异丁烷脱氢制聚合级异丁烯工艺已趋成熟_钱伯章
山东寿光鲁青公司投产异丁烷催化脱氢制异丁烯装置

山东寿光鲁青公司投产异丁烷催化脱氢制异丁烯装置
钱伯章
【期刊名称】《石化技术与应用》
【年(卷),期】2016(34)5
【摘要】山东寿光鲁青化工有限公司(SSLPC)于2016年5月17日宣布,其位于山东省寿光市渤海工业园的一体化炼油和石化联合体已接受UOP公司的C_4 Oleflex工艺装置的技术转让,用于生产异丁烯。
【总页数】1页(P417-417)
【关键词】山东寿光;异丁烯;山东省寿光市;异丁烷;催化脱氢;高辛烷值;技术转让;技术服务;技术许可
【作者】钱伯章
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ221.213
【相关文献】
1.不同钒载量V2O5/SiO2催化剂上异丁烷催化脱氢制异丁烯的研究 [J], 姚权桐;马红超;付颖寰;董晓丽;薛文平
2.不同载体负载的Cr基催化剂催化CO2氧化异丁烷脱氢制异丁烯 [J], 孙果宋;黄青则;李会泉;柳海涛;张钊;王兴瑞;王秋萍;王金淑
3.K2O-CuO-Cr2O3/Al2O3催化剂上异丁烷脱氢制异丁烯的催化性能研究 [J], 王
秋萍;孙果宋;雷福厚;黄青则;王金淑
4.VOx/SiO2催化剂上异丁烷催化脱氢制异丁烯 [J], 刘志军;陆江银;胥月兵;刘娟
5.异丁烷脱氢制异丁烯装置脱异丁烷塔工艺及设备优化模拟研究 [J], 王猛;成洁因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
异丁烷脱氢mtbe工艺流程

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异丁烷制异丁烯技术综述

异丁烷制异丁烯技术综述摘要:以异丁烷为原料制取异丁烯是解决异丁烯短缺和异丁烷浪费的双赢方法。
本文简要介绍了异丁烷脱氢的反应机理;异丁烷脱氢催化剂:铂系催化剂、铬系催化剂、钒系催化剂和杂多酸催化剂,目前Cr系催化剂和Pt系催化剂是异丁烷脱氢技术中主要应用的催化剂;异丁烷脱氢工艺,主要包括UOP 公司的Oleflex工艺、Lummus公司的Catofin工艺、Phillips公司的STAR工艺、俄罗斯的FBD-4工艺、以及Linde公司的Linde工艺,其中工业化最多的为Oleflex工艺、Catofin工艺和FBD-4工艺,经验也比较丰富。
我国的异丁烷脱氢技术全部从国外引进,近期,中国石油大学自主研发的新型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术开车成功,填补了我国在该技术领域的空白,为我国异丁烷脱氢产业带来了更为广阔的前景。
关键词:异丁烷脱氢,异丁烯,脱氢机理,脱氢催化剂,脱氢工艺1 前言我国C4资源丰富,但是C4利用率很低,仅有7.8%,与发达国家相比有很大的差距。
在美国,C4利用率为80%~90%,西欧为60%,日本为64%。
据调查显示,我国炼厂副产的碳四馏分中含有大量的异丁烷,而国内对异丁烷的利用缺乏足够的重视,C4馏分除了少量用于烷基化外,绝大部分仍作为民用燃料直接消耗,未得到有效利用。
因此,合理利用C4资源,将其进行深加工,制备出国内需要的化工原料单体,是石油化工领域面临的一项迫切的任务。
异丁烯没有天然来源,主要来自催化裂化液化石油气中的C4组分、石脑油蒸汽裂解制乙烯中副产的C4烯烃和天然气中的C4组分。
随着石油化工技术的发展,异丁烯已成为除乙烯、丙烯以外重要的基础石油化工原料[i],可广泛用于合成丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯酸甲酯等化工产品[ii],也可用于合成无铅、含氧、低芳烃和高辛烷值汽油的优良调和组分甲基叔丁基醚(MTBE)和乙基叔丁基醚(ETBE)。
近年来,异丁烯下游产品的急剧发展导致我国对异丁稀的需求也在逐年增加,传统的合成异丁烯的方法很难满足这种快速增长的需求。
异丁烷脱氢制异丁烯的技术

3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
异丁烷脱氢制异丁烯典型工艺介绍
(1)Uop公司的Oleflex工艺 80年代开发,1990年实现工业化。 技术特点:采用移动床反应器,设计装置处量大,Pt为催化活性
反应温度实验
异丁烯收率,%
50 45 40 35 30 25 20 15 10
0
560℃ 580℃ 600℃ 620℃ 640℃
50
100
150
200
250
300
反应时间,min
反应温度对异丁烷脱氢异丁烯收率的影响
4、实验成果
(2)异丁烷脱氢工艺实验
(Ⅱ) 空速实验 实验条件:
压力:0.1MPa, 反应温度:580℃, 进料组成:H2/ i-C4H10=2(V) , 改变进料总空速(GHSV)2000 h-1、3000 h-1、4000 h-1、5000 h-1、 6000h-1,考察空速对Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂异丁烷脱氢性能的影响。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
俄罗斯的FBD-4工艺流程图
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
异丁烷脱氢制异丁烯典型工艺介绍
(5)Linde A.G公司的Linde工艺 1982年中试,1998年西班牙第一套装置 技术特点:与Star工艺相似,唯一不同是不加蒸汽稀释剂。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
Linde工艺流程图
移动床 3
Pt/Al2O3 650 1.7 2~7d
45~55
91~93
Star Phillips/ JohnBrown 燃烧管型 固定床
异丁烷脱氢制异丁烯的技术

氧化铬/Al2O3 500~600 常压以上 9h(3再生)
45~55
50
40~45
91~94
91以上
91~95
异丁烷脱氢生产异丁烯工艺汇总表
4、实验成果
(1)C4烯烃原料的净化
MTBE醚后碳四和MTBE裂解生产纯异丁烯中含有二甲醚、MTBE、 甲醇、叔丁醇、水等氧化物杂质。甲醇制烯烃(MTO)副产的碳四中 含有CO、CO2、二甲醚、甲醇、水等氧化物杂质。
对Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂异丁烷脱氢反应的影响。
反应温度实验
异丁烷转化率,% 异丁烯选择性,%
100 90 80 70 60 50 40 30 0
100
90
560℃
80
580℃
600℃
70
620℃
640℃
60
50
40
30
50
100
150
200
250
300
反应时间,min
反应温度对异丁烷转化率和异丁烯选择性的影响
10
5
5
0
0
0
1
2
3
4
5
6
氢烷比(mol)
氢烷比对异丁烯收率和副产物收率的影响
4、实验成果
(2)异丁烷脱氢工艺实验
(Ⅳ) 稳定性实验 实验条件:
压力:0.1MPa, 反应温度:580℃, 进料组成:H2/ i-C4H10=2(V) , 进料空速:总空速GHSV=2000h-1,GHSV(i-C4H10)=667h-1, 考察Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂稳定性。
异丁烷直接脱氢反应研究较早,较为深入,已经实现了工业化生产, 但在选择性和催化剂积炭问题上还有待于进一步开发。
异丁烷催化脱氢制异丁烯技术研究

Re e r h n P eai T cn l y I b t ee h sa c o rpr g h o g o s uy n wt n e o f o l i
I b tn D h doeain s ua e y rgn t o e o
SN Yn i , U So- n2 SN en- r O G - n SN uig, U Z gan am ' h l a h
及内部的不断聚集, 催化剂慢慢地失去活性, 需要对
催化剂进行再生活化 。
万方数据
精细与专用化学品
第1 4卷第 1 期 7
3 异丁烷脱氢催化剂
异丁烷脱氢技术的关键是在于催化剂的选择 , 它决定了异丁烷脱氢装置的流程、 成本、 经济效益等 因素以及能否被工业化。对催化剂 的选择依据如
该工艺采用 r 3 A2 C2 -1 。 0/ 0 催化剂, y 其中C 0 r3 ,
V l1 , o 1 o. N . 4 7
・1 ・ 0
精细与专用化学品 Fn ad eit C e i l i n S c l hmc s e p ay a
第 1 卷第 1 期 4 7 20 9 6日 06年 月
技术进展
异丁烧催亿脱 氮制异丁啼技术研究
宋艳敏* 孙守亮2 孙振乾2 ‘
收 稿 日期
2 0 -7 1 0 6 -2 0
的产量就有约 40 t 0万 , 还广泛存在于天然气和其他 C 馏分中。异丁烷主要有以下用途 : , 高热值 、 高性 能的燃料 ; 与异丁烯经烃化制异辛烷 , 作为汽油辛烷 值改进剂; 也可用做替代冷冻剂 ; 脱氢制异丁烯 ; 还
宋艳敏(94)长期在石油、 16-, 石化部门从事企业管理、 体制改革、 计划统计和银行信贷等工作 , 主要研究石 化产品市场及信息、 石化产品的发展趋势。
异丁烷脱氢制异丁烯的技术教学提纲

性。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
Oleflex工艺流程图
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
异丁烷脱氢制异丁烯典型工艺介绍
(2)Lummus公司的Catofin工艺 由正丁烷脱氢生产丁二烯的工艺技术上发展而来,1986年首套装
置工业化。 技术特点:一套装置至少由三台反应器组成,间歇再生反应系统。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
俄罗斯的FBD-4工艺流程图
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
异丁烷脱氢制异丁烯典型工艺介绍
(5)Linde A.G公司的Linde工艺 1982年中试,1998年西班牙第一套装置 技术特点:与Star工艺相似,唯一不同是不加蒸汽稀释剂。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
Linde工艺流程图
wt% 0.11 3.22 1.78 34.83 10.91 17.01 14.70 5.06 11.28 0.43 0.20 0.48
2、工艺改进
原工艺
混合C4 抽余液
改进工艺
异丁烯
MTBE 醚化装置
液化气 燃料直接燃烧
异丁烷脱氢 装置
异丁烷
丁烷异构化 装置
混合C4
MTBE 醚化装置
异丁烯
醚后C4
冷 凝 罐 冷凝水
收 液 罐
湿式流量计 储 液 罐
4、实验成果
❖ 异丁烷直接脱氢反应研究较早,较为深入,已经实现了工业化生产, 但在选择性和催化剂积炭问题上还有待于进一步开发。
3、异丁烷脱氢生产异丁烯工艺
异丁烷脱氢制异丁烯典型工艺介绍
(1)Uop公司的Oleflex工艺 80年代开发,1990年实现工业化。 技术特点:采用移动床反应器,设计装置处量大,Pt为催化活性
一种异丁烷脱氢制异丁烯的新方法[发明专利]
![一种异丁烷脱氢制异丁烯的新方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d2185e31195f312b3169a5e9.png)
专利名称:一种异丁烷脱氢制异丁烯的新方法专利类型:发明专利
发明人:王舒宜,冯国泉,段秀华,张林,徐华龙,沈伟申请号:CN201210333464.5
申请日:20120911
公开号:CN102826949A
公开日:
20121219
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及化学化工技术领域,具体为一种异丁烷脱氢制异丁烯的新方法。
其具体步骤如下:以惰性气体为排空气体,以异丁烷为原料,采用V/CNTs为催化剂,在0.05–1.0MPa压力、480–620℃温度下催化脱氢反应;其中所述V/CNTs催化剂中钒(原子)负载质量占3wt%-
11wt%,异丁烷的气时空速为10-1000h。
本发明制备方法中所使用的催化剂环境友好,成本较低,并且异丁烷转化率和异丁烯选择性的结果和使用工业铬-铝催化剂时相近。
申请人:山东仕通化工有限公司,复旦大学
地址:257200 山东省东营市河口区公园街仕通公司201室
国籍:CN
代理机构:上海正旦专利代理有限公司
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装置运行情 况 表 明:流 化 床 工 艺 选 择 性 高 ,催 化 剂 抗 中毒能力强,生产过程物 耗 少、能 耗 低,后 续 分 离 工 艺 过 程 简单。经检验,该工艺具 有 转 化 率 高、异 丁 烯 选 择 性 好、产 品纯度高等特 点,实 现 了 对 异 丁 烷 资 源 的 有 效 利 用 ,同 时 生产成本低廉。聚合级异丁烯产品的竞争优势明显。
Abstract:The ex-situ regeneration of KF-848hydrotreating catalyst was conducted in Jiangsu Ke- chuang Petrochemical Co.Ltd.and commercial application of the regenerated catalyst in refinery of Li- aoyang Petrochemical Company,PetroChina was introduced.The performance of the catalyst in pilot plant and in industrial unit shows that the regenerated catalyst has a high activity of hydrodesulfuriza- tion,hydrodenitrogenation and aromatics hydrogenation.The activity of the regenerated catalyst rea- ches above 95% of fresh catalyst.It is proved that ex-situ regeneration technology is effective and suc- cessful.Compared with the performance of fresh KF-848and the catalyst before shutdown,the average temperature of the reactor using the regenerated catalyst is lower by 7—10 ℃;the pressure drop is im- proved.The N content of the product is less than 10gμ?g.
盘锦和运集团的异丁烷脱氢制备异丁烯工业技术已 形成自主知识产权。为满 足 公 司 丁 基 橡 胶 生 产 需 要,对 该 工艺进行了不 断 优 化、改 进 和 完 善,生 产 装 置 和 技 术 趋 于 成熟。目前该装置生产的高纯度异丁烯产品各项工艺指 标均达到国家标准。
[钱 伯 章 供 稿 ]
随着国内石化行业和以异丁烯为原料的精细化工业 的快速发展,异丁烷资 源 越 来 越 多。 目 前 国 内 石 化 企 业 除
利用部分异丁烷与 C4 烯烃烷 基 化 反 应 生 产 高 辛 烷 值 汽 油 组分外,绝 大 部 分 的 异 丁 烷 得 不 到 有 效 利 用 。 与 此 同 时, 化工企业对异丁烯的需求 与 日 俱 增,全 球 性 异 丁 烯 资 源 不 足 的 矛 盾 日 益 突 出,传 统 来 源 的 异 丁 烯 已 不 能 满 足 市 场 需求。
[5] 沈浩.加 氢 催 化 剂 再 生 技 术 的 发 展 [J].河 北 化 工,2009,32
(10):38-40 [6] 郑选建.加氢精制催化剂 RS-1000器外再 生 技 术 应 用 及 效 果
[J].中 外 能 源 ,2011,16(6):84-87 [7] 董大清,国外清洁柴油加氢催化 剂 技 术 进 展 [J].化 工 技 术 市
第9期
顾 齐 欣 ,等 .KF-848 催 化 剂 的 器 外 再 生 及 工 业 应 用
39
[3] 孙振光,颜 志 茂,周 广 涛.加 氢 催 化 剂 器 外 再 生 技 术 的 开 发 [J].石 油 炼 制 与 化 工 ,1998,29(9):16-18
[4] 王琪,孙荣,赵岩林.DHC-39 加 氢 裂 化 催 化 剂 的 首 次 国 内 器 外 再 生 [J].石 油 炼 制 与 化 工 ,2006,37(1):13-16
场 ,2010,(7):1-2
EX-SITU REGENERATION OF KF-848HYDROTREATING CATALYST AND COMMERCIAL APPLICATION
Gu Qixin1,Jian Wengang2
(1.Jiangsu Kechuang Petrochemical Co.Ltd.,Yixing,Jiangsu,214200; 2.Liaoyang Petrochemical Company,PetroChina)
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Key Words:hydrotreating;catalyst;ex-situ regeneration;activation
櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸
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简 讯
异丁烷脱氢制聚合级异丁烯工艺已趋成熟
截 至2014年6月底,国内首套采用流化床工艺的异丁 烷脱氢装置在盘锦和运集团已安全平稳 运 行 530 天,为 C4 烃资源综合利用提供了新途径。
目前国际上普遍采用甲基叔丁基醚(MTBE)裂 解 法 生 产高纯度异 丁 烯。 该 技 术 原 料 易 得,生 产 规 模 大,但 存 在 能耗高、成本高、提纯 分 离 工 艺 复 杂、投 资 大 等 问 题。 异 丁 烷脱氢法生产异丁烯技术此前国内还不成熟。盘锦和运 集团的科研人员通过不断 探 索,采 用 流 化 床 工 艺 将 液 化 气 中的异丁烷馏 分 脱 氢 分 离 得 到 异 丁 烯 ,再 通 过 TBA 水 合 和 水 解 制 得 聚 合 级 异 丁 烯 ,最 终 破 解 了 这 一 难 题 。