01章_定量分析概论

(2) 以氧化物或元素形式表示 （实际存在形式不清楚）
(3) 金属材料和有机分析中，常以元素形式（如 Fe 、 Zn 、N 、P 等） 的含量表示。
(4) 电解质溶液的分析，以所存在的离子形式表示含量。
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2. 被测组分含量的表示方法 (1) 固体试样：常量组分：常以质量分数表示 :
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⑤摩尔分数：待测组分的物质的量除以试液的物 质的量。nB/n
⑥质量浓度：表示单位体积中某种物质的质量。 以mg/L，μ g/L或μ g/mL，ng/mL， pg/mL等表示。 （3）气体试样 气体试样常以体积百分数％（VB/V）表示。
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§1.2
滴定分析法概述
一、滴定分析及术语
滴定分析法：又称容量分析法，是将一种已知其准 确浓度的试剂溶液 (标准溶被)滴加到被测物质的溶 液中（或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液 中），直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系 定量反应为止, 然后根据试剂溶液的浓度和体积， 求得被测组分的含量。
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方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化 学计量关系；
a n A nB b

mA a a 1 n B c B VB MA b b 1000
a m A c B VB M A 103 b
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3.求试样中待测组分的质量分数ωA
a 3 c B VB M A 10 mA b A ms ms
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1.取样 分析试样具有代表性
2.试样分解和分析试液的制备
3.分离和测定 4.分析结果的计算及评价
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二、分析试样的制备及分解
1.分析试样的采集与制备 2.试样的分解
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三、定量分析结果的表示
1. 被测组分的化学表示形式 (1) 以被测组分实际存在形式表示
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（三） 标准溶液的浓度表示法
1、物质的量浓度： 单位体积溶液所含溶质B的物质的量nB。 用c表示：cB = nB/V mol/L 物质的量n的单位为摩尔mol。它是一系统的 物质的量。该系统中所含溶质B的基本单元数目 与0.012kg碳－12的原子数相等，则物质B的物质 的量nB就是1mol。 n = m/M M：摩尔质量 m：质量
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2、滴定度：
与1mL标准溶液相当的待测组分的质量(g)，用 T待测物/滴定剂表示。 如：T Fe/KMnO4 = 0.005682g/mL，表示1mLKMnO4相 当于0.005682g Fe。 被测物的质量m = T· V。它与c的关系 c = 103T/M 有时滴定度也用1mL标准溶液中所含溶质的质量(g) 表示。 如：TI2 = 0.01468g/mL指1mL标碘液中含碘 0.01468g。
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解：解法1： 此滴定反应是：
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作业： P28
11、12、14、15、16
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mB B mS
微量组分：μg.g-1（或10-6），ng.g-1（或10-9）， pg.g-1（或10-12）来表示。
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(2) 液体试样 ①物质的量浓度：待测组分的物质的量除以试液的体 积，nB/V，单位：mol/L ②质量摩尔浓度：待测组分的物质的量除以溶剂的质 量，nB/m，单位：mol/kg ③质量分数：待测组分的质量除以试液的质量。mB/m ④体积分数：待测组分的体积除以试液的体积。VB/V
n A : nB a : b

nA a nB b
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1.求标准溶液浓度CA
若已知待测溶液的体积VA和标准溶液的浓度CB 与体积VB，则
a c A V A c B VB b a VB cA cB b VA
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2.求待测组分的质量mA
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（二）基准物质
能用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质，或 标准物质。基准物质应符合下列条件： (1) 试剂组成完全符合化学式。若含结晶水，其含量也应 与化学式完全相符。如： H2C2O4· ２O 。 2H (2) 试剂纯度足够高。一般要求纯度 99.9% 以上。 (3) 试剂在一般情况下很稳定。 (4) 试剂最好有较大的式量。 ( 这样相对误差小 ) (5) 试剂参加反应时，应按反应式定量进行，无副反应。
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四
滴定分析中的计算
在滴定分析中，不论发生的是哪种反应，都是根据 化学反应式找出物质的量之间关系，从而求出未知
量。 溶液浓度稀释可用
c1V1 = c2V2
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基本公式：
设A为待测组分，B为标准溶液，滴定反应为： aA + bB → cC + d D 当A与B按化学计量关系完全反应时，则
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2.滴定方式
（1）直接滴定 凡是被测物与滴定物间的反应符合上述条件的，即可 采用直接滴定法 （2）返滴定法 先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质 或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标 准溶液滴定剩余的标准溶液。
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（3）置换滴定法 先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置 换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。 （4）间接滴定法 不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通 过另外的化学反应，以滴定法间接进行测定。
第一章 定量分析概论
§1.1 定量分析概述 §1.2 滴定分析法概述
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§1.1 定量分析概述
一 、定量分析过程 定量分析的主要任务是测定物质中某种或某些组 分的含量。要完成一项定量分析工作，通常抱括 以下几个步骤： 取样→试样分解和分析试液的制备→分离和测定 →分析结果的计算及评价
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4.滴定度的计算
b mA c B VB 1000 a MA b m A 1000 cB a VB M A TA / B

a c B M A 103 b
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例1：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定 0.1mol/LNaOH溶液的准确浓度。今欲把用去的 NaOH溶液体积控制为 25mL左右，应称取基准 物质多少克？如改用草酸(H2C2O4· 2O)作基准 2H 物，应称取多少克？定反应式为
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解：此滴定反应是：
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例5：有一KMnO4标准溶液，已知其浓度为 0.02010mol/L，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4；如 果称取试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原 成Fe2+，然后用KMnO4标准溶液滴定，用去 26.30mL，求试样中含铁量，分别以％Fe、％ Fe2O3表示。
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三、 标准溶液
（一） 标准溶液配制 1. 直接法： 准确称取一定量的物质，定量溶解，然后算出该 溶液的准确浓度。 能用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准 物质。
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2. 间接法：
粗略地称取一定量物质或量取一定量体积溶液， 配成近似所需浓度，再用基准物质或另外一种标 液标定之。 如： HCl 、 NaOH 。 如： 0.1mol/L NaOH 溶液。先配成约为 0.1mol/L 的溶液，再用邻苯二甲酸氢钾标定，计 算出 NaOH 的准确浓度。
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二 、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式
1、滴定分析对化学反应的要求 化学反应很多，但是适用于滴定分析的反应必须具备： （1）反应必须具有确定的化学计量关系，即反应按一 定的反应方程式进行。这是定量计算的基础。
（2）反应定量地完成，即：反应按反应方程进行，反 应完全，无副反应。 （3）反应速度快。对于慢反应能采用适当措施提高其 速度。如：△、加催化剂。 （4）必须有适当简便的方法确定滴定终点。 若反应不能完全符合上述要求：可以采用间接滴定法。
2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；
3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； 4．用途广泛。
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标准溶液和滴定剂：已知其准确浓度的试剂溶液。 滴定： 将滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程。 化学计量点：当滴入的滴定剂的物质的量与被测物质 的物质的量正好符合滴定反应式中的化学计量关系， 称为化学计量点（stoichiometric point ,sp）。 滴定终点：通常利用指示剂的突变或仪器测试来判断 化 学 计 量 点 的 到 达 而 停 止 滴 定 操 作 的 这 一 点 （ end point ,ep）。 终点误差或滴定误差：滴定终点与化学计量点不一致 而造成的分析误差。 11
所以 26
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若以H2C2O4· 2O作基准物 2H
可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称 量上的相对误差。 28
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例2：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称 取0.2457g试样，用0.2071mol/L的标准HCl溶 液滴定以甲基橙指示终点，用去HCl标准溶 液21.45mL。求纯碱中Na2CO3的百分含量。