第十一章 醛、酮和醌
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有机化学醛酮和醌H
甲基环戊基甲酮
乙酸环戊酯
酮分子中α-碳碳键断键的优先顺序：
R3C- > R2CH-，C5-6环烷基 > Ph- > PhCH2- > RCH2- > CH3-
2.2 还原反应 2.2.1 催化氢化
CH3CH=CHCH2CHO H2/Ni T,P CH3(CH2)3CH2OH
3-戊烯醛
1-戊醇
反应物分子中的C=C、C=O双键均被还原。
无α-H的醛
甲醛
甲酸钠
苄醇
3、α-H的反应
醛、酮分子中α -H原子具有酸性，原因是羰基的
极化作用，使生成的共轭碱变得相对稳定（负电荷被
离域化）。事实上，这种转化是以烯醇负离子的形式 为纽带的。
O RCH
-H+
C H( or CH3)
H+ -H+
烯醇负离子
H+
α
RCH2
O C H( or CH3)
水会分解，故需在干醚或四氢呋喃中使用。
2.2.3 异丙醇铝-异丙醇还原法
异丙醇铝
CH3CH=CHCH2CHO + i-PrOH Al(PrO-i)3 CH3CH=CHCH2CH2OH + (CH3)2CO
3-戊烯醛
异丙醇
3-戊烯-1-醇
丙酮
反应物分子中的C=O双键被还原。 该反应又称为麦尔外因-庞道夫-维尔莱 （Meerwain-Ponudorf-Verley）还原法。其逆反应 称为欧芬脑尔（Oppenauer）反应。
使用挥发性的剧毒物HCN。例如：
PhCHO NaHSO3 PhCHSO3Na OH NaCN H2O PhCHCN OH HCl
回流
CH11醛酮和醌
δ δ +
δ + δ
R M g X + CO
RCO M g X H 2ORCO H
与甲醛加成形成伯醇; 与其他醛加成形成仲醇; 与酮加 成形成叔醇。
RMgX
H H CO
H R CH OMgX H2O RCH2OH
R1MgX
H R2 C O
R2
R2
R1 CH OMgX H2O R1 CH OH
R1MgX
R3 R2 C O
R3
R3
R1 C OMgX H2O R1 C OH
R2
R2
b. 与铜锂试剂反应：制备空间位阻大的叔醇。
O
( CH3 )3C C C(CH 3 )3 + (CH 3)3CLi
ROR -70oC
((CH 3) 3C) 3COH
c. 与炔钠反应：
O
① H CC N -a + ② H 2 O ; H+
出版社, 1993.
3. F A Carey. Organic Chemistry, 4th ed. New York:
McGraw – Hill Companies Inc, 2000.
4. T W G Solomons, C B Fryhle. Organic Chemistry, 7th ed.
C H C 3 H C 2 H C 2 H C 2 H O 正戊醛
C H3(C H2)10 C H O 正十二醛（月桂醛）
C H C 3 H C H C 2 H O C H 3 异戊醛
单酮：二“某基”酮 脂肪混酮：小基团在前，大基团在后，“某基某基酮”
C H C H 3 C O 2 C H C H 2 3C H C O 3 C H C H 2 3C H C O 3 C H C H 2 C H 2 3
醛、酮、醌
R H C O + R' OH H
无水HCl
R C
OH OR'
R'OH
无水HCl
R C H
OR' OR'
半缩醛
缩醛
醛与醇生成半缩醛、缩醛的反应是按下列历程进行的：
R H C O H
+
R H
R C O H
Ⅰ
+ +
H
C OH
+
.. R'OH
R C H
OH
+ .OR' .
H
Ⅱ
-H
+
R C H
OH OR'
H O C CHOH CHOH CHOH .. CH2 OH
分子内的六员环状半缩醛
H
OH C CHOH CHOH O CHOH CH2
4. 与格氏试剂的加成反应
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
无水 乙 醚 R C O MgX H2O H
+
C O + RMgX
R C
OH
+ Mg(OH)X
甲醛与格氏试剂加成产物水解后可以得到比格氏试剂 分子中的烃基多一个碳原子的伯醇；其它醛与格氏试剂 加成后，水解的最终产物是仲醇；酮与格氏试剂加成后， 水解的最终产物是叔醇。
H C O + R MgX H
无水乙醚
H R C OMgX H H2O H
+
HCl OH R C SO3Na R Na2CO3 (CH3)H C O + Na2SO3 + NaHCO3 H(CH3) R C O (CH3)H + NaCl + SO2 + H2O
无水HCl
R C
OH OR'
R'OH
无水HCl
R C H
OR' OR'
半缩醛
缩醛
醛与醇生成半缩醛、缩醛的反应是按下列历程进行的：
R H C O H
+
R H
R C O H
Ⅰ
+ +
H
C OH
+
.. R'OH
R C H
OH
+ .OR' .
H
Ⅱ
-H
+
R C H
OH OR'
H O C CHOH CHOH CHOH .. CH2 OH
分子内的六员环状半缩醛
H
OH C CHOH CHOH O CHOH CH2
4. 与格氏试剂的加成反应
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
无水 乙 醚 R C O MgX H2O H
+
C O + RMgX
R C
OH
+ Mg(OH)X
甲醛与格氏试剂加成产物水解后可以得到比格氏试剂 分子中的烃基多一个碳原子的伯醇；其它醛与格氏试剂 加成后，水解的最终产物是仲醇；酮与格氏试剂加成后， 水解的最终产物是叔醇。
H C O + R MgX H
无水乙醚
H R C OMgX H H2O H
+
HCl OH R C SO3Na R Na2CO3 (CH3)H C O + Na2SO3 + NaHCO3 H(CH3) R C O (CH3)H + NaCl + SO2 + H2O
醛酮醌
n≤7
C O
Organic Chem
合成上的应用：增长碳链， 合成上的应用：增长碳链，引进新的活性基团
H C OH C CN C C CN CH2NH2 COOR
,
CN
例：
O CH3 C CH3 HCN CH3 CH3 C OH CN H2SO4 CH3OH CH2 C
O COCH3
CH3
有机玻璃单体
4-甲基环己酮
2-甲基环己基甲醛 甲醛
Organic Chem
芳基醛、 芳基醛、酮，总是把芳基看成取代基： 总是把芳基看成取代基：
O C H
O C CH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
Organic Chem
二、 醛酮的物理性质
由于羰基的高度极化，醛酮分子间的偶极静电引力大。 由于羰基的高度极化，醛酮分子间的偶极静电引力大。 沸点:( 比相应分子量的烃类、醚类要高。 :(1)比相应分子量的烃类 沸点:( 比相应分子量的烃类、醚类要高。 (2)但比相应分子量的醇要低 但比相应分子量的醇要低。 (2)但比相应分子量的醇要低。因为 偶极静电引力没有氢键强。例如： 偶极静电引力没有氢键强。例如：
2) 与金属锂试剂加成： 与金属锂试剂加成：
Organic Chem
O C3H7MgBr + i Pr C
iPr
iPr 30%
OH C iPr C3H7
当R, R', R''的体积都大,格氏试剂与酮的加成产率低.有时甚至不反应. 的
O LiC(CH3)3 + (CH3)3C C C(CH3)3
(CH3)3C 81%
开链半缩醛不稳定，但环状半缩醛可被 开链半缩醛不稳定， 分离出来： 分离出来：
C O
Organic Chem
合成上的应用：增长碳链， 合成上的应用：增长碳链，引进新的活性基团
H C OH C CN C C CN CH2NH2 COOR
,
CN
例：
O CH3 C CH3 HCN CH3 CH3 C OH CN H2SO4 CH3OH CH2 C
O COCH3
CH3
有机玻璃单体
4-甲基环己酮
2-甲基环己基甲醛 甲醛
Organic Chem
芳基醛、 芳基醛、酮，总是把芳基看成取代基： 总是把芳基看成取代基：
O C H
O C CH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
Organic Chem
二、 醛酮的物理性质
由于羰基的高度极化，醛酮分子间的偶极静电引力大。 由于羰基的高度极化，醛酮分子间的偶极静电引力大。 沸点:( 比相应分子量的烃类、醚类要高。 :(1)比相应分子量的烃类 沸点:( 比相应分子量的烃类、醚类要高。 (2)但比相应分子量的醇要低 但比相应分子量的醇要低。 (2)但比相应分子量的醇要低。因为 偶极静电引力没有氢键强。例如： 偶极静电引力没有氢键强。例如：
2) 与金属锂试剂加成： 与金属锂试剂加成：
Organic Chem
O C3H7MgBr + i Pr C
iPr
iPr 30%
OH C iPr C3H7
当R, R', R''的体积都大,格氏试剂与酮的加成产率低.有时甚至不反应. 的
O LiC(CH3)3 + (CH3)3C C C(CH3)3
(CH3)3C 81%
开链半缩醛不稳定，但环状半缩醛可被 开链半缩醛不稳定， 分离出来： 分离出来：
大学有机化学第11章__醛和酮
甲基乙烯基酮
O C CH3
苯乙酮
（乙酰苯）
共九十一页
2）系统(xìtǒng)命名 法
O
5
CH3
CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3
CH3-CH-CH2CH2CHO
HO-CH-CH3
6
4-甲基戊醛
5-乙基-6-羟基 3-庚酮
- (qiǎngjī)
共九十一页
C H 3
C H O
C H 2 C H 2 C H C H O O H C C H 2 C H C H 2 C H O
共九十一页
加成-消除(xiāochú)历程
R’
R—C=O + H2N—G
H+
R’ R-C — N—G
H+ -H2O
R’ R-C=N—G
OH H
(N-取代(qǔdài)亚胺)
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去一分子水:
R’
R—C=O + H2 N—G
R’ R-C=N—G + H2O
共九十一页
加成-缩合产物(chǎnwù)的结构及名称：
加成-缩合产物的结构(jiégòu)及名称：
R’ R—C=O +
R’
H2N—R H2N—OH
R—C = N-R Schiff base R’
R—C = N-OH 肟(oxime)
H2N—NH2 H2N—NH-
O
R’
R—C=N-NH2 腙(hydrazone) R’
R-C=N-NH-C6H5 苯腙
H2N—NH-C-NH2
R’
R-C=N-NH-CO-NH2 缩氨脲
共九十一页
6) 与格氏试剂加成
O C CH3
苯乙酮
（乙酰苯）
共九十一页
2）系统(xìtǒng)命名 法
O
5
CH3
CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3
CH3-CH-CH2CH2CHO
HO-CH-CH3
6
4-甲基戊醛
5-乙基-6-羟基 3-庚酮
- (qiǎngjī)
共九十一页
C H 3
C H O
C H 2 C H 2 C H C H O O H C C H 2 C H C H 2 C H O
共九十一页
加成-消除(xiāochú)历程
R’
R—C=O + H2N—G
H+
R’ R-C — N—G
H+ -H2O
R’ R-C=N—G
OH H
(N-取代(qǔdài)亚胺)
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去一分子水:
R’
R—C=O + H2 N—G
R’ R-C=N—G + H2O
共九十一页
加成-缩合产物(chǎnwù)的结构及名称：
加成-缩合产物的结构(jiégòu)及名称：
R’ R—C=O +
R’
H2N—R H2N—OH
R—C = N-R Schiff base R’
R—C = N-OH 肟(oxime)
H2N—NH2 H2N—NH-
O
R’
R—C=N-NH2 腙(hydrazone) R’
R-C=N-NH-C6H5 苯腙
H2N—NH-C-NH2
R’
R-C=N-NH-CO-NH2 缩氨脲
共九十一页
6) 与格氏试剂加成
有机化学第十一章
羰基化合物的活性次序（电子效应和空间效应）： 羰基化合物的活性次序（电子效应和空间效应）：
HCHO > CH3CHO > ArCHO > CH3COCH3 > CH3COR> CH3COAr > RCOR' > ArCOAr'
O 2N CHO > CHO
>
H 3C
CHO
1、与HCN的加成 、 的加成
维纶
4、与金属有机试剂的加成 、
（1）格氏试剂 ）格氏试剂: H2CO +
MgCl 无水 乙醚
CH2OH 64-96%
H2O CH2OMgCl H SO 2 4
CH3 无水 乙醚 CH3COPh + PhCH2MgCl PhCH2 C OMgCl Ph CH3 H2O PhCH2 C OH NH4Cl Ph 92% Grignard: 1912 Nobel Prize
异 丙 醇 铝 ,丙 酮 丙 苯，回流
80%
CHCH CCH CH2 CH3
CH3 C CH CHCH CCH CH2 CH3 O
Oppenauer氧化： 异丙醇铝是催化剂 反应中双键不受影响。 氧化： 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 氧化
脱氢：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢 生成醛酮。 脱氢：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。
CH3OH 浓H2SO4
COOCH3
CH2 C COOCH3 CH3 90%
过氧化苯甲酰
CH2 C CH3
n
甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯 （有机玻璃） 有机玻璃）
2、与NaHSO3的加成 、
加成生成a-羟基磺酸钠 羟基磺酸钠： 醛和甲基酮与饱和的NaHSO3加成生成 羟基磺酸钠： 醛和甲基酮与饱和的
有机化学 第十一章 醛酮
苯乙酮的红外光谱图:
O CCH3
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.3 醛酮的制备
丁酮的1H NMR谱图：
单峰
三重峰
四重峰
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.6 醛和酮的化学性质
醛和酮的反应部位：
氧化还原反应
亲核加成反应
O C C R (H) H
α-氢的反应
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
• 碳负离子 • 氧负离子 • 氮负离子 • 硫负离子
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.6.1 醛和酮的亲核加成
二、羰基与碳负电中心的加成
1. 与HCN的加成：
反应现象：
• 仅丙酮与氢氰酸混合，长时间加热仅得极少产物
• 加入极少量的碱，反应能迅速完成；而体系存在酸 时反应受到抑制，甚至不反应
δ+ Li
-n-BuH
H
+
_
(C6H5)3P CH2CH3Br
+ (C6H5)3P (C6H5)3P
_
CHCH3 Ylide CHCH3 磷 叶 立 德
• 磷叶立德可与羰基反应生成烯烃：
R1
Ph3P=CHR +
CO
R2
R1 C CHR
R2
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.6.1 醛和酮的亲核加成
CH3CH2CH2 C H
CH3
O CH
正丁醛
异戊醛
苯甲醛
酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略
O
CH3 C CH2CH3
甲乙酮 甲基乙基(甲)酮
O CCH3
山东科技大学
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11.3 醛酮的制备
丁酮的1H NMR谱图：
单峰
三重峰
四重峰
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.6 醛和酮的化学性质
醛和酮的反应部位：
氧化还原反应
亲核加成反应
O C C R (H) H
α-氢的反应
山东科技大学
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化学与环境工程学院
• 碳负离子 • 氧负离子 • 氮负离子 • 硫负离子
山东科技大学
王鹏
化学与环境工程学院
11.6.1 醛和酮的亲核加成
二、羰基与碳负电中心的加成
1. 与HCN的加成：
反应现象：
• 仅丙酮与氢氰酸混合，长时间加热仅得极少产物
• 加入极少量的碱，反应能迅速完成；而体系存在酸 时反应受到抑制，甚至不反应
δ+ Li
-n-BuH
H
+
_
(C6H5)3P CH2CH3Br
+ (C6H5)3P (C6H5)3P
_
CHCH3 Ylide CHCH3 磷 叶 立 德
• 磷叶立德可与羰基反应生成烯烃：
R1
Ph3P=CHR +
CO
R2
R1 C CHR
R2
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11.6.1 醛和酮的亲核加成
CH3CH2CH2 C H
CH3
O CH
正丁醛
异戊醛
苯甲醛
酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略
O
CH3 C CH2CH3
甲乙酮 甲基乙基(甲)酮
有机化学——醛、酮、醌ppt课件
醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。
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产物中基团的拥挤程度增大。
Nu:
Nu:
乙醛
丙酮
图11.7 亲核加成反应中的烷基的空间效应
羰基化合物亲核加成的活性次序：
HCHO > CH3CHO > ArCHO > CH3COCH3 > CH3COR> CH3COAr > RCOR' > ArCOAr'
O2N
CHO >
CHO
>
H3C
CHO
(1) 与氢氰酸的加成
Nu:
δ O C
δ
Nu C O H
H Nu
Nu ： OH−,H− ,R3C− , NH3, ROH
Nu C O
• C: sp2
sp3
• Nu: 从
C O 的上方或下方进攻
亲核加成通式：
C O + NU
O 亲核 加成
O H+ C O NU
C OH NU
羰基的反应活性
δ
δ O C
影响反应活性的因素 (a) 烃基的电子效应
O
羰基
(carbonyl group)
C
–CHO
O C
醛基
酮基
O
O
O
O
醌
(quinone)
α,β–不饱和
双羰基化合物
“醌式构造”
脂肪醛和酮、芳香醛和酮、
脂环酮
醛和酮 的分类
饱和醛和酮、不饱和醛和酮
一元醛和酮、二元醛和酮 单酮、混酮
11.1
醛和酮的命名
11.1.1 普通命名法 醛：“烃基”
O CH3CH2CH2 C H
RCHO 和 CH3COR NaHSO3 生成α–羟基磺酸钠：
R (CH3)H HO O Na + S O R (CH3)H O Na C SO3H R (CH3)H
加成
OH C SO3 Na
C O
亲核原子
反应特点：
•所有的醛、脂肪族甲基酮和 8 个C以下 的环酮均能发生该反应 •α–羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中 为结晶。由此可用于鉴定
O NU
3 C C H R （H）2、α – 氢的反应
2 羰基的极性使α氢具有活性。
δ+
O
1、羰基的亲核加成反应
3、氧化还原反应
醛和酮的反应部位：
11.5 醛和酮的化学性质
氧化还原反应
O C C H R (H)
亲核加成反应
α-氢的反应
11.5.1 羰基的亲核加成 羰基上的亲核加成反应：
H Nu +
O
烷基的给电效应使羰基稳定， CH 3 降低反应活性； 取代基的吸电效应活化羰基， 提高反应活性。
O CF3 C
C
CH3
CF3
(b) 烃基的空间效应
O R C R
H2O
OH R C OH R
• C: sp2
sp3
R: –H < –CH3 < –C(CH3)3 空间效应依次增大，活性降低。 C: sp2 sp3, 键角： 120° 109.5°
OH C OH
R Li RC
R C RC
O Li C C
H3O+
R C
C Na +
O Na
H3O+
RC C
以醛、酮和有机金属为原料制备醇
甲醛 醛
H H R H R C O
R'M
C O C O
酮 R''
R'CH2OH 伯醇 R CHOH 仲醇 R' R R' COH 叔醇 R''
R’M：碳负离子的等价试剂
第十一章 醛、酮和醌
11.1 醛和酮的命名
11.2 醛和酮的物理性质
11.3 醛和酮的波谱性质 11.4 醛和酮的结构
11.5 醛和酮的化学性质
11.5.1 羰基的亲核加成
11.5.2 α–氢原子的反应
11.5.3 氧化和还原反应
11.6
醛和酮的制法
11.6.1 醛和酮的工业合成
11.6.2 伯醇和仲醇的氧化
HCl(稀)
胡椒醛的提纯：
OH CHO O
NaHSO3 H2O
CH
CHO
NaOH H2O
SO3Na O O + Na2SO3 O 含量 ≥ 95%
O 含量 < 10%
O
晶体
转化为α–羟基腈
CHO NaHSO3
OH CH SO3Na NaCN
OH CH CN
H2O HCl
OH CH 67% COOH
O (CH3)2CHCH2 C CH3 O (CH3)2C
O CH C CH3
O C H
σ / cm-1 1717
1715
1690
1700
1H
NMR:
O C H
δ: 9 ~ 10 δ: ~ 2.2
O CH3C
O CH2C
δ: ~ 2.5
O C H
O C
图 11.3 正辛醛的红外光谱图
O CCH3
醛、甲基酮和脂环酮与HCN作用，生成 α–羟基腈(α–氰醇):
O R C R' + HCN
R R'
C
OH CN
α–羟基腈
反应机理：
O R C R' + C N
慢
R R'
C
O CN
HCN
R R'
C
OH CN
反应特点： • 碱催化反应 • C―C键形成 • ―CN的引入：―CN
―COOH, ―NH2
O CH3CH2 C CH3
• 该反应是可逆反应
R (CH3)H OH C SO3 Na R (CH3)H C O + NaHSO3
产品经稀酸或稀碱处理， 可除NaHSO3。 由此可用于醛、脂肪族甲基酮和8个C以下 环酮的分离、提纯。
Na2CO3(稀)
NaHSO3
NaHCO3 + Na2SO3 NaCl + SO2 + H2O
图11.2 甲醛分子的结构
C
δ
O
δ
C
O
A
C O B
电子离域 偶极矩
μ = (7.7 ~9.7)×10–30C.m
乙醛 (acetaldehyde)
图11.2 乙醛和丙酮 的球棍模型
丙酮 (acetone)
图 11.1 醛分子的结构
C O
极性强
1
δ+
δ-
由于氧的电负性大，成键 电子偏向氧原子，使氧原子带 部分负电荷，羰基碳上带部分 正电荷，羰基为极性基团。
O C
图11.4 苯乙酮的红外光谱图
O
图11. 5 丁酮的核磁共振谱图
1H
C CH3 O C CH2
NMR
δ：2.2 δ：2.5
δ
图11.6苯甲醛的核磁共振谱图
11.4 醛和酮的结构
C O
C C
•羰基的碳原子是sp2杂化 •羰基为平面三角形的几 何构型
H
121.7°
116.5° C
O
H
121.7°
(4-methyl-3-hexanone)
• 不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的 一端编号。
O CH3CH CHCH
CH2 CHCH CHCHO CH3 CH3
2–丁烯醛 (巴豆醛)
2,3–二甲基–4–戊烯醛
O
CH3CH CH–己烯–2–酮
• 命名芳香族的醛和酮，把芳基看成 取代基。
CHO
O C CH2CH3
苯甲醛
1–苯基–1–丙酮
(1-phenyl1-propanone)
•脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的—
“环某酮”；羰基在环外的——环作为
取代基。
O
H3C
CH3
CHO
4–甲基环己酮
3–甲基环己基甲醛
11.2 醛和酮的物理性质
状态： 气体：甲醛；液体：C12以下的脂肪醛； 固体：高级的醛和酮 芳醛或芳酮为固体 沸点：醇 > 醛、酮 > 烃和醚 羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键
避免使用剧毒HCN
(3) 与醇加成
醛或酮与醇在无水氯化氢或无水强酸催化作用
下经亲核加成反应生成半缩醛 (hemiacetal)或半缩
酮 (hemiketal)，进一步反应生成缩醛 或缩酮 。
O R C H OR'
R'OH / H+
OR'
R'OH / H+
R C H
OH
R C H
OR' + H2O
半缩醛
醛和酮能与水形成氢键
11.3 醛和酮的波谱性质
羰基的红外光谱的特征吸收：
C O
伸缩振动
1750 ~ 1630 cm -1 (s) 1740 ~ 1690 cm -1
醛
酮
1750 ~ 1680 cm -1
O C H 伸缩振动
2820 和 2720 cm -1 (m)
羰基与双键共轭，特征吸收向低频方向位移
• β–羟基酯易脱水和水解 ，生成
α,β–不饱和酸
OH C C
H2O, H+ CO2R △
C
C CO2H
① Zn, 甲苯 O + BrCH2COOC2H5 ② H3O+,
OH CH2COOC2H5 (70%)
(5) 与氨及其衍生物的加成缩合反应
甲醛与氨的反应：
H2C O + NH3 H2C NH