《物理化学》下册试卷
物理化学下试卷详解
一、选择题（20分，每题2分）1、CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是（ ）。
(A)）（）（）（-m 2m 2m l a l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ；(C)）（）（）（-m 2m 2m l 2a l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ； (D)）（）（）（-m 2m 2m l a 2l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ。
2、下列电池中，电池的电动势与Cl -的活度无关的是（ ）。
(A) Pt g Cl aq ZnCl Zn )()(22；(B)Ag s Cl Ag aq KCl aq ZnCl Zn )()()(2；(C) Pt g Cl aq KCl s AgCl Ag )()()(2；(D) g A aq AgNO aq Cl K s Cl Hg Hg )()()(322。
3、用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了（ ）。
(A) 消除电极上的副反应； (B)减少标准电池的损耗；(C) 在可逆情况下测定电池电动势； (D)简便易行。
4、某化学反应，已知反应物的转化分数为y=5/9时所需要的时间是y=1/3所需时间的2倍，则该反应是（ ）。
(A) 三级； (B) 二级； (C) 一级； (D) 零级。
5、某总反应的表观速率系数21412)2(2k k k k =，则表观活化能E a 与基元反应活化能之间的关系为（ ）。
(A) E a = 2E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2； (B) E a = E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2； (C) E a = E a ，2 + E a ，1 - E a ，4； (D)214,1,2,)2(a a a a E E E E =。
6、对于光化学反应，下列说话错误的是（ ）。
(A) 在等温、等压下，可以进行0〉∆m r G 的反应；(B) 反应的速率基本不受温度的影响，甚至有负温度系数现象； (C) 反应初级过程的量子效率等于1；(D) 光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数。
物理化学(下)考试卷A及答案 苏大
物理化学（下）样卷一、填空题（每小题2分，共20分）１、298K ，当H 2SO 4溶液浓度从0.01mol ⋅ kg -1增加到0.1mol ⋅ kg -1时，其电导率 κ 和摩尔电导率 Λm 将： （ ）（A ）κ 减小，Λm 增加 （B ）κ 增加，Λm 增加（C ）κ 减小，Λm 减小 （D ）κ 增加，Λm 减小2、下列对原电池的描述哪个是不准确的？ （ ）（A ）在阳极上发生氧化反应（B ）电池内部由离子输送电荷（C ）在电池外线路上电子从阴极流向阳极（D ）当电动势为正值时电池反应是自发的3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ）（A ）标准氢电极 （B ）甘汞电极（C ）标准电池 （D ）活度为1的电解质溶液4、一个电池反应确定的电池，电动势E 值的正负可以用来说明： （ ）（A ）电池是否可逆 （B ）电池反应是否已达平衡（C ）电池反应自发进行的方向 （D ）电池反应的限度5、某燃料电池的反应为：H 2(g) + 1/2O 2(g) = H 2O(g)，在400K 时的m r H ∆和m r S ∆分别为- 251.6 kJ ⋅ mol -1和- 50 J ⋅ K -1 ⋅ mol -1，则该电池的电动势为 （ ）（A ）1.2V （B ）2.4V （C ）1.4V （D ）2.8V6、已知ϕ o ( Fe 2+ / Fe ) = - 0.4402V , ϕ o ( Cd 2+ / Cd ) = - 0.4029V , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe 2+ ( 0.1mol ⋅ kg -1 )和Cd 2+ ( 0.001mol ⋅ kg -1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ）（A ）铁粉和镉粉皆会溶解 （B ）铁粉和镉粉皆不会溶解（C ）铁粉溶解、镉粉不溶 （D ）镉粉溶解、铁粉不溶7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl -(aq)，设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol ⋅ dm -3 甘汞电极的电极电势相应地为ϕ 1、ϕ 2、ϕ 3，则298K 时，三者之相对大小是 （ ）（A ）ϕ 1 > ϕ 2 > ϕ 3 （B ）ϕ 1 < ϕ 2 < ϕ 3（C）ϕ2 > ϕ1 > ϕ3 （D）ϕ3 > ϕ1 = ϕ28、两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为：（）（A）- 0.011 V （B）0.011 V （C）0.107 V （D）- 0.107V9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是（）（A）第一类电极（B）第二类电极（C）氧化还原电极（D）氢离子选择性电极10、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：（）（A）析出氧气（B）析出氯气（C）析出铜（D）铜电极溶解二、填空题（每小题3分，共15分）1、测定电解质溶液电导时必须采用_________电源，以防止__________________。
物理化学下学期试卷
一、选择题1、在稀的砷酸溶液中，通入)(2g S H 以制备硫化砷32S As 溶胶，该溶胶的稳定剂是略过量的)(2g S H ，则所形成胶团的结构式是（B ）。
A 、---+∙-∙∙xHS HS x n nH m S As x ])()[(32B 、+-+-∙-∙∙xH H x n nHS m S As x ])()[(32C 、-+-+∙-∙∙xHS HS x n nH m S As x ])()[(32D 、+++-∙-∙∙xH H x n nHS m S As x ])()[(322、在电泳实验中，观察到胶粒向阳极移动，表明（B ）。
A 、胶粒带正电B 、胶粒带负电C 、ξ电势为正D 、介质带负电3、在298K 时，苯蒸汽在石墨上的吸附符合Langmuir 吸附等温式，苯蒸汽的压力为40Pa 时，石墨表面的覆盖度05.0=θ。
如果要使覆盖度5.0=θ，则此时苯蒸汽的压力应控制在（C ）。
A 、200PaB 、400PaC 、760PaD 、1000Pa4、某化学反应的计量方程为A+2B −→−k C+D ，实验测定得到其速率系数为113)(25.0---⋅⋅=s dm mol k ，则该反应大的级数为（C ）。
A 、零级B 、一级C 、二级D 、三级5、有某化学反应，已知反应物的转化分数为95=y 时所需的时间是31=y 所需的时间的2倍，则该反应是（C ）。
A 、23级反应B 、二级反应C 、一级反应D 、零级反应 6、当某反应物的初始浓度为0.043-⋅dm mol 时，反应的半衰期为360s ，初始浓度为3024.0-⋅dm mol 时，半衰期600s ，则此反应的级数为（C ）。
A 、零级B 、一级C 、二级D 、三级7、某基元反应在等容条件下反应，当反应进度为1mol 时，吸热50kJ ，则该反应的实验活化能a E 值得大小范围是（A ）。
A 、150-⋅≥mol kJ E aB 、150-⋅<mol kJ E aC 、150-⋅-=mol kJ E aD 、无法确定8、某化学反应，温度升高1K ，反应的速率系数增加1%.则该反应的活化能的数值约为（D ）。
物理化学 下 考试试题及答案
A.Δp=γ/r
B. Δp=2γ/r
C. Δp=3γ/r D. Δp=4γ/r
4. 已知 LaCl3 溶液的浓度为 b mol·kg-1, 则该溶液的平均浓度 b±为( )
A. 27b
B. 271/2b
C. 271/3b
D. 271/4b
5. 溶液对溶质 B 发生吸附, 若 CB(表) < CB(内), 则( )
H2SO4 溶液中平均活度系数
0.0567
与(3)中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在 I<0.01 mol·kg1 的稀溶液中应用，在题给条件下有较大误差。
2．解：
kA
11 ln
t 1 xA
1 14d
ln 1 1 0.0685
5.07 103
d 1
t1/ 2
ln 2 kA
k2 E2 RT 2
1 k1E1 k2 E2
RT 2
k1 k2
所以 E' k1E1 k 2 E2 k1 k2
五．计算题（第 1 题 20 分，第二题 10 分，本大题共 30 分）
解：(1) 正极（阴极）反应：
Hg
2SO4
s
2e
2Hg
l
SO
24
aq
负极（阳极）反应： H2 g 2e 2H+ aq
m （CH3COOH）= m （H+）+ m （CH3COO-） = m （HCl）+ m （CH3COONa） m （NaCl）
5
四、证明题(本题共 10 分) 证明：总速率： d[A]/dt = k1[A] + k2[A] = (k1 + k2)[A] = k'[A] (其中 k' = (k1 + k2) = Aexp(-E'/RT)， ∵ d ln k' E' dT RT 2
物理化学下期末试题
《物理化学》（下）期末试题闭卷考试 时间120分钟一、选择题（每空2分，共28分） 1．利用反应A B 生产物质B ，提高温度对产品产率有利，这表明（ ）A 、E a ,1> E a ,2B 、 E a ,1< E a ,2C 、E a ,1= E a ,2D 、不能确定两者的相对大小2．四种浓度都是0.01mol/kg 的电解质溶液，其中平均活度系数最小的是：( )A 、HClB 、CuCl 2C 、AlCl 3D 、MgSO 43．某反应速率常数k =mol -1·dm 3·s -1，则该反应为（ ） A 、一级反应B 、二级反应C 、三级反应D 、零级反应4．在电解池的阴极上，首先发生还原反应的是（ ） A 、标准电极电势最大的反应B 、标准电极电势最小的反应C 、析出电势最小的反应D 、析出电势最大的反应5．如图所示，带有活塞的连通管，在两端各吹一个大小不同的肥皂泡，当打开活塞两端连通，最后的状态为（ ）A 、泡1变大，泡2消失B 、泡1、泡2都消失C 、泡1消失，泡2变大D 、泡1、泡2大小相等6．当电流通过化学电源或电解池时，电极将因偏离平衡而发生极化，如下图。
则（ ）表示化学电源的阳极，（ ）表示电解池的阳极。
127．某电池的电池反应可写成：(1) H2(g) + 1/2O2(g) →H2O(l)(2) 2H2(g) + O2(g) →2H2O(l)用E1，E2表示相应反应的电动势，K1，K2表示相应反应的平衡常数，下列各组关系正确的是（）A、E1＝E2 K1＝K2B、E1≠E2K1＝K2C、E1＝E2K1≠K2D、E1≠E2K1≠K28．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管的水面在两不同温度水中上升的高度（）A、相同B、无法确定C、25℃水中高于75℃水中D、75℃水中高于25℃水中9．在一个密封的玻璃容器中有着大小不等的两个小水滴，则随着放置时间的延长，会出现的现象是（）A、大水珠变小，小水珠变大B、大水珠变大，小水珠变小C、大小水珠的大小都不变D、不能确定10．已知298K时，NH4C1、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为1.499×10-2，2. 487×10-2，1.265×10-2S·m2·mol-1，则NH4OH的无限稀释摩尔电导率是：（）A、0.277×10-2S·m2·mol-1B、2.931×10-2S·m2·mol-1C、2.253×10-2S·m2·mol-1D、2.721×10-2S·m2·mol-111．已知连串反应A →B →C中，如果需要的是中间产物B，则为得其最高产率应当（）A、增大反应物A的浓度B、增大反应速率C、控制适当的反应温度D、控制适当的反应时间12．往AgI负溶胶中分别加入浓度相同的NaCl、CaCl2、AlCl3电解质溶液，其聚沉能力大小顺序为（）A、AlCl3>CaCl2> NaClB、CaCl2 >AlCl3>NaClC、NaCl >CaCl2> AlCl3D、NaCl>AlCl3> CaCl213．关于过渡态理论，下列说法错误的是：（）A、过渡态理论又叫活化络合物理论B、总反应速率由活化络合物转化成产物的速率决定C、反应物分子之间相互作用势能是分子间相对位置的函数D、活化络合物能量较反应物能量高，较产物能量低二、判断题（每题1分，共10分）1．反应的反应级数总是等于反应分子数。
物理化学__华东理工大学(19)--《物理化学》(下)考试试卷及答案(A)
四、（14 分）
(1) 在 平 衡 的 独 立 子 系 统 中 ， 粒 子 的 两 个 能 级 的 能 量 分 别 为 ε1 = 6.1×10−21J 和 ε 2 = 8.4 ×10−21J ，能级的简并度分别为 g1 = 3和 g2 = 5 。试求 300 K 时此两能级上分布的粒子数
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之比 N2 : N1 。已知玻尔兹曼常数 k = 13.81×10−24 J ⋅ K−1 。（7 分） (2) CO 气体分子的转动惯量 I = 1.45 ×10−46 kg ⋅ m2 ，试求 100℃时 CO 分子的转动配分函数
{ } { } 1.2307V, Eo Zn2+ Zn = −0.7630 V , Eo Cl− Hg2Cl2 (s), Hg (l) = 0.2676 V , (∂E ∂T )p =
− 4.29 ×10−4 V ⋅ K−1 。 (1) 写出电极反应和电池反应；(5 分) (2) 求溶液中 ZnCl2的活度 aZnCl2 ；(5 分) (3) 当1mol Zn 发生反应时，求电池反应的 ∆rGm 、 ∆r Sm 、 ∆r H m 。(6 分)
h2 8π 2 Ik
=
(0.6626 ×10−33)2
8π
2
×
1.45
×
10−
46
×
13.81
×
10− 24
K
=
2.777 K
qr
=
T σ Θr
= 373.15 1× 2.777
= 134.4
五、解：(1) σ = σ ∗ − bc ， (∂σ / ∂ c)T = −b
Γ (1) 2
⋅ dm3
⋅ s −1
物理化学下册期末复习试卷和答案
物理化学复习题三[一]单选择题(1) 在实验中，测定溶液的电导实际上是测量溶液的：（a）电流强度（b）电阻（c）电动势（d）电感(2) 满足电池能量可逆条件的要求是：（a）池内通过较大电流（b）有电流通过电池（c）有限电流通过电（d）有一无限小的电流通过电池(3) 某电池的电池反应可写成：(1) H2(g) + 12O2(g) ─→H2O(l)(2) 2H2(g) + O2(g) ─→2H2O(l)用E1，E2表示相应反应的电动势,K1，K2表示相应反应的平衡常数，下列各组关系正确的是：（a）E1＝E2K1＝K2（b）E1≠E2K1＝K2（c）E1＝E2K1≠K2（d）E1≠E2K1≠K2(4) 因正、负离子迁移数不同引起的两溶液界面处的电势差称为：（a）电极电势（b）接触电势（c）表面电势（d）液接电势(5) 盐桥的作用是：（a）降低电池的内阻（b）减小液体接界电势（c）完全消除液体接界电势（d）提高电池电动势(6) 分别将CuSO 4、H2SO4、HCl、NaCl 从0.1 mol dm-3降低到0.01 mol dm-3，则mΛ变化最大的是:（a）CuSO4（b）Na2SO4（c）NaCl （d）HCl(7) 在Z n SO4水溶液中，Z n SO4的活度a与离子平均活度α±的关系为:（a）a=a±（b）a=(a±)2（c）a=(a±)4（d）a=4(a±)2(8) 下列电池中肯定为不可逆电池的是：（a）Pt｜H2(P2)｜HCl（a）｜Cl2(P2)｜Pt（b）Ag,AgCl(s)｜KCl（a）｜Hg2Cl2(s)｜Hg(l)（c）Zn｜H2SO4（a）｜Cu（d）Pb｜PbO(s)｜NａOH（a）｜HgO(s)｜Hｇ(l)(9) 在等温、等压下,电池以可逆方式对外作电功的热效应Q R等于:（a）Q R＝∆H（b）Q R＝zFT(∂E/∂T)p（c）Q R＝zFE(∂E/∂T)p（d）Q R＝zEF(10) 291K时,电池Pt | H2(p )｜H2SO4(m)｜O2(p ) | Pt 的E =1.23V, 则反应2 H2 (g)＋O2(g)→2H2O(l)的标准平衡常数为：（a）1.68⨯1085（b）4.03⨯1042（c）3.87⨯1043（d）1.50⨯1083(11) 电极Pb2+(a) | Pb－Hg(a') 和电极Pb2+(a) | Pb(s) 的电极电势和标准电极电势间的关系为:（a）标准电极电势相同电极电势不同（b）电极电势相同标准电极电势不同（c ）电极电势和标准电极电势均相同 （d ）电极电势和标准电极电势均不同(12) 下列物质的水溶液，在一定浓度下其正离子的迁移数(t +)如 A 、B 、C 、D 所列。
《物理化学》下册期末考试试卷A
a 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）一、单项选择题（每小题2分，共30分）1、0.001 mol ·kg -1K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3mol ·kg -1(B) 5.0×10-3mol ·kg -1(C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg-12、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ）(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,24、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度(C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ）(A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2)(B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m291,2∞=4.89×10-2-12mol m S ⋅⋅，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9S ·m -1（B ）3.81×10-6S ·m -1(C)7.63×10-9S ·m -1（D ）7.63×10-6S ·m -17、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ；(C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。
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化学工程与技术学院2014-2015年度第一学期《物理化学》下册期末考试试题 （化学教育专业、化工、应化专业）一、选择填空（每小题1.5分，共30分）1．用同一电导池分别测定浓度为0.01mol ·kg -1和0.1mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，它们的摩尔电导率之比Λm (1) :Λm (2)为（ ）。
（a ）1 : 5 （b ）5 : 1 （c ）10 : 5 （d ）5 : 102 CaCl 2的摩尔电导率Λm 与其离子的摩尔电导率λm 关系为（ ）（a ）)Cl ()Ca ()CaCl (22-++=m m m Λλλ（b ） )Cl ()Ca (21)CaCl (22-++=m m m Λλλ（c ）)Cl ()Ca 21()CaCl (22-++=m m m Λλλ（d ） )]Cl ()Ca 21([2)CaCl (22-++=m m m Λλλ3. 在10cm 3、1mol ·dm -3的KOH 溶液中加入10 cm 3水，其摩尔电导率如何变化？（ ）（a ）增大 （b ）减小 （c ） 不变 （d ）无法判定 4. 浓度为m B 的H 3PO 4溶液，其平均离子活度系数为γ±，则H 3PO 4的表观活度a B 可表示为（ ）（a ）4θB B 4⎪⎭⎫ ⎝⎛=±m m a γ （b ） θB B 4m m a ±=γ （c ）⎪⎭⎫ ⎝⎛=±θB B 27m m a γ （d ） 4θB 4B 27⎪⎭⎫ ⎝⎛=±m m a γ 5. 电极 OH -(a -)|HgO(s)| Hg(l)作为还原电极的电极反应为（ ） （a ）Hg Hg →+-+e（b ）--++→+e O H HgO(s)OH Hg(l)22 （c ）2O Hg(l)HgO +→+-e 2（d ） -2OH Hg(l)O H HgO 22+→++-e6. 细胞色素(Fe 3+) + e →细胞色素(Fe 2+)，在298K 时标准电极电势为0.25V ，则反应：H 2(g) + 细胞色素(Fe 3+) → H ++ 细胞色素(Fe 2+)的θm r G ∆为（ ）kJ ·mol -1（a ）48.2 （b ）24.1 （c ）-24.1 （d ）-48.2 7. 将一原电池两极短路，此时电池与环境交换的热量与反应焓变的关系为（ ）（a ）Q =△H （b ）Q >△H （c ）Q <△H （d ）Q ≥△H 8. 浓差电池的电动势来源于（ ）（a ）化学反应的m r G ∆ （b ）化学反应的焓变m r H ∆ （c ）不同浓度溶液的化学势不同 （d ）不同的化学物质 9. 298.15K 时，H 2(g)在锌电极上的超电势V 75.0=η，V 763.0)(-=+/Zn Zn 2θϕ，电解含有Zn +的溶液，为了不使H 2(g)析出，溶液的pH 应该如何控制？（ ） （a ）pH > 0.22 （b ）pH > 2.7 （c ）pH > 7.2 （d ）pH > 8.310. 某化学反应的方程式为2A →P 则在动力学研究中表明该反应为（ ）A. 基元反应B.双分子反应C.不能确定D.二级反应 11. 恒容反应，反应物A 的消耗的速率为（ ）（a ）B A C k C k r 21A -=2（b ）B A C k C k r 21A 222-=（c ）22A C k r 1A = （d ）B A C k C k r 21A 21212-=12. 对于反应A →B+C ，反应物浓度降为初始浓度一半需要时间20min ，降为1/4需时间30min ，该反应为（ ）反应？ （a ）零级 （b ）一级 （c ）二级 （d ）三级13. 某反应的活化能为300 kJ ·mol -1，在T = 300K 时温度每增加1K ，反应速率常数k 约增加（ ）（a ）4.0% （b ）11% （c ）50% （d ）74%14. 恒容双分子气相反应碰撞理论的活化能E c 与阿累尼乌斯活化能E a 的关系为（ ）（a ）c a E E = （b ）RT E E 21c a += （c ）RT E E 2c a += （d ）nRT E E +=c a15. 催化剂具有的特征中，下列那一点是不恰当的（ ）（a ）催化剂能加快反应速率，但不能改变热力学方向； （b ）催化剂不能改变反应的平衡常数；（c ）反应前后催化剂的物理性质和化学性质不变； （d ）催化剂有选择性16.将一玻璃罩封闭住大小不同的小水滴，罩内预先充满水蒸气，过一会观察到什么现象（）。
（a）小水滴变大，大水滴变小（b）大水滴变大，小水滴变小（c）无变化（d）大小水滴皆会蒸发而消失17. 液体在毛细管中上升还是下降，主要与下列哪个因素有关？（）（a）表面张力（b）附加压力（c）液体是否润湿毛细管（d）毛细管半径18. 将半径相同的三根玻璃毛细管分别插入乙醇水溶液、NaCl水溶液及纯水中，毛细管液面上升的高度分别是h1、h2、h3, 则（）（a）h1> h2> h3（b）h3> h2> h1（c）h2> h1> h3（d）h2> h3> h119. 对于物理吸附，下列说法中那一个是不恰当的（）（a）吸附剂与吸附质之间的作用力是范氏力（b）吸附无选择性（c）吸附层可以是单分子层也可以是多分子层（d）吸附速率随温度升高而增大20. ζ电势的绝对值大小随外加电解质浓度增加而（）（a）增加（b）减少（c）不变（d）先增加后减少二、判断题（10分，每小题2分）1、标准电极电势等于电极与周围活度为1的电解质之间的电势差。
（）2、等体积的0.08mol·dm-3的KB r溶液和0.10mol·dm-3的AgNO3溶液混合制AgBr溶胶，分别加入相同浓度的溶液(1)KCl (2)N a2SO4 (3)MgSO4(4)N a3PO4，其聚沉能力的大小次序为(2)>(4)>(1)>(3)。
（）3、有一光化学反应的初级反应为A + hνP，若A的起始浓度增加1倍，则反应速率增加1倍。
（）4、某一反应在一定条件下的平衡转化率为18.7 %，当加入催化剂后，保持其它条件不变，反应速率增加了3倍，则平衡转化率不变。
（）5、反应Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5是基元反应，其反应级数为1。
（）三、填空题（每空2分，共20分）1、Langmiur等温吸附理论的假设：①吸附力来自于固体表面，②被吸附分子之间；③吸附是层。
2、直径为d的球形肥皂泡所受的附加压力Ps为（γ为表面张力）。
3、将反应H++OH-=H2O设计成可逆电极。
4、将10mol，0.03mol•dm-3的KCl溶液和80ml，0.007mol•dm-3的AgNO3溶液混合制备AgCl溶液，其胶团结构示意为：。
5、Tyndall现象是胶体粒子对光的、布朗运动的本质是 。
6、某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍, 则该反应的级数是 。
7、从Pt 为电极电解N a2SO 4水溶液，在两极的溶液中各加数滴石蕊试液，则阳极区指示剂变 色。
三、计算题(8分)N 2O 5(g)的分解反应为：)(21)(2)(g g g 2252O NO O N +→，在600K 时，该反应的速率常数k = 4.8×10-4s -1；(1) 求反应的半衰期；(2) 若初始压力为50kPa, 问10min 钟后总压力为多少？ (3) 若温度升高10K, 速率常数变为k '= 1.44×10-3s -1；求反应的活化能；四、计算题(14分)电池：Ag(s)|AgCl(s)|)kg mol ZnCl(0.555|Zn(s)1-⋅；在298K 时的电动势 E = 1.105V, 已知=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂pT E 1K V --⋅⨯-41002.4，V 763.0-=+θ/ZnZn 2ϕ，V g 799.0=+θ/AgA ϕ，101074.1-⨯=(AgCl)θsp K 。
(1) 写出电池的电极反应及电池的总反应（设电荷转移数为2）； (2) 求电池反应在298K 时的标准平衡常数θK ；(3) 上述电池中ZnCl 2溶液的±γ；五、(8分). 已知反应22NO O 2NO 2→+的一种可能的机理如下：① 22O N 2NO 1−→−k11mol kJ -⋅=82E② 2NO O N 222−→−k12mol kJ -⋅=205E③ 22222NO O O N 3−→−+k12mol kJ -⋅=82E若反应①生成的N 2O 2绝大部分是通过反应②变为反应物，只有少部分通过反应③变为产物(1) 导出反应的速率方程式； (2) 求反应的表观活化能E 表.化学工程与技术学院2014-2015年度第一学期《物理化学》下册期末考试试题参考答案一、选择填空（每小题2分，共40分）1.（b）2.（d）3.（a）4.（d）5.（d）6.（b）7.（a）8.（c）9.（b） 10.（c） 11.（b） 12.（b） 13.（a） 14.（b）15.（c） 16.（b） 17.（b） 18.（d） 19.（d） 20.（b）二、判断题（10分，每小题2分）1、（×）标准电板电势是把处于标准态的电极与标准氢电极（作负极）组成电池时的电动势值，把标准室电极的电极电势规定为零时的根对值。
2、（×） (4)>(2)>(3)>(1)3、（×）光化学反应的反应速率只与光照强度有关，与反应初始浓度无关。
4、（√）平衡转化率为18.7%，催化剂不能改变转化率。
5、（×）不是基元反应，因该反应的逆反应不可能是基元反应，根据微观可逆性原理，整个反应不可能是基元反应。
三、填空题（每空2分，共20分）1、均匀的、无相互作用力、单分子层2、8γ/d3、Pt/H2/NaOH(aq)//HCl(aq)/H2/Pt4、+-x+-m33[(AgCl)nAg(n-x)NO]xNO⋅⋅⋅5、散射现象、分散介质的运动6、一级7、红四(8分).(1) 由题意知，反应为一级反应，故半衰期：skt1440108.4693.02ln42/1=⨯==-(2) N2O5(g) ——→2NO2(g) +21O2(g)t = 0 p0 0 0t = t p0 - p 2 p21pp(总) = p0 +23p由一级反应动力学方程ktpp=ln得：6010108.450ln 40⨯⨯⨯=--pp = 0.288 解得：p = 12.4kPa故10min 钟后总压力为: p (总) = p 0 +23p =50 +23×12.4 = 68.6kPa(3) 根据阿氏活化能公式121221ln k k T T T RT E -=43108.41044.1ln 600610600610314.8--⨯⨯-⨯⨯= 1mol kJ -⋅=3.334四(14分) (1) 负极： e a 2)(+→++2Zn 2Zn Zn(s) 正极： )(--+→+Cl Cl 2Ag 2e 2AgCl(s)a电池的总反应：)(a 2ZnCl 2Ag Zn(s)2AgCl(s)+→+ (2) 先求 θAgCl/Ag ϕ将反应-Cl Ag AgCl +→+设计为电池Ag(s)|AgCl(s)|(aq)Cl ||(aq)Ag |Ag(s)-+，则有sp k FRT E ln =-=+θ/AgAg θAgCl/Ag ϕϕθ 298K 时：sp k FRTln +=+θ/AgAgθAgCl/Ag ϕϕ101074.1lg 05915.0799.0-⨯+== 0.241V再求题给电池反应在298K 时的标准平衡常数θK：21.78298314.896500)763.0241.0(2)(2ln =⨯⨯+⨯=-=+RTF K θ/ZnZn θAgCl/Ag 2ϕϕθ33109.25⨯=θK(3)1kg mol -⋅=⨯⨯+⨯==∑665.1)1555.022555.0(2121222ii z m I I z z ||509.0lg -+±-=γ665.12509.0⨯⨯-=049.0=±γ五(8分)(1) 据平衡近似法：221]][NO O [N 22k k =则]]]21322222[O O [N d O d[N k t r ==]]22132[O [NO k k k =]]22[O [NO 表k =213k k k k =表 (2)由阿氏公式RTE a Ae k /-=得：1mo lkJ -⋅-=-+=41213E E E E 表。