固硫剂利用现状国外

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钙基固硫过程中发生的总反应_概述说明以及解释

钙基固硫过程中发生的总反应概述说明以及解释1. 引言1.1 概述钙基固硫过程是一种常用的除硫方法，通过使用含有钙基物质的材料来捕捉和转化燃煤废气中的二氧化硫，以减少对环境的负面影响。

该过程涉及多个反应步骤，其中包括氧化、吸收、释放和固定等过程。

本文旨在对钙基固硫过程中发生的总反应进行全面概述和说明。

1.2 文章结构本文共分为四个部分进行讨论。

首先，在引言部分提供了概述信息，并介绍了文章的结构安排。

接下来，在第二部分中详细阐述了钙基固硫过程总反应的概述说明，包括该过程的简介、反应条件和机理以及反应产物和影响因素等内容。

然后，在第三部分中对钙基固硫过程总反应进行解释，涵盖了化学反应机理解析、物理性质变化分析以及工业应用与前景展望等方面的内容。

最后，在结论部分总结了本文所讨论的钙基固硫过程总反应要点，并提出了未来研究方向的建议和展望。

1.3 目的本文的目的是全面介绍和解释钙基固硫过程中发生的总反应。

通过对该过程的概述说明和分析解释，旨在增加读者对钙基固硫技术及其应用的了解，并为未来研究提供指导和展望。

2. 钙基固硫过程总反应的概述说明2.1 钙基固硫过程简介钙基固硫是一种常用的脱硫方法，广泛应用于燃煤电厂和工业锅炉等领域。

这种方法通过引入一定量的钙化合物（如石灰石或生石灰）来捕集燃料中产生的二氧化硫（SO2），从而减少对大气环境的污染。

在钙基固硫过程中，钙化合物与SO2反应生成具有较高稳定性的硫酸钙（CaSO4）或其他形式的排放物。

这个过程通常在高温下进行，并受到多种因素的影响，如反应条件、固硫剂质量及其分布、进料组成以及装置设计等。

因此，深入了解钙基固硫过程总反应是非常重要且必要的。

2.2 反应条件和机理钙基固硫反应主要发生在高温和相对湿度较高的环境下。

温度和湿度都是影响该反应速率和效果的重要因素。

通常情况下，在600-800摄氏度范围内，钙基固硫反应达到最佳效果。

此外，在适宜的相对湿度下，水蒸气可以促进该反应的进行。

全球主要炼油催化剂的发展现状及发展趋势展望

全球主要炼油催化剂的发展现状及发展趋势展望摘要：严格的燃料质量标准和向低硫燃料的转变将推动炼油行业的重大升级。

这会对炼油催化剂产生积极影响。

根据全球市场洞察力公司的数据，到2025年,全球炼油催化剂的市场规模将超过55亿美元｡按领域划分,预计到2025年底,流化催化裂化催化剂将覆盖整个市场的三分之二以上｡按材料种类划分,预计到2025年,金属基产品将占据超过30%的市场份额｡沙特阿拉伯是炼油催化剂的主要市场,到2025年末,其价值可能超过1.8亿美元。

在催化剂市场中占据重要地位的公司包括ＢＡＳＦ，JohnsonMatthey,Axens,Clariant,HaldorTopsoe,WRGrace,Shell,UOP,Honeywell,Albemarle等。

关键词：炼油催化剂；发展现状；发展趋势；展望引言炼油催化剂具有多个种类，发展情况以及石油化工的发展情况与人们的生产生活都密切相关，在国外炼油催化剂制造业的技术方面逐步开始得到突破性的进展。

对炼油催化剂的工业现状进行分析，研究炼油产业在炼油产业化的过程中扮演的重要角色，介绍各种炼油催化剂的主要效果以及具体发展前景，当前城市化进程进一步加快，我国在炼油产业技术方面，与西方发达国家相比具有一定的劣势，在原有产业方面的要求也比较苛刻，伴随当前研发力度进一步加大，原油市场逐步革新，一些新的催化剂也会相继产生，为炼油产业的发展提供较大的帮助。

1全球主要炼油催化剂1.1清洁燃料专用催化剂当前，在国际上各个国家对于汽油质量升级技术的研究都在不断推进，而且FC汽油质量升级技术在很多国家都得到了广泛的应用。

如美国将预处理与后处理进行了融合应用，以此来进行FCC汽油品质的增强与提升，在美国大约占60%~75%的炼厂选用FCC汽油后加氢处理技术，实现了对TierⅢ标准产品的改进，除此之外，多数炼厂都运用预处理技术，处理后在进行FCC汽油的后处理，如此就能够有效降低FCC汽油因全馏分加氢而导致辛烷值损失的发生率。

燃煤烟气脱硫技术

近年来，我国越来越重视环境污染问题，相关环保政策和大气污染物排放标准的相继出台，对烟气排放的要求越发严格。

在超低排放的背景下，降低燃煤烟气中的硫含量排放势在必行。

目前，我国燃煤烟气脱硫工艺迅速发展，也引进了许多国外先进的脱硫技术并实现了本土化。

常见的脱硫技术以燃烧阶段为基础可以分为三大类，即燃烧前脱硫、燃烧中脱硫、燃烧后脱硫。

目前，燃烧后脱硫技术以其成熟的技术优势在世界范围内广泛应用，尤其是在发达国家内更是占有最高的市场比例，取得的效果显著。

1 燃烧前脱硫在煤炭燃烧前将硫分从煤炭中脱离出来，以减少最终排放烟气中二氧化硫含量的技术称为燃烧前脱硫。

这种技术不仅能够提高煤炭自身的燃烧效率，使煤炭充分燃烧，还可以将硫元素对后续存在的工艺设备造成的伤害和影响降至最低。

根据脱硫基本原理燃烧前脱硫可分为物理法脱硫、化学法脱硫和微生物法脱硫。

1.1 物理法脱硫物理法脱硫利用煤中硫分和煤基体的密度、导电性、悬浮性等物理性质之间的差异而在洗选煤过程中脱除存在于煤中的无机硫，是我国目前较为常用的燃烧前脱硫方法。

该法的优点是工艺简单，投资少；缺点是只能脱除煤中的无机硫，对于煤中的有机硫没有脱除效果，并且脱硫效率也不高。

目前常用的工艺有：重选法、浮选法、磁选法、电选法。

重选法常用的脱硫设备有水力旋流机、摇床等。

该方法的优点是成本低、处理量大、污染小，但局限性也比较大，几乎不能脱除有机硫，对颗粒较细的煤炭脱除效果也不好。

浮选法利用矿物的疏水性，通过较多气泡黏附在其表面而上浮在浮选液之上，形成一种矿化泡沫层，刮除该层泡沫层从而实现煤炭与矿物杂质的分离。

磁选法首先将煤与含硫矿物经过强磁场，然后进入磁选，利用它们磁性的差异来分离煤中的含硫矿物。

但该方法只能脱除部分无机硫，对有机硫无脱除作用。

1.2 化学法脱硫化学法脱硫是在高温、高压、氧化剂等作用下，将煤中的硫氧化或者置换，最终实现脱硫目的。

该法的优点是能够脱除无机硫和大部分有机硫，但所用设备复杂，能耗大，成本较高，并且脱硫试剂对设备具有一定的腐蚀性，会破坏煤炭结构，难以工业化利用。

(整理)世界硫产销现状与我国硫供应的对策.

帝博石化2012/10/24世界硫产销现状与我国硫供应的对策近十多年来世界各国加强环境保护，加强清洁能源生产，全球回收硫产量持续增加，全球硫产量构成发生了重大变化，从石油、天然气和油砂中回收硫磺的比例增加到61%，金属硫化矿冶炼烟气制酸回收硫的比例增加到22%，硫铁矿制酸硫产量只占7.45%，弗朗斯科法和自然硫及未分类硫产量9.55%。

2006年底之前，国际市场硫磺价格比较稳定，我国大部分企业改用进口硫磺制取硫酸生产磷肥，硫磺进口量从1997年的74万吨增加到2007年的965万吨，增加12倍，硫磺进口量已占硫磺消费量的80%以上；可是2008年1～10月，国际市场硫磺价格先暴涨后暴跌，造成我国大部分磷肥生产企业严重亏损，使我国磷肥行业陷入困境。

看来要保障我国磷肥行业平稳发展，维护磷肥供需基本平衡，保障硫供应充足稳定是非常必要的。

一、世界硫资源概况自然界中硫以自然硫、金属硫化矿、硫酸盐矿、有机硫和硫化氢等形态存在。

目前世界工业硫中来源于石油、天然气和油砂的占60%多，未来石油精炼和天然气净化回收硫是世界硫资源的主要来源。

至2007年底世界石油剩余可采储量1824.43亿吨，天然气剩余可采储量175.16万亿立方米，在可预见的未来，石油天然气加工回收的硫就足以满足全世界的需求。

世界各国石油天然气储量可以部分代表各国硫资源潜力。

中东石油天然气含硫高，是世界硫资源最丰富的地区。

加拿大艾伯塔油砂原油储量3000亿桶，油砂石油资源量与中东石油储量相当，其油砂含硫4～5%，加拿大是世界上硫资源最丰富的国家。

二、世界主要国家硫生产和消费概况工业副产回收硫从属于化石能源工业和冶金工业，硫产量的高低取决于主业生产形势和附属于精炼厂的硫回收工厂的回收能力，以硫铁矿和自然硫生产硫是独立的硫化工，其产量取决于矿山和化工厂生产能力。

世界上有80多个国家和地区开发生产硫，2001～2007年世界各国生产的所有形态硫（SAF）产量6140～6600万吨.近年来世界各国加强环境保护，执行严格的SO2排放标准和燃料硫含量标准，化石能源工业和冶金工业副产回收硫产量持续增加，2006年SAF产量6577万吨，其中从石油天然气和油砂中回收硫产量4009万吨，冶金回收硫产量1460万吨，工业副产品回收硫产量占SAF产量的83.15%；硫铁矿为原料硫产量490万吨，占7.45%，自然硫产量121万吨，占1.84%，弗朗斯科法硫产量82万吨，占1.25%，未分类415万吨，占6.31%。

蛭石作为燃煤固硫添加剂的实验研究

维普资讯
第２卷第４期９
２００６年７月
非金属矿
Ｎｏ．ｅａｌｃＭｉｓｎＭｔｌｉｎｅ
ＶＯ１９Ｏ４．Ｎ．２Ｊｙ２０ｕｌ，０６
蛭石作为燃煤固硫添加剂的实验研究宰
耿曼石林徐稳定
值和市场推广潜力。
关键词蛭石
燃煤
固硫添加荆机理分析
ＥｘｅｉｎａｓａｃｎＵｓｎｒｉｕｉ５ＣｏｌｕｎｎｕｆｒｆｅｄｔｅｐｒｍｅｔｌＲｅｅｒｈｏｉｇＶｅｍｃｌｅ８ａ— ｒｉｇＳｌ－ｘｄＡｄｉｖｔ．ｂｕｉｉ
广州５０４）１６０（华南理工大学环境科学与工程学院，广东
摘
要利用熟石灰【ａ｝２ｃ（Ｄ】ｏ和石灰石（ａ，ｃ∞ ）混合作为主固硫荆、蛭石作为固硫添加荆，制了一种新型固硫剂，研并对其进行了粉煤
燃烧固硫实验。结果表明，９０２固硫剂的固硫率可以达到８％。固硫荆主要由天然矿物所组成，在５＂该１５该原料来源广、成本低廉，因而具有应用价
ａｅａｄｔｅｔｏｄｔｏｓｏｃａｕｎｉｇＥｐｅｉｅｔｌｅｕｔｈｗｅａｓｋｉｆｕｆｒｆｅｇｎｕｄａｈｉｖｅｕｌｈｒｚｔｏａｉｎ８％ｓｔｄｉｖｓａｎｉｉｎｆｏｌｒｎ．ｘｒｈｉｃｂｍｎａｓｌｓｏｄｔｔｈｉｎｄｏｓｌｕ－ｄａｅｔｃｌｃｅｅｄｓｐｕｉａｉｎｒｔ５ｒｓｈｔｘｉｏｏ

固硫剂研究应用

固硫剂研究现状
(1)添加剂提高了固硫率,但在高温下效果并不很理想。 (2)对煤种的适应性还有限制。硫含量提高, 固硫剂加入量随之增大,相应地灰分也升高，也影响了煤的燃烧效率。 (3)成本都较高,工艺复杂,很多固硫率较高的固硫剂仍处于实验研究阶段,已使用的固硫剂固硫效果不很理想。
• 2 固硫添加剂随着燃烧技术及表面科学的发展，发现传统钙基固硫剂脱硫效果差的主要原因：在燃烧过程中固硫剂的活性很低（即 CaO 的高温烧结问题）以及固硫产物的高温分解问题。而通过在钙基固硫剂中添加固硫添加剂，可以有效地提高传统钙基加剂研究现状近年来，各国研究者为提高固硫剂的钙利用率和固硫率作了许多研究8~10。提高燃煤固硫率的关键是固硫剂的组成和制备，要求有尽可能大的反应比表面积，反应活性尽可能高，同时要求固硫剂能耐较高的温度，并使所生成的硫酸盐在高温下不易分解。不少研究发现，在钙基固硫剂中加入适当的添加剂可以改善燃煤固硫效果。添加剂的加入可以改善固硫剂的固硫反应速率，尤其是高温下
固硫剂研究现状
可形成其它形式的含硫复合物，阻止或延缓硫酸盐的再分解。添加剂的加入可使固硫率提高30~ 60%。因此，为了提高固硫剂的利用率和固硫率，在制备固硫剂的过程中往往添加一定的助剂来改善其表面性质，或者将固硫剂进行活化、改性。
固硫剂研究现状
• 4 存在问题及其结论固硫剂的固硫效率受配料成分和燃烧温度的影响很大,不同原料、不同工况达到最佳固硫效果的条件不同,但目前还没有 , 一个通用的固硫方法。固硫剂实际固硫效果与实验室研究结果相差也较大。研究人员只是从物理特性方面对固硫机理做了一定研究,化学特性方面的研究还不够深入,因此,对固硫机理的认识仍不清楚。
固硫剂研究现状

燃煤固硫剂研究进展

目前，除了常用的钙基固硫剂外，还有一些新型固硫剂，例如人工钙基固硫剂、壳固硫剂ｌ和纳米ＣＣ３］剂等，贝４ａＯｌ固硫ｓ新型固硫剂其固硫效果比传统的钙系固硫剂好。但是由于成本过高，直接制约着新型钙基固硫剂的大规模工业应用。（）３钙基固硫剂调质技术。化学溶液的添加也会对固硫率有影响。研究表明Ｊ，较好的孔隙结构对固硫反应有好影响，而使用化学溶液调质ＣＣ３，ａＯ后可使固硫剂在调质过程中发生膨胀，孔径分布发生变化，从而提高固硫效果。
，
煤炭是我国的主要能源，煤燃烧过程中排放的大量的ＳＯ严重威胁着人类健康和自然生态环境。随着我国经济的持续快速发展，中国ＳｚＯ排放总量逐步攀升，空气污染已严重制约中 № 国经济的持续快速发展。因此，制Ｓ２控Ｏ的排放已成为当务之急。中，其燃煤固硫技术是一项适合我国国情的减排ＳＯ的技
重要。
纯ＢＳ４ａＯ的分解温度为１８ ℃，５０大大高于ＣＳ４ａＯ的分解温度，显示较高的热稳定性。根据元素周期表递变规律，位于第６周期的钡较位于第４周期的钙具有更高的金属活泼性，对应的氧化物具有更强的碱性，更利于与酸性氧化物Ｓ的反Ｏｚ应，使得钡基固硫剂在煤高温燃烧中的固硫效果高于钙基固硫剂，具有较好的应用前景。Ｊ
Ａｂｔａｔ０２ｅｓｉｎｆｍｏｌｃｍｂｓｉｎｓｇｉｃｎｌｈｅｔｎｅｐｅ ’ ｅｌｎｈｌｂａｅｖｒｎｎｓｔａｍｐｒｔｅｔｎｏｔｅｆｃｉｅｓｒｃ：Ｓｍｉｓｏｒｏｃａｏｕｔｉｎｆａｔｔｒａｅｓｐｏｌｓｈａｔａｄｔｅｇｏｌｎｉｏｍｅｔｏｉｗｓｉｅａｉｏｆｄａｃｓ．ｆｔｏｉｙｈｖｉｅｖ

国外先进脱硫技术分析

国外环保企业脱硫技术一览1、康世富科技环保有限公司的康世富可再生胺脱硫技术主营由原联合碳化物公司(现属陶氏化学公司)研发的“康世富可再生胺脱硫”技术，此外，公司还拥有世界领先的脱硫脱硝脱汞一体化技术及二氧化碳捕获等专利技术。

可再生胺液脱硫技术不同目前通用的石灰石-石膏脱硫法，而使用液胺选择吸收烟气中的二氧化硫，然后利用废热将二氧化硫从液胺中分离出来，副产品为高价值的液态二氧化硫或硫酸，液胺再生后又可循环再使用7至10年。

这项技术具有无二次污染、脱硫率高、占地少、节水节能、副价值高的特点，目前已在美国、加拿大、欧洲得到了很好地推广，产生了可观的生态效益。

2、ABB公司(阿西布朗勃法瑞)的烟气脱硫技术ABB集团(阿西布朗勃法瑞)于1988年由瑞典ASEA公司和瑞士BBCBrownBoveri公司合并而成，是一个业务遍及全球的电气工程集团，ABB是电力和自动化技术领域的全球领先公司，致力于为工业和电力行业客户提供解决方案，以帮助客户提高业绩，同时降低对环境的不良影响。

3、丹麦Flsmiljo公司的酸性烟气净化系统该公司主要从事环境保护方面的设备生产，在烟道气体净化设备的开发、设计和提供方面在世界上处领先地位;同时还生产全套的垃圾焚烧设备和生物能、石油发电设备。

4、德国鲁奇·能捷斯·比晓夫公司(LLB)烟气净化技术我国福建龙净环保股份有限公司有引进LLB全套烟气净化技术。

5、日本三菱重工的烟气脱硫技术三菱重工自1964年完成第一套石灰膏发电站锅炉烟气脱硫设备以来，于80年代初又相继研制和开发了一系列的锅炉烟气脱硫方法，并取得了成功的运行经验。

他们研制的脱硫设备其最主要的特点就是首先要求有较高的可靠性和稳定性，其次是工艺流程简单，易操作，效率高以及运行费用低等。

因此日本三菱重工的脱硫设备在世界上享有很高的信誉，三菱重工向欧美和中国提供的烟气脱硫设备主要以石灰膏法，简易石灰膏法，氢氧化镁法，半干法以及混合法为主，我国的华能珞璜电厂一期工程2×360MW 机组配套引进日本三菱重工的湿法石灰石-石膏法脱硫技术，脱硫效率达95%以上。

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固硫剂利用现状
听好~
固硫技术
• 燃前脱硫对有机硫几乎没有效果，燃后脱硫费用昂贵，目前主要将脱硫技术应用在燃中。 • 燃烧中固硫是指在煤中添加一定的固硫剂，使煤在燃烧或气化时生成的气态硫化物在炉内与固硫剂反应而被吸收。 • 燃烧中固硫主要是低污染燃烧、流化床燃烧和型煤技术。
主要固硫剂
国内外主要使用的固硫剂有钙系、镁系、钠系、钾系以及三氧化二铁、氧化铝、氧化硅、二氧化锰等。但目前使用最多、廉价易得的仍是残酸钙、氢氧化钙等俗称钙基固硫剂。根据不同工艺条件可达到固硫率大约为 40~75%，同时减少散发的尘灰 50~80%，并可节约15~17%的煤。
固硫剂缺点
由于固硫反应速率与硫析出的速率不一致；固硫剂部分或全部参与燃烧过程，影响煤的燃烧性能；固硫反应生成的硫酸盐的体积摩尔比较固硫剂中碱性物质的体积摩尔比大，固硫反应只能在固硫剂颗粒表面发生，形成硫酸钙致密层覆盖在其表面，以及固硫剂高温烧结，造成固硫剂孔结构堵塞；已形成的硫酸盐在1000摄氏度以上的高温下再分解等，导致普通钙基固硫剂具有钙的利用率低、高温固硫效果差、固硫率不高的缺点。
谢
谢
• 调质及复合调质：
•
总结
• 总而言之，作为添加剂的三氧化二铁可以在固硫反应中起促进作用，降低反应活化能，提高反应速率，且一定程度上抑制硫酸钙的分解。添加氧化铝可以抑制固硫产物的高温分解，同时可以形成具有热稳定行很高的硫酸钙复盐，包裹在硫酸钙晶体表面。碳酸钠可以使氧化钙晶格重排，形成有利于固硫剂的孔分布和孔径尺寸，且本身也有一定的固硫作用。固硫剂经调质后，结构蓬松多孔，利用率提高，用于调质的化学溶液最佳浓度约为脂肪族酸70%，乙醇50%，氯化钠、碳酸钠等取2%。当然，不同配料成分在不同温度下需要的最佳浓度值仍有差异。目前，还没有一个通用的固硫方法。
固硫剂及其助剂的研制与开发
由于这些缺点的存在，固硫剂及其助剂的研制开发取得了新的进展。即向固硫剂中加入某些碱金属、碱土金属化合物、过度金属盐或用化学溶液调抑制固硫产物的高温二次分解，有效提高传统钙基固硫剂的固硫率。
固硫剂及其助剂的研制与开发
• 外助剂型复合固硫剂：
• 1.碱金属及碱土金属族元素，如向石灰石中加入适量碳酸钠。 • 2.氧化物类助剂，如三氧化二铁。 • 3.工业废料及其他，如以炼钢炉渣代替三氧化二铁。
• 内助剂型复合固硫剂：
• 即自身含助剂的天然灰岩作为固硫剂，如铁质灰岩、晶粒灰岩、锰质灰岩等。用化学浸渍法处理钙基固硫剂，即所谓的调质方法。调质的目的是使固硫剂具有适当的粒径和孔径分布、较大的比表面积和孔隙率等，以提高脱硫能力。如用氯化钠溶液浸泡石灰石。