全时，出水水质可达到污水综合排放二级标准(GB8978—88)。
此法的优点是操作单位、成本低廉;缺点是沉渣量大，对三价砷的处理效果较差，容易造成二次污染。
(二)石灰—铁盐法一般用于含砷量较低，pH值接近中性或弱碱性的废水处理。
利用砷酸盐、亚砷酸盐能与铁、铝等金属形成稳定的络合物，并为铁、铝等金属的氢氧化物吸附沉淀除砷。
当pH10时，砷酸根、亚砷酸根与氢氧根置换，使一部分砷溶于水中，所以终点最好控制在pH10。
(三)硫化法在酸性条件下，砷以阳离子形式存在，当加入硫化剂时，生成难溶的As2S3沉淀。
硫化法可使废水中的含砷量降至0.05mg/L以下。
但硫化法沉淀需在酸性条件下进行，否则沉淀物难以过滤，上清液中过剩的硫离子在外排前还需处理。
(四)软锰矿法利用软锰矿法(天然的二氧化锰)，使三价砷氧化为五价砷，然后投加石灰乳，生成砷酸锰沉淀，即：H2SO4+MnO2+H3AsO3→H3AsO4+MnSO4+H2O3H2SO4+3MnSO4+6Ca(OH)2→6CaSO4↓+3Mn(OH)2+6H2O3Mn(OH)2+2H3AsO4→Mn3(AsO4)2↓+6H2O具体做法：废水加温至80℃，曝气1h，然后投加磨碎的软锰矿粉氧化3h，最后投加10%石灰乳，调pH值至8～9，沉淀30～40min，出水水质中砷可降至0.05mg/L以下。
(五)综合回收法当前许多矿山正在将含砷废水蒸发、浓缩、结晶、离心脱水得到砷酸钠的流程，即综合回收流程。
环境污染中石灰对电镀含酸废水的处理方法
环境污染中石灰对电镀含酸废水的处理方法很多厂家采用石灰中和法或者是烧碱中和法处理电镀含酸废水，用石灰成本低，但操作复杂，而用烧碱操作简便，但成本高。
电镀产品前处理脱漆等工序需要用到用大量硫酸，每月约80t，酸洗和活化则每月用盐酸约20t。
废水处理车间曾经使用过烧碱处理含酸废水，但成本太高，不得不改用石灰代替。
山东省聊城东阿县金华钢铁公司在使用石灰处理含酸废水过程中，通过长期摸索和实验，成功研究出一套用石灰处理电镀含酸废水的方法，取得了较好的效益。
1.设备及工艺流程1.1设备废水处理车间含酸废水的处理设备主要有：含酸废水调节池，一级中和反应池，二级中和反应池，絮凝池，沉淀池，清水池，污泥浓缩池，板框压滤机和石灰乳液配制池等。
1.2工艺流程含酸废水从电镀车间流入含酸废水调节池，用泵将含酸废水从调节池泵入一级中和反应池，在一级中和池中加入石灰乳液中和废酸和沉淀重金属离子。
废水从一级中和池流入二级中和反应池，在二级中和池中继续加石灰乳液中和废酸，并调节废水的pH至合适的范围。
废水从二级中和池流入絮凝池，在絮凝池中加絮凝剂使沉淀物絮凝成较大的颗粒，然后流入沉淀池，在沉淀池中水和沉淀物分离，上清液流入清水池，最后从出水口排出，沉淀池中的泥渣用泵泵入污泥浓缩池，然后用板框压滤机压滤，滤液流回到含酸废水调节池，滤饼送至相关部门处理。
2.方法研究2.1存在的问题用石灰处理含酸废水，首先在石灰乳液配制池中将石灰配成乳液，氧化钙与水反应生成氢氧化钙。
氢氧化钙比氧化钙具有更细小的颗粒，与酸反应速度较快，且反应充分，反应中生成硫酸钙和氯化钙。
硫酸钙是微溶物质，在水中的溶度积为：[SO42-][Ca2+]=kk为硫酸钙的溶度积常数。
欢迎访问/水/业/导/航/网:www/ｈ２ｏ１２３/com为了研究用石灰处理含酸废水水质浑浊的问题，现在假设有1L硫酸钙饱和溶液，其中[SO42-]=a，[Ca2+]=b，那么ab=k。
再假设另有1L硫酸钙饱和溶液，[SO42-]=2a，那么[Ca2+]=0.5b。
含砷废水处理方案比选
高浓度含砷废水处理方案比选国内目前处理含高砷、氟及重金属废水的方法主要有硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法等,应用较多的是前两种。
对含砷浓度极高的废水,承受硫化钠脱砷, 再与厂内其他废水混合后一并中和处理(贵溪冶炼厂、金隆铜业等承受此法) ;对含砷浓度较低的废水一般承受石灰—铁盐共沉淀法(葫芦岛锌厂、安徽金昌冶炼厂、铜陵第一冶炼厂等承受) 。
下面就硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法进展介绍。
1.硫化沉淀法硫化沉淀法是去除废水中的砷和多种重金属的常用方法，它的处理机理是在废水中参加硫化剂与砷生成难溶的硫化物，沉降分别除去砷。
常用的硫化剂有硫化钠、硫氢化钠、硫化氢等。
对于砷含量较高的酸性废水，承受硫化法可去除废水中约99%以上的砷，形成以三硫化二砷为主要成分且含量较高的含砷废渣，有利于砷的回收利用。
但该方法不适用于污水中的微量砷的去除，只适用于对工业生产的高含量砷的污水进展初步除砷，要使工业污水达标排放，还要关心使用混凝法等其它方法。
而且最好在酸性条件下进展，否则沉淀物难以过滤。
另外，硫化沉淀后的清液中尚有过剩的S2-排放前要除H2S。
硫化剂本身有毒、价贵，因而还限制了它在工业上的广泛应用。
2.絮凝共沉淀法絮凝共沉法是目前处理含砷废水用得最多的方法。
借助参加〔或者原有〕的Fe2+，Fe3+，Al3+，Mg2+，Mn2+等离子，并用碱〔一般是氢氧化钙〕调到适当的PH。
使其水解形成氢氧化物胶体，这些氢氧化物胶体能把AsO43-Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3、CaF2及其它杂质吸附在外表，在水中电解质的作用下，氢氧化物胶体相互碰撞分散，并将其外表吸附物(砷化物)包裹在分散体内，形成绒状凝胶下沉，到达除砷的目的。
常用的絮凝剂有铝盐(如硫酸铝、聚合硫酸铝等)和铁盐(如三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、聚合硫酸铁等)。
其中，铁盐混凝法是利用FeCl3 在水溶液中易水解成Fe(OH)3 的性质，进展混凝吸附五价砷的方法。
石灰—聚铁法处理高浓度砷、氟酸性废水
Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ｓ： ｉ － ｏｙ ｍｎ ｍｅ ｏ Ａｓ Ｆ Ａ ｉ ｆ ｕ ｎ ｄ Ｌ ｍｅ ｐ ｌｉ ｔ ｄ ｈ ｃｄｅ ｌ ｅ ｔ
化工企 采 用硫 铁 矿 沸 腾 焙 垅 和文 泡 电水 洗 净化
＾两 转两 吸工 艺 流程 制取 硫 酸 。生产 中 ， 吨 产品要 排 放 ０ 每 ｌ一 】 ｔ 浓 度 砷 、 酸 性 废 水 ， 水 中 还 含 铅 等 重 金 属 离 １ ４高 氟 废
石 灰一 聚铁 法 砷 氟 酸 性 废 水
２ ５和 二 级 反 应 备 件 控 制 在 ｐ 值 ９ ０ Ｆ／ ｓ比 １ ． ． Ｈ ． 、ｅＡ ０ ０时 ， 以去 除 砷 ９ ． ％ ， ９ ％ 以 上 ， 可 ９５ 氟 ５ 实现 达 标 排 放 。
关键 词
中 图分类 号 ： ７ ３ ） ０ （
表 ｌ 试 验 用 水 水 质 表
子污 染 。采用经 济 高 效的 石灰一 聚铁 法试 验 处理 ， 得 较 取
理 ： 去 除 张 。 ： １ 骑 原 理
由上表 可 见 ， 业 排 放 废 水 中 ， 砷 浓 度 ４ 一 １Ｏｎ／ 企 含 Ｉ Ｏ， ） ｇ Ｌ 超标 为 ８ 一２【倍 含 氟 浓 度 ９ － ２ ０ ｇＬ 超 标 为 ９ ７ ， Ｏ ｏ） ０－７ ｍ ／， —２ 倍 ； 他， ｐ 其 如 Ｈ值 、 浮 物 、 等 项 目也 有 不 同 程 度 地 超 悬 铅 标。
３ 试 验 材 料
在高 砷 、 氟的 酸性 废 水 中 ， 入 石 灰 乳 液 和 聚 铁 凝 高 加 剂 ， 过 溶液 的 中和 、 淀 、 附 等 反应 ， 现去 除砷 、 、 经 沉 吸 实 氟
重金 属等 污染 物 质 。
其反应 机 理 大致 为 ：