江香薷的极性成分研究_

1 2 1 * 1
理化性质和波谱分析鉴定结构 。结果 : 从中分离得到了 7 个苷类化合物 , 分别鉴定为 4 羟基 2, 6 二甲氧 基苯基 糖苷 ( 1 ), 4 羟基 3 5 二甲氧基苯基 次从该属植物中分离 得到。 [ 关键词 ] 江香薷 ; 石荠苎属 ; 极性成分 D g lucopy ranos ide( 4), ( 6S, 9R ) 长寿花糖苷 ( 5 ), 腺苷 ( 6 ) , 对羟 基苯甲 酸
+ 1 13
白色 粉 末 ESI M S m /z 369 [ M +
N a] 。H NMR ( DM SO d 6, 500 MH z) : 6 37 ( 2 H, s ,H 2 , 6 ), 4 77 ( 1 H, d , J = 7 5 Hz , H 1 ), 3 42 (1 H, dd , J = 12 , 6H z , H 6 a) , 3 25 ( 1H, m, H 6 b) , 3 20 3 09 ( 4H, m, H 2 , 3 , 4 , 5 ) , 3 72 ( 6 H, s, 13 OCH 3 ), 3 57 ( 3H, s , OCH 3 ) 。 C NMR ( DM SO d 6, 500 MH z) : 154 1 ( C 1) , 153 2 ( C 3 , 5 ), 130 2 ( C 4) , 94 4 ( C 2 , 6) , 101 1 ( C 1 ) , 77 4 ( C 5 ) , 77 0 ( C 3 ), 73 2 ( C 2 ), 70 1 ( C 4 ), 61 0 ( C 6 ), 60 2 ( 4 OCH 3 ) , 55 8 ( 3 , 5 OCH 3 ) 。根据文献 [ 5] 确定化合物 3 为 3 , 4 , 5 三甲氧基苯基 葡萄糖苷。 化合物 4 黄色 粉 末 ESI M S m /z 349 [ M + 1 N a] 。H NMR ( CD3 OD, 500 MH z) : 6 77( 1H, d ,
D 吡 喃葡萄 糖苷 ( 7 ) 。 结论 : 化 合物 1 ~ 7 均为首
江香薷 M osla chinensis 为唇形科石荠苎属植物 石香薷的栽培变种 , 一年生草本植物, 2010 年版药 典收载的正品香薷之一, 主产于江西分宜 , 宜春 , 新 余等地 , 是江西的道地药材。江香薷有发汗解表、 祛 暑化湿、 利水消肿的功效 , 临床常用于恶寒发热、 头 痛无汗、 腹 痛吐泻、 小 便不利 等症的 暑湿 感冒
[ 1]
柱为日本 YMC 公司产品 , 制备型高效色谱仪为日本 Sh i m adzu LC 6AD ( YMC P ark ODS A C 18制备柱 , 20 mm 250 mm, 5 m ) 。 实验所用药材采自道地产区江西分宜 , 经江西 中医学院药学院药用植物学科组赖学文教授鉴定为 唇形科石荠苎属植物江香薷 M 2 提取与分离 取 8 kg 阴干的江香薷全草 , 加 10 倍量 95 %乙 醇加热回流提取 3次 , 每次 1 h , 回收溶剂至无醇味, 加水稀释, 依次用石油醚 ( 60~ 90 ) , 氯仿, 乙酸 乙酯 , 正丁醇萃取, 萃取液分别减压浓缩至干, 得相 应部位的浸膏。取正丁醇部分浸膏 198 g , 用水混悬 后上 D101 大孔吸附树脂, 用水, 30 % , 50 % , 70 %和 95 % 的乙醇洗脱。将 30 % 乙醇洗脱部分经反复硅 胶柱色谱 , Sephadex LH 20柱色谱 , 常压 RP 18 色谱 柱分离, 最后用制备型高效液相 色谱 ( 甲醇 水 18 82)得到化合物 1 ( 8 m g) , 3 ( 3 m g) , 5 ( 15 m g) , 制备 型高效液相 色谱 ( 甲醇 水 5 95) 得到化 合物 2 ( 5 m g), 制备型高效液相色谱 ( 甲醇 水 45 55) 得到化 合物 4 ( 23 m g) 。 3 结构鉴定 化合 物 1
13 + 1 13 + 1 13
白色 粉 末 ESI M S m /z 331 [ M -
H ] 。H NMR ( DM SO d6, 500MH z) : 6 37 ( 2H, s, H 2, 6), 4 68 ( 1 H, d , J = 6H z , H 1 ), 3 44 ( 1 H, m, H 6 a) , 3 28 ( 1 H, m, H 6 b) , 3 26 3 16 ( 4 H, m, H 2 , 3 , 4 , 5 ), 3 74 ( 6H, s , OCH 3 ) 。 C NMR ( DM SO d 6, 125 MH z) : 150 2 ( C 1), 148 1 ( C 3 , 5) , 130 2 ( C 4), 94 9 ( C 2 , 6) , 101 6 ( C 1 ) , 77 1 ( C 5 ) , 76 8 ( C 3 ), 73 2 ( C 2 ) , 70 0 ( C 4 ) , 60 8 ( C 6 ) , 55 7 ( 3 , 5 OCH 3 ) 。根据文献 [ 4] 确定 化合物 2 为 4 羟基 3 , 5 二 甲氧基苯基 D 吡喃葡 萄糖苷。 化合物 3
第 36 卷第 13期 2011年 7月
V ol 36, Issue 13 Ju ly, 2011
江香Байду номын сангаас的极性成分研究
沈娟娟 , 张东明 , 刘华 , 罗永明
( 1 江西中医学院 药学院, 江西 南昌 330004 ; 2 中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所, 北京 100050)
[ 摘要 ] 目的 : 对江香薷的较大极性部分的化学成分进行分 离鉴定。 方 法 : 运用柱色 谱和高 效液相 进行分 离纯化 , 通过 D 吡喃葡萄 D 吡喃葡萄糖 苷 ( 2 ), 3, 4, 5 三 甲氧基苯 基 D 吡 喃葡萄 糖苷 ( 3 ), 3 hydroxyestrago le
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。
chinensis 的全草 , 药
作者对江香薷进行了系统的化学成分研究 , 除以前 [ 2 3] 报道 的 18个成分外 , 本文报道利用柱色谱和制 备型高效液相色谱分离得到的 7 个苷类化合物 , 结 构分别确定为 4 羟基 2 , 6 二甲氧基苯基 D 吡喃 葡萄糖苷 ( 1 ), 4 羟基 3 , 5 二甲氧基苯基 D 吡喃 葡萄糖苷 ( 2 ), 3 , 4 , 5 三甲氧基苯基 D 吡喃葡萄 糖 苷 ( 3 ), 3 hydroxyestrago le D g lucopy ranosid e ( 4 ) , ( 6S, 9R ) 长寿花糖苷 ( 5 ) , 腺苷 ( 6 ), 对羟基苯 甲酸 D 吡喃葡萄糖苷 ( 7 ) 。 1 仪器与材料 ESI M S 测定用 Ag ile nt 1100 series LC M SD T rap SL 型质谱仪。 Inova500 型核磁 共振仪。柱色谱硅 胶 ( 100~ 200 目, 200~ 300 目 ) 和薄 层色谱用硅胶 GF254 均为青岛海洋化工厂产品。 Sephadex LH 20 为 瑞 士 Pharm ac ia b io tech 公 司 产 品。 大 孔 树 脂 D101为天津海光化工有限公司生产。 C18反相色谱
刘华 , 博士 , 副教授 , 主要从事中药的有效成分研究 ,
E m a i:l w inner 616@ 163 com
第 36 卷第 13期 2011年 7月
V ol 1 36, Issue 13 Ju ly, 2011
OCH 3 )。 C NMR ( CD3 OD, 125 MH z) : 156 3 ( C 4) , 155 1 ( C 3 , 5) , 130 0 ( C 1 ), 94 8 ( C 2 , 6) , 106 5 ( C 1 ) , 78 5 ( C 5 ), 78 1 ( C 3 ), 76 0 ( C 2 ), 71 6 ( C 4 ) , 63 0 ( C 6 ) , 57 1 ( 3 , 5 OCH 3 ) 。 根据文献 [ 4] 确定化合物 1 为 4 羟基 2 , 6 二甲氧基 苯基 D 吡喃葡萄糖苷。 化合物 2
1
13
据文献 [ 6] 确定化合物 4 为 3 hydroxyestrago le D g lu copyranoside。 化合 物 5
+ 1
白 色 粉末 ES I M S m /z 409 [ M +
Na] 。H NMR ( DM SO d6, 500 MH z) : 5 79( 1H, d , J = 8 5H z , H 7) , 5 76 ( 1 H, br s, H 4) , 5 74 ( 1H, dd , J = 6 , 15 5H z), 4 97( 1H, m, H 9) , 1 18 ( 3H, d , J = 6 5H z , H 10), 1 8 ( 3H, s , H 11), 0 92 ( 6H, d , J = 4Hz , H 12 , 13) , 4 09 ( 1 H, d , J= 8Hz , H 1 ) , 3 64 ( 1H, m, H 6 a) , 3 41 ( 1 H, m, H 6 b ), 3 18 ~ 2 89 ( 4H, m, H 2 , 3 , 4 , 5 )。 C NMR ( DM SO d6, 125 MH z), 41 0 ( C 1 ), 49 4 ( C 2 ), 197 4 ( C 3) , 164 0 ( C 5) , 125 7 ( C 4) , 77 9 ( C 6), 133 4 ( C 7) , 130 4 ( C 8) , 74 6 ( C 9 ), 20 9 ( C 10) , 18 9 ( C 11) , 23 1 ( C 12) , 24 1 ( C 13 ), 100 9 ( C 1 ), 76 9 ( C 5 ), 76 9 ( C 3 ), 73 7 ( C 2 ) , 70 1 ( C 4 ), 61 1 ( C 6 ) 。根据文献 [ 7] 确定 化合物 5 为 ( 6S, 9R ) 长寿花糖苷。 化合物 6 白色针状结晶 (甲醇 水 ), 硫酸 对羟 基苯甲醛 不显色, M o lish 反应呈阳性。 ES I MS m /z 533[ 2 M - H ] , 597 [ 2 M + K + N a + H ] 。 H NMR ( 500 MH z , DM SO d 6 ) : 8 33( 1 H, s , H 2) , 8 12( 1 H, s , H 8), 5 86( 1 H, d , J = 6 0H z , H 1 ), 4 61( 1H, ,t H 2 ) , 4 15 ( 1 H, m, H 3 ), 3 95 ( 1 H, m, H 4 ) , 3 66 (1 H, dd , J = 12 5 , 2 5 Hz , H 5 a) , 3 55 ( 1 H, dd , J= 1215 , 215 Hz , H 25cb)。 C2 NMR ( 125 MH z , DM SO2 d6 ) D : 15215 ( C2 2) , 14913 ( C24), 11914 ( C25), 15613( C2 6) , 14010 ( C2 8) , 8810( C2 1c), 7315 ( C2 2c), 7017 ( C2 3c) , 8610( C24c) , 6118( C25c) 。根据文献 [ 8] 确定化 合物 6为腺苷 ( adenosin e) 。 化合物 7 无色针状结晶, 三氯化铁 2 铁 氰化钾 反应阳性。溴甲酚 绿反应 阳性。 M o lish 反应 呈阳 性。 ESI2 MS m /z 323[ M + Na] 。H 2 NMR ( CD3 OD, 500 MH z) D : 7198 ( 2H, d , J = 910 H z , H2 2, 6) , 7115 ( 2H, d , J = 815 H z , H2 3, 5 ), 5102 ( 1 H, d, J = 210 Hz , H 21c) , 3131 ~ 3192 为 糖 区 其 他 质 子 信 号;