配位化合物知识题
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。
配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。
命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。
以下是一些配位化合物练习题,以及配位键、配位数和命名的相关内容。
练习题一:以下配位化合物中,指出配位键的类型和配位数:1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二:请根据以下配位化合物的配位数,给出它们的命名:1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三:请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名:1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析:练习题一:1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型:配位键类型是金属离子和配体之间的键,此处是配体是氨(NH3),氨和钴(Co)之间形成了配位键。
配位数:配位数是指金属离子与配体之间键的数量,这里配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
2. [Fe(CN)6]4-配位键类型:配体是氰化物(CN),氰化物和铁(Fe)之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型:配体是氨和水,氨和铜(Cu)以及水和铜之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
练习题二:1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。
2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。
3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。
(完整版)配位化合物习题及解析

《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
配位化学习题(答案参考)

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。
在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。
27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。
普通化学-配位化合物章节题

第5章配位化合物一、单项选择题5.1 下列分子或离子能做螯合剂的是( )。
A.H 2N—NH 2B.CH 3COO —C.HO -OHD.H 2NCH 2CH 2NH 2 5.2利用生成配合物而使难溶电解质溶解时,下面哪一种情况最有利于沉淀的溶解( )。
A. f K θ愈大,sp K θ愈小B. f K θ愈小,sp K θ 愈大 C. f K θ愈大,sp K θ也愈大 D. f K θ≥sp K θ5.3 加下列哪种物质能增加AgCl 在水中的溶解度( )。
A.NaClB.AgNO 3C.NH 3·H 2OD.CaCl 2 5.4 摄影时用Na 2S 2O 3洗未曝光AgBr ,再用Na 2S 回收洗出的银,涉及到的两种反应分别是( )A.氧化还原、沉淀B. 氧化还原、配位C.配位、沉淀D. 配位、氧化还原5.5 若用NH 4SCN 测定Co 2+时,为了防止Fe 3+干扰,最好是加( )。
A.NaFB.NaBrC.NaClD.NaI 5.6在-(en)])O [Co(C 242中,中心离子的配位数为( )。
A.2B.4C.5D.65.7 下列各物质能在强酸性介质中稳定存在的是( )。
A.[HgI 4] 2-B. [Zn(NH 3)4]2+C.[Fe(C 2O 4)3]3-D.[Ag(S 2O 3)2]3- 5.8 FeCl 3和KSCN 的混合溶液中,加入足够的NaF ,其现象是( ) A.变成无色 B.颜色加深 C.产生沉淀 D.颜色变浅5.9 设[HgI 4]2-的f K θ=K 1θ,[HgCl 4]2-的f K θ=2K θ,则下列反应:[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为( )A. K 1θ+2K θB. K 1θ/2K θC. 2K θ/ K 1θD. K 1θ×2K θ5.10 向[Cu(NH 3)4]2+水溶液中通人氨气,则( )A.K +234f,Cu(NH)θ增大 B. K +234f,Cu(NH )θ减小 C.c (Cu2+)增大 D.c (Cu 2+)减小二、填空题5.1氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)的化学式为 , 配体是 ,配位原子是 ,配位数是 。
配位化合物的命名试题

配位化合物的命名试题一、填空题(每题3分)1. [Co(NH3)6]Cl3的英文命名是___________。
2. [Cu(NH3)4]SO4的中文命名是___________。
3. K4[Fe(CN)6]的英文命名是___________。
4. [Pt(NH3)2Cl4]的中文命名是___________。
5. Cr(C2O4)3的英文命名是___________。
二、选择题(每题5分)1. 下列配位化合物中,属于六配位的是:a) [Al(H2O)6]Cl3 b) [Cu(NH3)4]SO4 c) [Ni(CO)4]d) [Fe(H2O)2(OH)4] e) [CoCl4]2-2. [Cu(NH3)4]SO4的配位数是:a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e) 123. 化合物[Co(H2O)6](NO3)2的中文命名是:a) 六水合硝酸钴(II) b) 六水合硝酸钴(III)c) 六水合亚硝酸钴(II) d) 六水合亚硝酸钴(III)4. 化合物[Fe(CN)6]3-的英文命名是:a) hexacyanoferrate(II) b) hexacyanoferrate(III)c) tricyanoferrate(II) d) tricyanoferrate(III)5. 给出配位数的定义:a) 配体和中心金属离子之间的键数关系b) 配体和中心金属离子之间的电荷关系c) 配体和中心金属离子之间的有机物关系d) 配体和中心金属离子之间的氧化还原关系e) 配体和中心金属离子之间的取代关系三、简答题(每题10分)1. 请解释什么是配位化合物?2. 配位数和配位化合物的性质有什么关联?3. 解释一下过渡金属离子的特性以及在配位化合物中的应用。
4. 请给出一个例子,说明配位化合物的命名原则。
四、应用题(每题20分)给出以下化学式,根据剩余部分的内容,完成合适的化合物名。
1. K3[Fe(CN)6]:___________2. [Co(NH3)5Cl]Br2:___________3. Na2[Cu(CN)4]:___________4. [Fe(CN)6]4-:___________5. [Pt(NH3)4](NO3)2:___________以上就是本次关于配位化合物的命名试题,希望你能够认真作答。
化学试题07 配位化合物

第七章配位化合物(一)选择题1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( )A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( )A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是( )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是45.下列说法中错误的是()A.一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定B.IIB元素形成为四的配离子几乎都是四面体形-和CO作为配体时力图形成内轨型配合物D.金属原子不能作配合物的形成体6.在下列说法正确的是()A 配合物的内界与外界之间主要以共价键结合B 内界中有配键,也可能形成共价键C 由多齿配体形成的配合物,可称为螯合物D 在螯合物中没有离子键7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是()A 顺一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)B 反一二(三苯基膦).二氯合铂(ⅱ)C 反一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ)D顺一二氯.二(三苯基膦)合铂(ⅱ)8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是()A 四(硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵B 四(异硫氰酸根).二氨全铬(ⅲ)酸铵C 四(异硫氰酸根).二氨全铬酸(1-)铵 D.四(硫氰酸).二氨全铬(ⅲ)酸铵9.下列说法中错误的是()A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强声或弱声配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质10.下列说法中错误的是()A.配位平衡指溶液中配合物离解为内界和外界的离解平衡B.本位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多或少离解为形成体和配体的离解平衡C.配离子在溶液中的行为象弱电解质D.对配位平衡来说,K稳.K不稳=111.解释在FeCl3溶液中滴加KCNS试剂,溶液变红的原因是()A FeCl3溶液被稀释放B 生成了[Fe(CNS)6]3-C 没有反应D 生成了Fe(CNS)3沉淀12.下列试剂能溶解Zn(OH)2,AgBr,Cr(OH)3和Fe(OH)3四种沉淀的是()A 氨水B 氰化钾溶液C 硝酸D 盐酸13.下列配体的本位能力的强弱次序为()->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为()A 3B 4C 5D 615.内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为()A 四面体形和SP3B 正方形和dsp2 C.八面体形和SP3d2 D 八面体形和d2sp316.下列配离子都具有相同的强场配体(CN-)其中属于外轨型配合物的是()A [Zn(CN)4]2- B.[Cu(CN)4]2- C.[Ni(CN)4]2- D.[Co(CN)6]3-17.以CN-和CO作配体时较之以F-和H2O作配体时形成的配合物多为内轨型,其原因是()A.在CN-和CO中的C较之F和O更易提供电子对B.C比O和F的原子半径大,极化率大,易变形,所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道C.C的原子量较之F和O小-和CO的式量较之F和O的原子量大18.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是()A 配位酸碱较稳定B 配位酸、碱较不稳定C H+或OH-为配位酸或碱的外界D 配位后极性增强19.[Co(NO2)6]3-显黄色(吸收紫光),而[Co(NH3)6]3-显橙色(吸收蓝光),根据它们颜色(或所吸收光的波长)判断出Co3+在这两种配离子中分裂能(△)的大小为()A 相等B 不能判断 C. △[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D. △[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+20.已知电子的成对能(P)与d轨道的分裂能(△)的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或低自旋的配离子。
化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析

化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析在无机化学中,配位化合物是由中心金属离子和周围的配体形成的复合物。
配体通过与金属离子形成配位键来稳定该化合物。
在设计化学配位化合物时,选择适当的配体对于稳定复合物和提高化合物的性能至关重要。
本文将通过练习题的方式,讨论几个关于配体选择与稳定性的问题。
1. 练习题一给定以下中心金属离子和配体:中心金属离子:Cu2+、Fe3+、Co2+、Zn2+配体:NH3、H2O、Cl-、CN-根据配体场理论,给出以下化合物的形成常数从大到小的排序:A. [Cu(NH3)4]2+B. [Fe(H2O)6]3+C. [Co(NH3)6]2+D. [Zn(Cl)4]2-解析:首先,根据配体场理论,配体中的电子对会与中心金属离子的d轨道发生重叠,形成配位键。
根据双电子对的排斥原理,d轨道的电子云受到更大的影响,因此形成的化合物稳定性更高。
在给定的化合物中,NH3和CN-都是双电子对供体,因此对应的配合物都较稳定。
而H2O和Cl-都是单电子对供体,因此对应的配合物稳定性较低。
根据以上分析,可以排除选项C和D,因为它们的配体全为单电子对供体。
剩下的选项中,NH3可以提供四个双电子对,而H2O只能提供一个双电子对。
因此,[Cu(NH3)4]2+的形成常数最大,其次是[Fe(H2O)6]3+,最后是[Co(NH3)6]2+。
所以,正确的排序是:A > B > C > D2. 练习题二给定以下配体的表格:配体:NH3、H2O、Cl-、CN-形成的配合物:[Fe(NH3)6]3+、[Cu(H2O)4]2+、[Co(Cl)6]3+、[Zn(CN)4]2-根据结构分析和氧化还原性质,判断以下陈述是否正确:A. [Fe(NH3)6]3+是六配位配合物,其中的铁离子处于+3价态。
B. [Cu(H2O)4]2+是四配位配合物,其中的铜离子处于+2价态。
C. [Co(Cl)6]3+是六配位配合物,其中的钴离子处于+3价态。
化学配位化合物练习题配位键与配位数的关系探究

化学配位化合物练习题配位键与配位数的关系探究化学配位化合物是一类非常重要的化合物,它们由中心金属离子与周围配体通过配位键相连而形成。
配位键的特性和配位数对于化学配位化合物的性质和应用有着关键的影响。
在本文中,我们将探讨配位键和配位数的关系,并通过练习题来加深对这一关系的理解。
配位键是指中心金属离子与配体之间共用电子对的键。
它是通过配位作用来连接中心金属离子和配体的。
根据中心金属离子的配位能力和配体的配体场强,配位键可以分为不同类型,如配位键、单极性配位键、双极性配位键等。
不同类型的配位键具有不同的化学性质和反应性。
配位数是指中心金属离子周围配体的数目。
配位数决定了化学配位化合物的结构、形状以及一系列的性质。
在确定配位数时,需要考虑中心金属离子的电子结构以及配体的空位和官能团。
常见的配位数包括2、4、6等,但也存在一些特殊的配位数,如3、5等。
为了更好地理解配位键与配位数的关系,我们来做几道练习题。
练习题一:以下化合物中,找出含有最多配位数的化合物。
1. [Fe(CN)6]4-2. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+3. [Co(NH3)5SO4]Br解答:根据化合物的配位数规则,[Fe(CN)6]4-的配位数为6,它含有最多的配位数。
练习题二:以下化合物中,判断哪些是双极性配位键。
1. [Fe(CN)6]4-2. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+3. [Co(NH3)5SO4]Br解答:双极性配位键是指中心金属离子与配体之间键电性差异较大的配位键。
根据化合物的成键规律,[Fe(CN)6]4-和[Co(NH3)5SO4]Br含有双极性配位键。
通过以上练习题,我们可以得出以下结论:1. 配位数越大,化合物的形状越复杂。
配位数为6的化合物通常呈八面体或者六配位型结构,配位数为4的化合物通常呈正方形平面或四面体结构,而配位数为2的化合物通常呈线性结构。
2. 配位数越大,化合物的稳定性越强。
配位数越大,中心金属离子与配体之间的配位键数量增加,镇静效应增强,使得配合物更加稳定。
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第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。
答:配合物的定义是:由一个中心离子(或原子)和几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡是由结构单元组成的化合物叫配合物,例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子,由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。
同理,K2[HgI4]、[Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。
每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子,这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。
2、什么叫中心离子的配位数,它同哪些因素有关。
答:直接同中心离子(或原子)结合的配位原子数,称为中心离子(或原子)的配位数。
影响中心离子配位数的因素比较复杂,但主要是由中心离子和配位体的性质(半径、电荷)来决定。
(1)中心离子的电荷越高,吸引配位体的能力越强,因此配位数就越大,如Pt4+形成PtCl62-,而Pt2+易形成PtCl42-,是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。
(2)中心离子半径越大,其周围可容纳的配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+的半径大于B3+的半径。
它们的氟配合物分别是AlF63-和BF4-。
但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力,反而配位数减少。
(3)配位体的负电荷增加时,配位体之间的斥力增大,使配位数降低。
例如:[Co(H2O)6]2+和CoCl42-。
(4)配位体的半径越大,则中心离子周围容纳的配位体就越小,配位数也越小。
例如AlF63-和AlCl4-因为F-半径小于Cl-半径。
2、命名下述配合物,并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数?根据配合物分子为电中性的原则,由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。
解:配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴(Ⅲ)+3 +3K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾-2 +2Na2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠-2 +4 [Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)+2 +3K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾-2 +2 [Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴(Ⅲ)+2 +3 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)+2 +33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数:配离子中心离子氧化数配位数(1)[Zn(NH3)4]2++2 4(2)[Cr(en)3]3+ +3 6(3)[Fe(CN)6]3-+3 6(4)[Pt(CN)4(NO2)I]2-+4 6(5)[Fe(CN)5(CO)]3-+2 6(6)[Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 64、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。
化合物配离子中心离子配位数(1)3KNO2·Co(NO2)3[Co(NO2)6]3-Co3+ 6 (2)Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3-Co3+ 6(3)2Ca(CN)2·Fe(CN)2[Fe(CN)6]4-Fe2+ 6(4)2KCl·PtCl2[PtCl4]2-Pt2+ 4(5)KCl·AuCl3[AuCl4]-Au3+ 4(6)CrCl3·4H2O [Cr(H2O)4Cl2]+ Cr3+ 65、命名下列配合物和配离子。
(1)(NH4)3[SbCl6] 六氯合锑(Ⅲ)酸铵(2)Li[AlH4] 四氢合铝(Ⅲ)酸锂(3)[Co(en)3]Cl3三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ)(4)[Co(H2O)4Cl2]Cl 氯化二氯四水合钴(Ⅲ)(5)[Co(NO2)6]3-六硝基合钴(Ⅲ)配离子(6)[Co(NH3)4(NO2)Cl]+一氯一硝基·四氨合钴(Ⅲ)配离子6、写出下列配合物的化学式。
(1)硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4(2)氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl(3)六氯合铂(Ⅳ)酸钾K2[PtCl6](4)二氯·四硫氰合铬(Ⅱ)酸铵(NH4)3[Cr(SCN)4·Cl2]7、有两种配合物A和B,她们的组成为21.95%Co,39.64%Cl,26.08%N,6.38%H,5.95%O,并根据下面的实验结果,确定它们的配离子,中心离子和配位数。
(1)A和B的水溶液却呈微酸性,加入强碱并加热至沸时,有氨放出,同时析出Co2O3沉淀(2) 向A 和B 的溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCl 的沉淀(3) 过滤除去两种溶液的沉淀后,再加硝酸银均无变化,但加热至沸时,在B 的溶液中又有AgCl 沉淀生成,其质量为原来析出沉淀的一半。
解:首先求化学式,根据各元素在配合物中所占的百分比来求原子个数比。
Co ∶Cl ∶N ∶H ∶O = 1695.5138.61408.265.3564.395995.21∶∶∶∶ = 0.37∶1.12∶1.86∶6.38∶0.37 = 1∶3∶5∶17∶1化学式为CoCl 3N 5H 17O 或CoCl 3(NH 3)5·H 2O(1)水溶液呈酸性,说明NH 3在内界,均与Co 3+配位,当加入碱并加热至沸时,配离子被破坏而放出氨气,同时析出Co 2O 3沉淀。
(2)说明在外界含有Cl -,所以加入AgNO 3都生成AgCl 沉淀。
(3)说明B 配合物中内界的Cl -仅为外界的一半,即两个Cl -在外界,一个Cl -在内界。
∴ 中心离子 配位数A :[Co(NH 3)5·(H 2O)]3+ Co 3+ 6B :[Co(NH 3)5·Cl]2+ Co 3+ 610 根据价键理论,指出下列配离子的成键情况和空间构型。
解:配合物的价键理论要点(1) 要点:配合物的中心离子与配位体之间通过配位键相结合:①配位体必须具有孤对电 子,而中心离子(或原子)必须具有空的能量相近的价电子轨道。
以容纳配位体的孤电子对。
这是形成配合物的必要条件。
②在配位体的作用下,中心离子(或原子)的空轨道首先进行 杂化,形成数目相同的,能量相等的具有一定方向性的杂化轨道。
杂化轨道接受配位原子 上的孤对电子形成σ配键。
③杂化轨道的类型不同,其配离子的空间构型也不同,可以根据中心离子(或原子)提供的杂化轨道中d轨道能量不同,分为低自旋(内轨型)配合物和高自旋(外轨型)配合物。
低自旋配合物比高自旋配合物稳定。
(2)配离子的空间构型,配位数等,主要决定于中心离子(或原子)杂化轨道的数目和类型。
如sp3d2或d2sp3杂化,为八面体。
(3)价键理论在解释配离子空间构型,中心离子(或原子)的配位数、磁性、稳定性等问题上取得一定成就。
但存在着局限性。
①[Fe(CN)6]3-:Fe3+的价电子层结构为3d53d 4s 4pFe3+在配位体CN-的作用下,Fe3+的5个3d电子发生了重排,重配对,腾出2个空的3d 轨道,此时Fe3+形成了d2sp3杂化轨道,6个CN-中配位原子碳的孤对电子对填入到杂化轨道成键,形成正八面体配离子[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化③[Cr(H2O)5Cl]2+:Cr3+的价电子层结构为3d3:3d 4s 4pCr3+Cr3+的3d中有两个空轨道,Cr3+采取了d2sp3杂化,形成了6个能量相等的d2sp3杂化轨道。
5个H2O分子氧原子上的孤电子对和Cl-上的孤电子对分别填入杂化轨道中,形成八面体配离子。
[Cr(H2O)5Cl]2+d2sp3杂化⑤Ag+的价电子层结构为4d10:4d 5s 5pAg+[Ag(CN)2]-sp杂化由于Ag+的4d价轨道已全充满,所以只采取sp杂化与2个CN-形成直线型配离。
⑥Fe原子的价电子层结构为3d64s23d 4s 4pFe[Fe(CO)5]dsp3杂化(三角双锥)Fe原子在CO的影响下,4s的2个电子合并到3d轨道中,而3d轨道中另二个单电子合并到一个轨道里,此时3d腾出一个空轨道,形成dsp3杂化轨道与5个CO的分子形成了三角双锥的配合物,而且Fe原子的3d轨道中有4对孤电子对,CO分子中C 有空轨道,又形成了反馈键,使它们键间结合力更强些。
11、写出下列八面体构型或平面正方形构型的配合物的可能几何异构体。
(1)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 二水合一溴化二溴四水合铬(Ⅲ)顺式反式(2)[Co(NH 3)3(NO 2)3] 三硝基三氨合钴(Ⅲ)(3)[PtPyNH 3ClBr] 一溴一氯一氨吡啶合铂(Ⅱ)补充题:根据实验测得的磁矩数据判断下列各配离子的未成对电子数,成键轨道,哪些属于内轨型,哪些属于外轨型。
(1)[Fe(H 2O)6]2+ μ= 5.3 B ·M(2)[Fe(CN)6]4- μ= 0 B ·M(3)[Ni(NH 3)4]2+ μ= 3.2 B ·M(4)[Co(NH 3)6]2+ μ= 4.26 B ·M(5)[CuCl 4]2- μ= 2.0 B ·M解:配合物中含有由(n -1)d ns np 组成的杂化轨道,这种配合物称为低自旋配合物或称内轨型配合物。
中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构。
配位体的孤电子对仅进入外层空轨道而形成sp 、sp 3或sp 3d 2等外层杂化轨道的配合物,称为高自旋配合物或称外轨型配合物,用磁矩的降低来判断内轨型配合物的生成。
配合物磁性的大小以磁矩μ来表示,μ与成单电子数n 的关系:μ=)2(+n n (1)[Fe(H 2O)6]2+ μ= 5.3 B ·M μ= 3.5)2(=+n n n = 4有4个未成成对电子,可见Fe 2+3d 轨道没有参加杂化,它的杂化轨道是sp 3d 2,是外轨型。
(2)[Fe(CN)6]4- μ= 0 B ·M n = 0 可见Fe 2+以d 2sp 3杂化,为内轨型(3)[Ni(NH 3)4]2+ μ= 3.2 B ·M μ=2.3)2(=+n n n = 2 Ni 2+杂化轨道是sp 3,是外轨型(4)[Co(NH 3)6]2+ μ= 4.26 B ·M μ=26.4)2(=+n n n = 3 Co 2+杂化轨道是sp 3d 2,是外轨型3d 4s 4p 4dCo 2+[Co(NH 3)6] 2+sp 3d 2杂化如[Co(NH 3)6] 3+ u = 0 n = 0 Co 2+以d 2sp 3杂化,为内轨型(5)[CuCl 4]2- u = 2.0 B ·M n = 1 Cu 2+以dsp 2杂化,为内轨型12、试用配合物化学知识来解释下列事实(1)为何大多数过渡元素的配离子是有色的,而大多数Zn(II)的配离子为无色的?解:由于大多数过渡金属离子的d 轨道未充满,当吸收一定光能后,就可产生从低能级的d轨道向高能级的电子跃迁,从而使配离子显颜色;而Zn(II)离子的d 轨道是全充满的,不能发生d-d 跃迁,因而无色。