Fredel-Crafts反应催化剂的研究进展
Friedel-Crafts酰基化反应
Friedel-Crafts酰基化反应XXX(XXXX大学，XX)摘要：本文对Friedel-Crafts酰基化反应的机理、反应试剂、催化剂及其在药物合成中的应用和发展做了简要介绍。
关键词：Friedel-Crafts酰基化反应；反应机理；反应试剂；研究进展Charles Friedel (1832~1899)出生于法国的斯特拉斯堡(Strasbourg)。
父亲是一位银行家,但对自然科学有浓厚的兴趣;母亲是法兰西学院和自然历史博物馆教授的女儿。
在家庭的影响下,他从小就对实验科学很感兴趣并最后选择它作为终身职业。
他结识了著名的法国化学家Wurtz (Charles Adolphe Wurtz,1817~1884)并在他指导下开始了有机合成的研究。
1856年毕业后,Friedel就在Wurtz的医学院实验室进行研究工作。
1861年,一位来自美国的年青工程师也到了Wurtz实验室进行研究工作,Friedel立即和他建立起友谊,他就是Crafts。
James Mason Crafts (1839~1917)出生于美国的波士顿(Boston), 用Zincke反应进行制备实验。
他们选用不同的酰卤化物,在无水三氯化铝催化下与苯及其衍生物反应,结果均得到缩合产物。
除三氯化铝外,他们还试验了其它金属卤化物,发现氯化锌、氯化铁等可以代替三氯化铝作催化剂[1]。
PhCOCl+PhH ZnClPhCOPh+HCl1877年5月间,和将上述发现先以两篇通讯的形式发表在法国化学会志上[2]。
在接下来的短短六个星期里,他们再连续发表了三篇论文[3],清晰地勾划出三氯化铝及其它金属卤化物催化的芳烃和脂烃烷基化和酰基化反应的轮廓。
正如他们在论文中所总结的那样“依照我们的看法,我们刚才所引用的例子已经足以说明这个新方法的总原则,同时也足以说明它的适用范围。
”5月22日,他们将这个用金属卤化物催化的制备烃类和酮类化合物的新方法申请了法国专利[4],12月15日又申请了英国专利[5]。
费瑞德v克莱福特反应的催化剂
费瑞德v克莱福特反应的催化剂全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：费瑞德-克莱福特反应，又称F-C反应，是一种重要的有机合成反应，通常用于合成芳香化合物。
在这个反应中，氯代芳烃与芳香醛在存在强碱（如三氧化二铬或氢氧化钠）的条件下反应，生成对氨基苯甲酸酯。
费瑞德-克莱福特反应中的一个关键问题是，反应速度慢且选择性差，导致其在有机合成中的应用受到限制。
为了加速反应速度和提高选择性，研究人员开始探索使用催化剂来改善这个反应。
目前，有许多催化剂被用于费瑞德-克莱福特反应，其中最常用的催化剂之一是钯（Pd）。
Pd催化的费瑞德-克莱福特反应在较温和的条件下，可以高效合成对氨基苯甲酸酯。
Pd催化的反应速度快，产率高，且具有较好的选择性，使其在合成中得到广泛应用。
除了Pd催化剂外，也有其他一些催化剂被用于费瑞德-克莱福特反应，如钌（Ru）、铑（Rh）、镍（Ni）等。
这些催化剂在不同条件下显示出不同的催化作用，可以满足合成中不同的需求。
近年来，人们也开始研究开发新型催化剂，以提高费瑞德-克莱福特反应的效率和选择性。
一些金属有机框架（MOFs）材料被发现可以作为有效的费瑞德-克莱福特反应催化剂。
这些MOFs具有高的表面积和孔隙结构，可以提供更多的反应位点，从而加速反应速度。
还有一些有机小分子催化剂被设计用于费瑞德-克莱福特反应。
这些有机小分子催化剂具有复杂的结构，可以与底物或催化剂形成特定的键合，从而促进反应的进行。
催化剂在费瑞德-克莱福特反应中起着至关重要的作用。
随着对催化剂的研究不断深入，相信未来会有更多高效、选择性好的催化剂被设计和应用于这一重要的有机合成反应中。
第二篇示例：费瑞德v克莱福特反应是一种重要的化学反应，广泛应用于工业领域。
该反应通常需要使用催化剂来加速反应速率和提高产率。
在费瑞德v克莱福特反应中，催化剂的选择对于反应效率和产品选择具有重要影响。
本文将重点介绍一些常用的催化剂，并探讨它们在费瑞德v克莱福特反应中的作用。
Friedel-Crafts酰基化反应
Friedel-Crafts酰基化反应XXX(XXXX大学，XX)摘要：本文对Friedel-Crafts酰基化反应的机理、反应试剂、催化剂及其在药物合成中的应用和发展做了简要介绍。
关键词：Friedel-Crafts酰基化反应；反应机理；反应试剂；研究进展Charles Friedel (1832~1899)出生于法国的斯特拉斯堡(Strasbourg)。
父亲是一位银行家,但对自然科学有浓厚的兴趣;母亲是法兰西学院和自然历史博物馆教授的女儿。
在家庭的影响下,他从小就对实验科学很感兴趣并最后选择它作为终身职业。
他结识了著名的法国化学家Wurtz (Charles Adolphe Wurtz,1817~1884)并在他指导下开始了有机合成的研究。
1856年毕业后,Friedel就在Wurtz的医学院实验室进行研究工作。
1861年,一位来自美国的年青工程师也到了Wurtz实验室进行研究工作,Friedel立即和他建立起友谊,他就是Crafts。
James Mason Crafts (1839~1917)出生于美国的波士顿(Boston), 用Zincke反应进行制备实验。
他们选用不同的酰卤化物,在无水三氯化铝催化下与苯及其衍生物反应,结果均得到缩合产物。
除三氯化铝外,他们还试验了其它金属卤化物,发现氯化锌、氯化铁等可以代替三氯化铝作催化剂[1]。
PhCOCl+PhH ZnClPhCOPh+HCl1877年5月间,和将上述发现先以两篇通讯的形式发表在法国化学会志上[2]。
在接下来的短短六个星期里,他们再连续发表了三篇论文[3],清晰地勾划出三氯化铝及其它金属卤化物催化的芳烃和脂烃烷基化和酰基化反应的轮廓。
正如他们在论文中所总结的那样“依照我们的看法,我们刚才所引用的例子已经足以说明这个新方法的总原则,同时也足以说明它的适用范围。
”5月22日,他们将这个用金属卤化物催化的制备烃类和酮类化合物的新方法申请了法国专利[4],12月15日又申请了英国专利[5]。
Friedel_Crafts反应的发现史
化学史Fr iedel -Craf ts 反应的发现史张殷全(广州师范学院化学系 广州 510405)张殷全 男,52岁,副教授,从事有机合成及化学史研究。
1999209221收稿摘 要 介绍F riedel 和C rafts 在进行Gustavson 反应的实验过程中如何发现了Zincke 反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。
关键词 傅克反应 烷基化反应 酰基化反应 化学史1999年4月20日,是F riedel 逝世一百周年的纪念日。
回顾他们创立F riedel 2C rafts 反应的过程,是一件很有意义的事情,从中我们会得到一些有益的启发。
在芳环上引入烃基的反应,最初是由德国化学家Zincke (T heodo r Zincke ,1843～1928)在1869年首次报道的[1]。
当时他想从苄氯和氯乙酸(以苯为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)催化和封管加热下,通过类似W u rtz 反应的方法制备苯丙酸:PhCH 2C l +C lCH 2COOH Cu PhH PhCH 2CH 2COOH +C l 2但是他发现反应时放出了大量的氯化氢,所得产物中竟含有二苯甲烷。
他意识到这是苄氯与溶剂苯发生下列反应造成的:PhCH 2C l +PhH Cu 150～160℃ PhCH 2Ph +HC l于是他饶有兴致地研究起在苯环上引入苄基的方法。
在1871～1872年间,他改进了反应条件,用锌粉或还原铁粉代替铜粉或银粉,用普通烧瓶在100℃下的加热回流代替封管强热,以此实现了若干苄基化反应:PhCH 2C l +PhH Zn PhCH 2Ph PhCH 2C l +PhCH 3 Zn PhCH 2CH 3这种反应在历史上曾被称为“Zincke 反应”。
类似的现象也出现在苯甲酰氯的反应中。
1873年,Zincke 试图在铜粉(银粉或锌粉)存在下,通过两分子苯甲酰氯的W u rtz 型偶联反应来制备联苯酰:2PhCOC l Zn PhH PhCOCO Ph +C l 2但他再次观察到有大量的氯化氢气体放出。
离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中的应用进展
离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中的应用进展摘要:离子液体由于具有特殊的性质，包括挥发性低，极性大，良好的热稳定性，通过调整阴阳离子具有不同的溶解性等特点，已经作为绿色催化剂应用于傅克烷基化反应。
与传统催化剂反应相比，离子液体后处理简单且回收后可多次重复使用。
本文综述了离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中最新研究成果。
关键词：氯铝酸盐离子液体；功能化离子液体；傅克烷基化反应Progress of ionic liquids catalyzing in Friedel-Crafts alkylation reactionsAbstract: Ionic liquids have special properties, including low volatility, big polarity, good thermal stability, with different solubilities by adjusting ions, and has been used as a green catalyst for Friedel-Crafts alkylation reaction. Compared with the conventional catalyst, the ionic liquids are simple post-processing, recovered and can be used repeatedly. This paper reviews latest research results of the ionic liquids as a catalyst in the Friedel-Crafts alkylation.Key words:Chlorine aluminate ionic liquids; functional ionic liquids; Friedel-Crafts alkylation reaction引言离子液体，又称为室温离子液体、室温熔融盐(熔点一般<100 ℃)，是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或近室温下呈液态的盐类化合物。
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【摘要】The recent research of heterogeneous catalyst wasreviewed,including Al2 O3-supported cata-lyst,silica-supported catalyst,clay-supported catalyst and molecular sieve-supported catalyst,etc. It point-ed out that molecular sieve-supported catalyst was worth paying attention to.%综述了近几年苄基化反应固载型催化剂的研究进展情况，包括Al2 O3为载体的催化剂、硅胶为载体的催化剂、粘土为载体的催化剂、分子筛为载体的催化剂等，并指出了以分子筛为载体的苄基化反应催化剂值得关注。
【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】5页(P2271-2275)【关键词】苄基化;载体;Al2 O3;硅胶;粘土;分子筛【作者】张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【作者单位】辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TQ426.95Friedel-Crafts 苄基化反应是指在Lewis 酸(如AlCl3 等)或质子酸(H2SO4 等)的催化下，直接向芳环碳原子上引入苄基的反应［1］。
Fridel-Crafts反应：...
13．Fridel-Crafts反应：ArH+RX$\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$ArR+HX；△H＜0（Ar表⽰苯基）是向苯环上引⼊烷基⽅法之⼀．某化学兴趣⼩组在实验室先利⽤叔丁醇与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点50.7℃），再利⽤Fridel-Crafts反应制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）．反应流程如图所⽰：（1）分液⽤到的主要仪器是分液漏⽃．（2）对有机层依次⽤饱和碳酸氢钠和蒸馏⽔洗涤，饱和碳酸氢钠的作⽤是除去叔丁基氯粗产物中的HCl．通过蒸馏操作可将叔丁基氯粗产物转化为较为纯净的叔丁基氯．（3）写出本实验中反应②的化学⽅程式：+（CH3）3CCl $\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$+HCl．该反应⽤冷⽔浴控制适当温度，其原因是Fridel-Crafts反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升⾼，且⽣成⼤量的HCl⽓体，⽽叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸⽓被⼤量的HCl⽓体带⾛⽽影响产率．（4）对叔丁基苯酚有时候呈现紫⾊，原因可能是⼀部分对叔丁基苯酚被空⽓中的氧⽓所氧化．分析叔丁醇与盐酸反应（CH3）3COH+HCl→（CH3）3CCl+H2O、叔丁基氯有机层中含有盐酸，加⼊碳酸氢钠可除去，由于叔丁基氯的沸点较低，可⽤蒸馏法分离；叔丁基氯与苯酚发⽣取代反应：+（CH3）3CCl $\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$+HCl，⽣成对叔丁基苯酚．（1）对反应后形成的互不相溶的两液体进⾏分液⽤分液漏⽃；（2）叔丁基氯有机层中含有盐酸，加⼊碳酸氢钠可除去，由于叔丁基氯的沸点较低，可⽤蒸馏法分离；（3）写出本实验中反应②为叔丁基氯与苯酚发⽣取代反应⽣成对叔丁基苯酚和氯化氢；反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升⾼，且⽣成⼤量的HCl⽓体，⽽叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸⽓被⼤量的HCl ⽓体带⾛⽽影响产率；（4）酚易被空⽓中的氧⽓氧化⽽变质．解答解：叔丁醇与盐酸反应（CH3）3COH+HCl→（CH3）3CCl+H2O、叔丁基氯有机层中含有盐酸，加⼊碳酸氢钠可除去，由于叔丁基氯的沸点较低，可⽤蒸馏法分离；叔丁基氯与苯酚发⽣取代反应：+（CH3）3CCl $\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$+HCl，⽣成对叔丁基苯酚．（1）叔丁醇与盐酸发⽣取代反应，⽣成的叔丁基氯在有机层，将⽔层与有机层分离，通常采⽤分液操作，⽤到的主要仪器是分液漏⽃，故答案为：分液漏⽃；（2）有机层中会溶解⼀些HCl，加⼊饱和碳酸氢钠溶液可以吸收HCl，除去叔丁基氯中的HCl，再进⾏蒸馏操作可将叔丁基氯粗产物转化为较为纯净的叔丁基氯，故答案为：除去叔丁基氯中的HCl；蒸馏；（3）本实验中反应②为叔丁基氯与苯酚发⽣取代反应：+（CH3）3CCl $\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$+HCl，⽣成对叔丁基苯酚，该反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升⾼，且⽣成⼤量的HCl⽓体，⽽叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸⽓被⼤量的HCl⽓体带⾛⽽影响产率，故应⽤冷⽔浴冷却，故答案为：+（CH3）3CCl $\stackrel{⽆⽔AlCl_{3}}{→}$+HCl；Fridel-Crafts反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升⾼，且⽣成⼤量的HCl⽓体，⽽叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸⽓被⼤量的HCl⽓体带⾛⽽影响产率；（4）苯酚易被氧化⽣成对苯醌，可导致最终产品对叔丁基苯酚不是⽩⾊⽽呈现紫⾊，故答案为：⼀部分苯酚被空⽓中的氧⽓所氧化．点评本题以有机物的合成为载体综合考查化学制备实验⽅案的设计，侧重于学⽣的实验能⼒、评价能⼒和分析能⼒的考查，为⾼考常见题型，题⽬难度中等，注意把握实验操作原理和⽅法．。
Friedel_Crafts反应催化剂的研究进展
Fr iedel Craf ts反应催化剂的研究进展刘 杨 邸进申(河北工业大学化工学院,天津,300130)摘要:介绍了F riedel C rafts反应催化剂的研究成果及报道,对路易斯酸负载型、金属O T f型、沸石型和杂多酸型4类F riedel C rafts反应催化剂的催化作用进行了综述。
关键词:F riedel C rafts反应 催化剂 三氯化铝 金属O T f 沸石 杂多酸 F riedel C rafts反应是指在L ew is酸(如三氯化铝等)或质子酸(如硫酸等)的催化下,使卤代烃或酰卤与芳香族化合物反应,从而在芳环上引入烷基或酰基;前者称为F riedel C rafts烷基化反应,后者称为F riedel C rafts酰基化反应。
F riedel C rafts烷基化反应是制备烷基取代的苯、萘、酚、芳胺、杂环化合物(如呋喃、噻吩等)的重要方法;F riedel C rafts酰基化反应是制备芳香酮的重要方法之一,应用很广泛。
三氯化铝是应用最广泛的F riedel C rafts反应催化剂,但三氯化铝有许多缺点:(1)遇水迅速分解,释放出3倍三氯化铝的量的氯化氢气体;(2)自身有腐蚀性,操作处理有危险性;(3)在烷基化反应中选择性较差,会产生多烷基化及同分异构的副产物;(4)在酰基化、苯基化反应中由于它能与产物形成等摩尔的络合物,故实际用量须超出反应用量;(5)遇水分解是高放热反应,使反应产物复杂化,释放大量氯化氢气体,造成有机物的污染,这种富含铝的酸性溶液在工业上难以处理。
因此改进和研究新型的F riedel C rafts反应催化剂成为当前众多科研工作者们关注的焦点。
近些年来对此类反应催化剂的研究工作大体上可分为以下4方面内容。
1 负载型催化剂1.1 将L ewis酸负载于固体酸载体上的研究例如C lark等将三氯化铝负载于蒙脱土、沸石、粘土等载体上,研究它们对F riedel C rafts反应的活性及选择性,结果表明负载后的催化剂的活性及选择性都优于未经负载的催化剂[1];他们还将氯化铜、氯化镍及氯化锌负载于固体酸粘土上,证实此类催化剂对F riedel C rafts反应具有高活性[2]。