高分子化学考试模拟试卷及参考答案
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
高分子化学试题及答案2

高分子化学试题及答案2一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案:D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上?A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案:A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案:D4. 高分子材料的热塑性是指:A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案:A5. 下列哪种聚合物是天然高分子?A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案:D6. 聚丙烯的重复单元是:A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案:B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指:A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案:C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案:C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案:B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量?A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案:D二、填空题(每空1分,共20分)1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。
答案:加成;缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。
答案:100003. 高分子化合物的重复单元称为______。
答案:单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。
答案:软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。
答案:反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。
高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。
2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。
9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。
二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是(AB )。
A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
高分子化学模拟试卷(五)答案

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分)⒈连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。
01s到几秒的时间。
因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。
但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
⒉正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
⒊向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
⒋共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。
共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
⒌聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。
1.(本题1分)某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(⑶)聚合方法。
⑴本体聚合法生产的PVC ⑵悬浮聚合法生产的PVC⑶乳液聚合法生产的PVC ⑷溶液聚合法生产的PVC⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(⑶)⑴ CH2=CH-COOH ⑵ CH2=CH-COOCH3⑶ CH2=CH-CN ⑷ CH2=CH-OCOCH3⒊(本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生(⑴聚合反应加速;⑵聚合反应停止;⑶相对分子量降低;⑷相对分子量增加。
⒋(4分)丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂,在水溶液中引发聚合,可的产品。
高分子化学期末考试试题及答案

高分子化学期末考试试题及答案高分子化学期末考试试题及答案高分子化学是化学领域的一门重要分支,主要研究高分子化合物的合成、结构、性能和应用。
在本次期末考试中,我们将考察学生高分子化学的基本概念、聚合反应机理、聚合物结构与性能等方面的知识。
以下为本次考试的试题及答案。
一、选择题1、下列哪个选项不属于合成高分子的方法? A. 自由基聚合 B. 离子聚合 C. 缩聚反应 D. 加聚反应答案:C2、下列哪个反应条件可以触发自由基聚合反应? A. 高温 B. 高压C. 引发剂D. 以上都是答案:D3、下列哪个选项不是高分子化合物? A. 聚乙烯 B. 纤维素 C. 蛋白质 D. 油脂答案:D二、简答题4、请简述高分子化合物的合成过程,并说明其中需要注意的关键点。
答案:高分子化合物的合成过程通常包括单体的准备、聚合反应和产物后处理等步骤。
其中需要注意的关键点包括单体的纯度、聚合反应条件的控制、产物分离和干燥等。
41、请简述自由基聚合反应的机理,并说明其应用范围。
答案:自由基聚合反应是通过引发剂在低温下产生自由基,进而引发单体聚合反应的过程。
其应用范围广泛,可以用于合成多种高分子化合物。
411、请简述缩聚反应的机理,并说明其应用范围。
答案:缩聚反应是通过缩合反应将多个单体聚合成为高分子的过程。
其应用范围广泛,可以用于合成多种高分子化合物,如涤纶、酚醛树脂等。
三、论述题7、请论述高分子化合物在日常生活中的应用,并说明其优点和局限性。
答案:高分子化合物在日常生活中应用广泛,如塑料、橡胶、纤维等。
其优点包括密度小、强度高、耐腐蚀、绝缘等。
但同时也存在一些局限性,如不易降解、环境污染等。
71、请论述高分子化合物在医疗领域的应用,并说明其优点和局限性。
答案:高分子化合物在医疗领域应用广泛,如人工器官、药物载体、医疗器械等。
其优点包括生物相容性好、可塑性强、功能多样化等。
但同时也存在一些局限性,如可能引发免疫反应、使用寿命有限等。
高分子化学试卷库(4)试题(附答案)

《高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、根本概念〔共10分,每题2分〕1. 平衡缩聚2. 无定型聚合物3. 反响程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四局部。
⒉ 高分子化合物有 和 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。
⒋ 改性天然高分子化合物如 和 等。
得分总分得分⒌碳链聚合物有、、和等。
⒍杂链聚合物有、、和等。
得分三、问答题〔共3小题,共20分〕⒈〔5分〕按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?⒉〔5分〕什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举2~3例说明。
⒊〔10分〕简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的“三相〞和聚合的“三个阶段〞的标志?四、(共5小题,总计40分)计算题〔根据题目要求,计算以下各题〕⒈〔14分〕苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。
:r 1=0。
73 ,r 2=1。
39,54=′104=′21M .M ,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 :丁二烯 = 3 0 :70〔质量比〕,的共聚物问:⑴〔12分〕做11′x ~x 曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ?〔质量比〕 请将计算结果列入表中:计算结果〔8分〕11′x ~x 曲线〔自备坐标纸〕⑵ 〔2分〕为了合成组成比拟均一的共聚物,应采用何种措施?⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。
聚合温度为60℃,k p =176 L/mol ·s, c (M)=5.0mol/L, N =3.2×1014个/mL 水, ρ=1.1×1012个分子/ mL ·s 。
得分⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度根本无关而仅决定聚合温度? ⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下]/30514exp[1251RT C X M n-== (R =8.31 J /mol ·K) 试求:聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ?⒋ (5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚,试证明P 从0.98到0.99所需的时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
高分子化学试题及答案

高分子化学试题一、选择题1.下列说法对于尼龙-66正确的是:()A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP = X n/2D. X n= 2n2.乳液聚合物的粒径大小为()A. 1~10μmB. 0.01~5mmC. 0.5~1.0mmD. 0.05~0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是:()A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成:()A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以进行下列哪种聚合()A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是()A . Na + 萘B . SnCl4+ 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体,属于几何异构体有几种,聚丙烯有几种立体异构体,属于光学异构体有几种()A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象,他不会导致()A. 聚合速率增加B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增加9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小,是因为()A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()A. [M·]增加,τ延长 B. [M·]增加,τ缩短C. [M·]减少,τ延长D. [M·]减少,τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中T g是;T f是,而在结晶高聚物中T m 是。
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高分子化学导论考试模拟试题一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属类型(自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可,对于需要多步反应的,可分步注明反应类型),并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
1.丁腈橡胶;解:单体为:H2C CHCHCH2和H2C CHCN自由基聚合反应H2C CH CHCH2+H2C CHCNH2C CHCHH2CH2CHCCNm nAIBN耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强。
2. 氯磺化聚乙烯;解:反应式:CH2CH2Cl2,SO2-HCl CH2CHCH2CH2SO2Cl优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等,姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。
3. 聚环氧乙烷;解:阴离子开环聚合(醇钠催化)或者阳离子开环聚合(Lewis酸或者超强酸催化)H2CO CH2CH2CH2On良好的水溶性和生物相容性。
4.SBS三嵌段共聚物;解:阴离子聚合m H2C CH RLiH2CHCR Limn H2C CHCHCH2H2C CHRH2CmCHCHH2C Linp H2C CHH2C CHRH2CmCHCHH2CH2CnHC Lip双阴离子引发:2mH2C CH,Nan H2C CH CHCH2H2C CHCHH2CNa NaH2C CHH2CmCHCHH2CH2CnHCp具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
5. 环氧树脂(双酚A型);解:缩聚反应,单体HO CCH3CH3OH和H2CHCOCH2Cl反应式:HOC CH 3CH 3OH H 2CH COCH 2Cl(n+1)(n+2)+NaOHOC CH 3CH 3OH 2CH 2CCHH 2COH C H 2COHOOCH 2HCCH 2O n固化方便,粘附力强,收缩性低,力学性能优良,具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性,出的尺寸稳定性和耐久性,耐霉菌,是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
6. 维尼纶;解:单体H 2CC HO COCH 3反应式:H 2CCH O C OCH 3H 2CH C O C OCH 3n自由基聚合NaOH H 2OH 2CH C OHnHCHO H 2CHCOO缩醛化反应维尼纶是合成纤维中吸湿性最大的品种,柔软及保暖性好。
7. 顺丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚物; 解:自由基共聚合反应OOO+H 2CCHOOOH 2C H Cn主要性能特点:酸酐部分可在碱性条件下开环的严格的交替共聚物。
二、填空题和选择题:(20%)1. 二十世纪初,贝克兰(Baekeland)研制开发的聚合物品种是酚醛树脂, 目前使用广泛的气密性最好的合成橡胶是丁基橡胶, 高密度聚乙烯的首创人是齐格勒。
2.早期的聚丙烯生产中,“脱灰”是为了除去 其中残留的引发剂(或催化剂) ,“脱蜡”是为了除去 其中的非定向聚丙烯(或无规立构的聚丙烯) .3.以下单体适于自由基聚合机理的有 a,c,d,f,h,g ,适于阴离子聚合机理的有 c,f,h,g ,适于阳离子聚合机理的有 b,c,e,f 。
a. CH 2=CHCl ;b. CH 2=CHOR ;c. CH 2=CHPh ;d. CF 2=CF 2;e. CH 2=C(CH 3)2;f. CH 2=CH-CH=CH 2;g. CH 2=C(CN)COOCH 3;h. CH 2=C(CH 3)COOCH 35. 近年来,乳液聚合研究中涌现了多种新技术和新方法,如________________ 和________________________________。
(写出两种即可)如:种子乳液聚合、核壳乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳液聚合、反相乳液聚合、分散聚合6. 阳离子聚合中的异构化反应更容易在( c )条件下进行。
a. 高温; b. 0℃; c. 低温.7. 离子型聚合中链的终止方式一般是:( a )a. 单基终止;b. 双基终止;c. 歧化终止。
8.下列高分子材料中最适合用于制作一次性茶杯的是:( a ) a. 聚丙烯; b. PET ; c. 聚氯乙烯。
三、简答题1. 以苯乙烯为单体,分别采用 (1) 过氧化苯甲酰 和 (2)TiCl 3与烷基铝 做引发剂制备聚苯乙烯,试问上述哪种方法制备的聚苯乙烯的弹性模量、抗张强度、耐热性较高?为什么?答:后者高。
因为前者自由基聚合得无规立构聚合物,后者配位聚合得有规立构聚合物。
有规立构的容易结晶。
2. 用简单语言或运算说明当r 1<1,r 2 = 0时共聚物组成中M 1<M 2是否可能? 答:r1,r2为两种链增长反应的速率常数之比,表征出单体的相对活性,其中r 1=k 11/k 12,r 2=k 22/k 21,已知r1<1,r2=0,即k 11<k 12,k 22=0,这说明单体M2不能自聚,只能共聚,且M2与~Mi ·的结合速率大于M1与~Mi ·的结合速率。
因此,不管M2的浓度多大,共聚物组成中M2总是小于M1,可见共聚物中M1<M2不可能。
或者:[][][][][][][][][][][][][][]11112121112222121211d M M r M M M M M r r d M M r M M M M M ⎛⎫+==+=+ ⎪ ⎪+⎝⎭即: [][]12d M d M ,所以,不可能。
3. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,若该边角料中混有PVC 杂质,则使MMA 的产率降低,质量变差,试用化学反应式说明其原因。
; 答:有机玻璃热解聚时:C H 2CH 2CCOOCH 3CH 3CH 3COOCH 3C CH 3COOCH 3CC H 2+CH 3COOCH 3C H 2C,当其中混有PVC 时,C H 2H C ClC HC H+HCl这样HCl 和CH 3COOCH 3CH 2C加成生成CH 3COOCH 3CH 3CCl,即:CH 3COOCH 3C H 3CClCH 3COOCH 3CH 2C+HCl降低了甲基丙烯酸甲酯的产率,且混有杂质,质量变差。
4、氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗?阳离子聚合呢?自由基聚合呢?为什么?合成聚氯乙烯时,一般控制转化率低于80%,为什么? 答:不能阴离子聚合,不能阳离子聚合,只能自由基聚合。
因为卤原子的诱导效应是吸电子的,而共轭效应却有供电性,但两者均较弱,因此只能自由基聚合。
当转化率太高时,像大分子的链转移严重,所以要控制转化率低于80%。
5. 在用凝胶渗透色谱法测定聚合物的分子量和分子量分布时,常用四氢呋喃作为淋洗剂。
所用的四氢呋喃需要严格除水。
一般是用普通干燥剂干燥后与金属钠回流。
回流数小时后向烧瓶中加入少许二苯甲酮,观察体系是否变色以确定四氢呋喃是否可以蒸出备用。
请解释这种做法的依据。
解:若水存在,阴离子则不能存在,则不显色;若变色,说明阴离子稳定存在,已无水。
Na +COCO Na OC C C 6H 5C 6H 5OC 6H 5C 6H 5Na Na6. 无机材料和有机高分子材料各有所长,也各有局限性。
如无机材料坚硬、耐溶剂性好,但韧性差、加工困难;有机高分子材料加工性好,但不耐热、硬度差等。
理想的有机-无机复合粒子则兼有无机材料和有机高分子材料的优点,如在保持有机高分子优良的成膜性、透明性和柔软性的基础上,又具有无机材料的不燃性、耐擦伤性、耐溶剂性、高硬度、光电功能等优点,具有广阔的应用前景。
然而如何确保无机粒子在聚合物基体中均匀分散和界面相容一直是一个难题。
请运用你所掌握的化学知识,对有机-无机复合粒子的制备机理、途径或方法提出设计。
答:在无机粒子表面通过共价键或离子键接枝聚合物。
主要用两种方法: “graft to ” , “graft from ”。
六、计算题1.己二酸和己二胺缩聚平衡常数 K=432(235 ℃时),设两种单体的摩尔比为1:1,要制备数均聚合度为300的尼龙-66,试计算体系残留的水分应控制在多少?设官能团起始浓度为 4 mol ·L -1。
并解释为什么工业上制备聚酰胺时尽可能采用本体熔融聚合工艺。
答:[][]2102224324 1.9210300nk M H O mol L X --⨯===⨯为使官能团起始浓度[M]0达到最大值,以降低所需除水程度(提高残留水份浓度),降低能耗,所以尽可能采用本体熔融聚合。
2. 甲基丙烯酸甲酯以过氧化二苯甲酰为引发剂,以乙酸乙酯为溶剂于60℃进行聚合反应。
已知:反应器中聚合物总体积为1升,比重为0.878克/毫升,单体重量为300克,引发剂用量为单体用量的0.6%(重量百分数),K d = 2.0Х10-6s -1 , K p = 367升/摩尔⋅秒,K t = 0.93Х107升/摩尔⋅秒, f = 0.8,C I = 0.02,C M =0.18Х10-4,C s = 0.46Х10-6, 且动力学链终止按歧化终止100%考虑。
试计算在低转化率下停止反应时,产物的数均聚合度。
解:()[][][][][][]1/21/212X d t M I S p nI I S fk k C C C k M M M =+++[]300 3.0/1001M mol L ==⨯,[]30.6%3007.4410/2421M mol L -⨯==⨯⨯,[]()0.878100030010.6% 6.55/881S mol L ⨯-⨯+==⨯。
()()1/21/267334640.80.2100.93107.441017.4410 6.5520.18100.020.46103673.03.0 3.0X 2.58610n------⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯+⨯+⨯+⨯⨯=⨯33.8710n X =⨯。