3 滴定分析概论
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滴定分析概论
能用直接法配制标准溶液的条件： （1）在空气中稳定。 （2）纯度高（一般要求纯度在99.9％以上）。 （3）实际组成应与化学式完全符合。 （4）具有较大的摩尔质量。 凡是符合上述条件的物质，都能用来直接配制 和作为标定标准溶液的物质，在分析化学上 称该物质为“基准物质”或称“基准试剂”。 返回
三、标准溶液的标定 （一）用基准物质进行标定 （二）与标准溶液进行比较
3．配位（络合）滴定法：利用配位反应进 行滴定的一种方法；氨羧配位剂
4．氧化还原滴定法：利用氧化还原反应 进行滴定的方法。根据所用的标准溶液不 同，氧化还原法还可分为碘量法、溴量法、 溴酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法和高锰 酸钾法等。
第二节
滴定分析法对化学反应 的要求和滴定方式
一、滴定分析对化学反应的要求 （1）反应必须定量进行： ①反应必须按一定的反应式进行；必须有合适的确定滴定终点的方 法。
4．间接滴定法： 被测组分不能与标准溶液直接反应 例如，KMnO4法测定试样中CaCl2的含量
第三节 标准溶液与基准物质
浓度准确已知的试剂溶液叫标准溶液 （滴定剂或滴定液）。 一、标准溶液浓度的表示方法 （一）物质的量浓度：
（二）滴定度： 1、每毫升标准溶液中所含溶质的质量 TNaOH＝0.004000g/ml 2、每毫升标准溶液相当于被测组分的质量 TM1/M2 M1是标准溶液溶质的化学式 M2是待测物质的化学式 TK2Cr2O7/Fe＝0.05321g/ml
第三章 滴定分析法概述
第一节 滴定分析法的特点及主要 的滴定分析方法
一、滴定分析法的特点 滴定分析法（容量分析法）：将一种已知 其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴 定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加 试剂与被测物质按化学计量关系完全作用 为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体 积求得被测组分的含量。
第三章滴定分析概论
溴量法和重铬酸钾法等。如高锰酸钾法：
2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
第二节 滴定分析法的滴定方式
一、滴定反应的条件
1．反应必须按化学反应式定量完成，完成程度要求 达到99.9％以上，不能有副反应发生。
2．反应速率要快，反应要求在瞬间完成，对于速度 较慢的反应，需加热或加催化剂等措施来增大反 应速度。
二、标准溶液的配制
1．滴定液的配制 （1）直接配置法 （2）间接配置法
（1）直接配制法 用直接配制法配制的物质一定是基准物质，基准物
质必须具备以下条件 ①物质纯度要高，质量分数不低于0.999 ②物质的组成要与化学式完全符合 ③性质稳定 ④最好使用摩尔质量较大的物质，; aA ⇌ P
（标准溶液）（被测物） （生成物）
当滴定达到化学计量点时，b mol B物质恰好与amol A物质完全反应，化学反应式中各物质的量之比等 于各物质的系数之比：
nB b
即：
nA a
式（3-3）
nA
a b
n
B
1、物质的量溶度、体积与物质的量的关系
若被测物质溶液的体积为VA，浓度为cA，消耗浓度 为cB的标准溶液，体积为VB。
或cB
b a
TA / B 1000 MA
二、滴定分析计算示例
（一）c A VA
a b
cBVB公式的应用
1、比较法标定标准溶液的浓度
2、溶液的稀释
（二）公式 mA MA
a b
cBVB的应用
1、估算应称取基准物质的质量
2、用基准物质标定溶液的浓度
2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
第二节 滴定分析法的滴定方式
一、滴定反应的条件
1．反应必须按化学反应式定量完成，完成程度要求 达到99.9％以上，不能有副反应发生。
2．反应速率要快，反应要求在瞬间完成，对于速度 较慢的反应，需加热或加催化剂等措施来增大反 应速度。
二、标准溶液的配制
1．滴定液的配制 （1）直接配置法 （2）间接配置法
（1）直接配制法 用直接配制法配制的物质一定是基准物质，基准物
质必须具备以下条件 ①物质纯度要高，质量分数不低于0.999 ②物质的组成要与化学式完全符合 ③性质稳定 ④最好使用摩尔质量较大的物质，; aA ⇌ P
（标准溶液）（被测物） （生成物）
当滴定达到化学计量点时，b mol B物质恰好与amol A物质完全反应，化学反应式中各物质的量之比等 于各物质的系数之比：
nB b
即：
nA a
式（3-3）
nA
a b
n
B
1、物质的量溶度、体积与物质的量的关系
若被测物质溶液的体积为VA，浓度为cA，消耗浓度 为cB的标准溶液，体积为VB。
或cB
b a
TA / B 1000 MA
二、滴定分析计算示例
（一）c A VA
a b
cBVB公式的应用
1、比较法标定标准溶液的浓度
2、溶液的稀释
（二）公式 mA MA
a b
cBVB的应用
1、估算应称取基准物质的质量
2、用基准物质标定溶液的浓度
滴定分析法概论
第三章滴定分析法概论1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。
2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？6．滴定度T T/B的含义是什么？7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。
8．基准试剂（1）H2C2O4∙2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。
用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g；（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管；（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。
答：HClCO NaCONa HCl32322V Vc c ⋅=（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高10．写出下列各体系的质子条件式。
(1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)；(4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)答：（1）[H 3O +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 4-]+2[PO 43-] (2)零水准物质为：HCOOH 、HSO 4-、H 2O [H 3O +]=[SO 42-]+[HCOO -]+[OH -]+c 1 (3) 零水准物质为：NH 3、H 2O [H 3O +]+[NH 4+]= [OH -]-c 1(4) [H 3O +] = [OH -]+[Ac -]-c 2 [H 3+O] = [OH -]-[HAc]+c 1 (5) c 1＞c 2：[H 3O +] = [OH -]+[CN -]-c 2c 1＜c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]-(c 2-c 1) c 1=c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]11．写出(1)H 3AsO 4；(2)MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
分析化学第三章 滴定分析概论
2020年7月30日9时40分
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
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4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
分析化学课件-3.滴定分析概论
① 必须具有足够的纯度。要求纯度在 99.9％ 以上；
② 物质的组成与化学式完全符合。若含结晶水，则其 含量也必须与化学式相符；
③ 性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如， 在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸收空气中的二 氧化碳，不氧化变质。
④ 要具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取 的质量就越多，称量误差就降低。
例如，用硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它强
氧化剂，因为在酸性溶液中, 重铬酸钾将
S2氧O化23
成
S4和O62 S等O42混 合物，即反应没有一定的计量
关系。但是, 如果在酸性条件下加入过量的 KI，使
K2Cr2O7 还原并产生一定量的 I2 ，即可用 Na2S2O3 进 行滴定，反应式为：
Cr2O72- +6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32- +I2 =2I- +S4O62-
季
4
由于物质的量浓度 c (B) 是物质的量 n (B) 的导出
量物，质因的此量选浓年择度的c(基B)本时单，元必不须同指,浓明度基也本会单不1元同。，所以使用
2. 滴定度 通常是以 “质量／体积” 为单位的浓度表示 方法。 “ 质量 ” 单位是g 或 mg；“ 体积” 为 标准溶液的体积, 单位是 mL 。有两种表示方法：
被测物质的质量， 以符号 T (X／S ) 表示 ( X 是被测物质的
化学式)。
例如，用 KMnO4 标准溶液测定铁的含量时,T (Fe/KMnO4) ＝ 0.005682 g·mL-1 ，它表示 1mL KMnO4 标准溶液相当于 0.005682g 的 Fe 。此法适合于测定大批试样中同一组分的含 量，
第三章_滴定分析法概论
分析化学 第三章 滴定分析法概论 21
• 例，已知浓盐酸的密度为1.19g/ml，其中HCl百 分质量分数为37％（g/g），求每升浓盐酸中所 含的nHCl及HCl溶质的质量。 • 解：
mHCl 1.19 1000 37% nHCl = = 12(mol) M HCl 36.46 nHCl cHCl = =12(mol/L) VHCl mHCl =cHCl VHCl M HCl =nHCl M HCl =12 36.46 440(g)
分析化学
第三章 滴定分析法概论
7
• （二）指示剂 • 常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中以 两种（或两种以上）型体存在，其存在形式 决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明 显不同的颜色。滴定突跃时，被测溶液的某 一参数发生急剧变化，使指示剂由一种型体 转变为另一种型体，溶液颜色发生明显变化， 指示滴定终点的到达。 • 以下式表示：
分析化学 第三章 滴定分析法概论 16
分析化学
第三章 滴定分析法概论
17
• 2.标准溶液的配制 • （1）直接法：准确称取一定量的物质（基准 物质），溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至 一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体 积即可计算出该标准溶液的浓度。这样配制成 的标准溶液称为基准溶液，可用它来标定其它 标准溶液的浓度。 • 例如，欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7标准溶 液1L，首先在分析天平上精确称取优级纯的 K2Cr2O7 1.4710g，置于烧杯中，加适量蒸馏水 溶解后定量转移到500ml容量瓶中，再用水稀 释至刻度即得。
分析化学 第三章 滴定分析法概论 10
• Kt越大，被测组分在化学计量点时的分析浓度 越大，滴定误差越小；终点与计量点越近， 即ΔpX越小，滴定误差越小。 • 例，用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞为指示剂 （pHep=9.00），计算滴定误差。 • 解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L • ΔpH=9.00－7.00=2.00
• 例，已知浓盐酸的密度为1.19g/ml，其中HCl百 分质量分数为37％（g/g），求每升浓盐酸中所 含的nHCl及HCl溶质的质量。 • 解：
mHCl 1.19 1000 37% nHCl = = 12(mol) M HCl 36.46 nHCl cHCl = =12(mol/L) VHCl mHCl =cHCl VHCl M HCl =nHCl M HCl =12 36.46 440(g)
分析化学
第三章 滴定分析法概论
7
• （二）指示剂 • 常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中以 两种（或两种以上）型体存在，其存在形式 决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明 显不同的颜色。滴定突跃时，被测溶液的某 一参数发生急剧变化，使指示剂由一种型体 转变为另一种型体，溶液颜色发生明显变化， 指示滴定终点的到达。 • 以下式表示：
分析化学 第三章 滴定分析法概论 16
分析化学
第三章 滴定分析法概论
17
• 2.标准溶液的配制 • （1）直接法：准确称取一定量的物质（基准 物质），溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至 一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体 积即可计算出该标准溶液的浓度。这样配制成 的标准溶液称为基准溶液，可用它来标定其它 标准溶液的浓度。 • 例如，欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7标准溶 液1L，首先在分析天平上精确称取优级纯的 K2Cr2O7 1.4710g，置于烧杯中，加适量蒸馏水 溶解后定量转移到500ml容量瓶中，再用水稀 释至刻度即得。
分析化学 第三章 滴定分析法概论 10
• Kt越大，被测组分在化学计量点时的分析浓度 越大，滴定误差越小；终点与计量点越近， 即ΔpX越小，滴定误差越小。 • 例，用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞为指示剂 （pHep=9.00），计算滴定误差。 • 解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L • ΔpH=9.00－7.00=2.00
第三章滴定分析概论
基本单元的选择：
2．氧化还原反应：以得失１个电子的粒子或粒子的 特定组合作为反应物的化学计量基本单元。
反应
2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝ 2Mn2＋ ＋1 0CO2＋8H2O Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝ 2Cr3＋ ＋Fe3＋＋7H2O I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－
3.3.1 计算原理 滴定分析是用标准溶液滴定被测物质的溶液。如
果根据滴定反应所选取的特定组合作为反应物的基本 单元，则滴定到化学计量点时，标准物质和被测物质 的物质的量相等。这就是“等物质的量反应规则”， 这也是定量计算的基础。
基本单元的选择： 1．酸碱反应：以得失一个H＋的粒子或粒子的特
定组合作为反应物的化学计量基本单元。
cT
t a
TA/T MA
103
或
TA/T
a t
cT
MA
103
p42 8. 计算0.01135mol/L HCl溶液对CaO的滴定度。 解：由反应式 2HCl + CaO = CaCl2 + H2O 可知
t = 2，a= 1。 所以，TCa=O/HC1l0.0121c1H3C5l56M.0C8aO101303
2.返滴定法
于待测组分（A）溶液中加入定量并且过量的 标准溶液（T1），等反应完全后，用另一种标准 溶液（T2）滴定剩余的T1，借此测定A的方法称 为返滴定法。
A + T1(过量)=D T2 + T1(剩余) =R
如：用EDTA络合滴定法测定铝，因EDTA与铝的反 应很慢，不能用于直接滴定，可采用返滴定。
化学计量点时
n Fe= 5n KMnO4
mFe M Fe
5cKMnO 4
第三章滴定分析法概论Anintroductiontotitrimetricanalysis
第三章 滴定分析法概论
3. 滴定曲线和滴定突跃
化学分析
滴定方程: 以数学方程描述滴定过程中组分浓 度的变化。
滴定曲线(Titration curve): 以作图的方式 描述滴定过程中组分浓度的变化。
以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为 横坐标，溶液的组分浓度或与浓度相关的某种
参数(pH, pM, 等)为纵坐标绘制的曲线。
2. 以基准物质B标定溶液T
cT
t b
mB M BVT
（3-7）
第三章 滴定分析法概论
化学分析
例1 用基准物质硼砂Na2B4O7∙10H2O标 定HCl溶液，称取0.5342g硼砂，滴定至 终点时消耗HCl 27.98ml，计算HCl溶 液的浓度。
第三章 滴定分析法概论
化学分析
解：已知 M Na2B4O710H2O 381.4g/mol
×100%＝－0.6%
第三章 滴定分析法概论
二、滴定方式及其适用条件
化学分析
滴定方式
直接滴定 direct titration
返滴定 back titration
置换滴定replacement titration
间接滴定 indirect titration
第三章 滴定分析法概论
直接滴定必须具备的条件
由于滴定终点与化学计量点不相符 合产生的相对误差。
可用林邦误差公式计算
第三章 滴定分析法概论
化学分析
TE(%)＝ 10pX 10pX ×100% （3-1）
cK t
pX: 滴定过程中发生变化的参数，如pH 或 pM
ΔpX＝pXep(终点) – pXsp(计量点)
Kt: 滴定常数即滴定反应平衡常数
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mB nB MB (mol )或（mmol）
nB mB CB V B M BV B
(mol / L)或(mmol / L)
例： HCl 浓度的计算（p42 例3－1）
生产中大批量的分析
2)滴定度titer ：
TT/A指每毫升标准溶液相当于待测物质的质量 ( （T：标液，A：待测物）g / mL)或（mg / mL）
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，
0.1200 200 0.1000 (200 V )
(0.1200 0.1000 ) 200 V 40(mL ) 0.1000
a m A CT VT M A / 1000 t
nFe2O3 3nK 2Cr2O7 nFe3O4 2nK 2Cr2O7
2 2 7 2 3 2 2
nFe 6nK 2Cr2O7
TT/A
TK Cr O /Fe O VK Cr O ( a / t )c T M A wA 100% ms 1000
7
3cK 2Cr2O7 M Fe2O3 3 0.01667 159.69 TFe2O3/K2Cr2O7 1000 1000 0.007986(g/mL )
解(1)
Fe Fe2O3 Fe3O4 Fe3+ 溶解 2 Fe3+ 还原剂 Fe2+ 2 Fe2+ 3 Fe2+
3 Fe3+
2 6Fe 2 Cr2 O7 14H 6Fe 3 2Cr 3 7H 2 O
6 Fe 1 K2Cr2O7 = 3 Fe2O3 1 K2Cr2O7 = 2 Fe3O4 1 K2Cr2O7 =
称取试样 S 克，含待测组分A的质量为mA克， 则待测组分的百分含量为 mA A% 100% S mA a CT VT M A TT mA A VT t 1000
a CT VT M A A% 100% t S 1000
A% TT A VT S 100%
! 注：VT单位为 L
! 注：VT单位为 mL
3）滴定度T与物质的量浓度C的关系
TT mA VT
A
a m A CT VT M A / 1000 t
t TT A 1000 CT a MA
TT
A
m A a CT M A VT t 1000
4）待测物百分含量的计算：
2 滴定分析计算公式
1）两种溶液相互作用：
a C A V A CT VT t
t CT VT C A V A a
2）固体和液体之间作用： mA a CT VT MA t a m A CT VT M A / 1000 t
注意：化学反应配平；单位换算
TT / A
mA ( g / mL) VT
THCl/NaOH =0.03645 g/ml T K2Cr2O7 / Fe= 0.005000 g / mL
第三节
滴定计算示例
1 滴定分析计算依据
tT + aA P
SP时
t nT a nA
a 或 n A nT t
物质的量之比
化学计量数之比
TT
A
a C A V A CT VT t
mA a CT VT MA t
m A a CT M A VT t 1000
a CT VT M A A% 100 % t S 1000
物质称量的估重（m A ）p45 例3－3 溶液的配制：固体试剂的用量 标准溶液的标定（CT 的计算） p45 例3－4 标准溶液体积VT 的计算（估算耗量）见下例2
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后， 用0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗 此HCL溶液多少毫升？
关键：是要从两个以上的化学反应搞清 滴定剂和待测物之间量的关系。
例7：在酸性溶液中以K2Cr2O7为基准物质标定 Na2S2O3溶液的浓度，反应分两步进行。
解： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2+2Cr3+ +7H2O
2 S2O3 2- + I2 = S4O6 2- + 2I1 molCr2O72- 产生 3molI2 ; 1molI2和2mol S2O3 2- 反应 故 K2Cr2O7 和Na2S2O3 间接反应的摩尔比为1:6(a/t)
wFe 2O3
TK 2Cr2O7 /Fe 2O3 VK 2Cr2O7 ms
100 %
0.007986 31.62 100 % 56.12% 0.4500
本章小结
基本概念：滴定分析法、滴定、标准溶液、 化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定误差、 基准物质 滴定分析的特点及主要方法 滴定方式 浓度表示方法（滴定度） 基本计算
2 滴定分析的特点及主要方法
特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 方法： 1）酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、 络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
3 滴定分析要求
反应有确定的化学计量关系
反应能定量完成（> 99.9%）
反应迅速
有合适的指示终点的方法
4 滴定方式
EDTA Al3 Al EDTA EDTA（过量）
HCl CaCO3 CaCl 2 HCl（过量）
NaOH H O 2 Zn2+ Zn—EDTA
3） 置换滴定法 replacement titration
对于不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应) 的物质
Ca
2H H
2C2O 4
CO 2
KMnO4
CaO CaC2O4 H2C2O4 2/5 KMnO4 解: CaO%=[（0.01916×43.08×5/2×56.08/1000） /0.4207]×100% =27.51%
加入适当试剂与待测物质反应，使其 被定量地置换成另外一种可直接滴定 的物质，再用标准溶液滴定此生成物。
如：K2Cr2O7的测定
例： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
不能与滴定剂起 4） 间接滴定法indirect titration
1）直接滴定法direct titration
NaOH→HCl
反应速度较慢或反应物是 固体，滴定剂加入后反应 无法在瞬时定量完成
2）返滴定法 back titration(剩余滴定法或回滴 定法)
先加入一定量、过量的标准溶液，待反应定量 完成后用另一种标液作为滴定剂滴定剩余的标准溶 液，称为返滴定法。
0.0056 10 CaO% 100% 93.33% 0.06000
已知滴定度
复杂体系
例 6 ： 称 取 0.4207g 石 灰 石 ， 用 酸 分 解 后 沉 淀 为 CaC2O4 ， 再 用 H2SO4 溶 解 ， 用 0.01916 mol/L KMnO4 溶液滴定至终点，耗去体积43.08 ml，计算 石灰石中CaO的含量(CaO=56.08)
反应的物质
通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 例：Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4 KMnO4标液
C2O42-
间接测定
第二节
标准溶液与基准物质
标准溶液：浓度准确已知的溶液 直接 1 标准溶液的配制方法 间接
基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.纯度高，性质稳定 c.具有较大的摩尔质量
3 滴定分析计算实例
步骤： (1) 正确书写反应物质之间的反应方程式； (2) 求出实际反应物之间的化学计量关系—摩 尔比； (3) 列出有关公式，正确计算。
a C A V A CT VT t 比较法标定浓度
溶液的增浓、稀释(p45 例3－2)、例1
例1：现有0.1200 mol/L的NaOH标准溶液200 mL， 欲使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水 多少mL？
nNa2CO3 nHCL 1 2
1 0.1006 23.50 106 .0 Na2CO3 % 100 % 2 0.1230 1000 99.70%
A%
TT A VT S
100%
例5：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCL标准溶液滴定 之，已知THCL/CaO=0.005600 g/mL，消耗HCL10 mL，求CaO 的百分含量？ 解：
基本术语：
滴定titration：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液 的过程 标准溶液（standard solution，滴定剂)：浓度准确 已知的试剂溶液 化学计量点stoichiometric point：滴定剂与待测溶 液按化学计量关系完全反应的那一点（理论）sp 指示剂indicator：滴定分析中能发生颜色改变而指 示终点的试剂 滴定终点titration end point：滴定分析中指示剂发 生颜色改变的那一点（实际）ep 滴定终点误差titration end point error：滴定终点 与化学计量点不一致引起的误差
第三章
1 2 3 4
滴定分析法概论
概述 标准溶液 滴定分析的计算 滴定分析中的化学平衡
第一节 概述
1 滴定分析法 titrimetric analysis
将一种已知准确浓度的 试剂溶液（标准溶液） 滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测 物质按化学计量关系定量 反应为止，然后根据标准 溶液浓度和体积，计算待 测物质含量的方法。
nB mB CB V B M BV B
(mol / L)或(mmol / L)
例： HCl 浓度的计算（p42 例3－1）
生产中大批量的分析
2)滴定度titer ：
TT/A指每毫升标准溶液相当于待测物质的质量 ( （T：标液，A：待测物）g / mL)或（mg / mL）
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，
0.1200 200 0.1000 (200 V )
(0.1200 0.1000 ) 200 V 40(mL ) 0.1000
a m A CT VT M A / 1000 t
nFe2O3 3nK 2Cr2O7 nFe3O4 2nK 2Cr2O7
2 2 7 2 3 2 2
nFe 6nK 2Cr2O7
TT/A
TK Cr O /Fe O VK Cr O ( a / t )c T M A wA 100% ms 1000
7
3cK 2Cr2O7 M Fe2O3 3 0.01667 159.69 TFe2O3/K2Cr2O7 1000 1000 0.007986(g/mL )
解(1)
Fe Fe2O3 Fe3O4 Fe3+ 溶解 2 Fe3+ 还原剂 Fe2+ 2 Fe2+ 3 Fe2+
3 Fe3+
2 6Fe 2 Cr2 O7 14H 6Fe 3 2Cr 3 7H 2 O
6 Fe 1 K2Cr2O7 = 3 Fe2O3 1 K2Cr2O7 = 2 Fe3O4 1 K2Cr2O7 =
称取试样 S 克，含待测组分A的质量为mA克， 则待测组分的百分含量为 mA A% 100% S mA a CT VT M A TT mA A VT t 1000
a CT VT M A A% 100% t S 1000
A% TT A VT S 100%
! 注：VT单位为 L
! 注：VT单位为 mL
3）滴定度T与物质的量浓度C的关系
TT mA VT
A
a m A CT VT M A / 1000 t
t TT A 1000 CT a MA
TT
A
m A a CT M A VT t 1000
4）待测物百分含量的计算：
2 滴定分析计算公式
1）两种溶液相互作用：
a C A V A CT VT t
t CT VT C A V A a
2）固体和液体之间作用： mA a CT VT MA t a m A CT VT M A / 1000 t
注意：化学反应配平；单位换算
TT / A
mA ( g / mL) VT
THCl/NaOH =0.03645 g/ml T K2Cr2O7 / Fe= 0.005000 g / mL
第三节
滴定计算示例
1 滴定分析计算依据
tT + aA P
SP时
t nT a nA
a 或 n A nT t
物质的量之比
化学计量数之比
TT
A
a C A V A CT VT t
mA a CT VT MA t
m A a CT M A VT t 1000
a CT VT M A A% 100 % t S 1000
物质称量的估重（m A ）p45 例3－3 溶液的配制：固体试剂的用量 标准溶液的标定（CT 的计算） p45 例3－4 标准溶液体积VT 的计算（估算耗量）见下例2
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后， 用0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗 此HCL溶液多少毫升？
关键：是要从两个以上的化学反应搞清 滴定剂和待测物之间量的关系。
例7：在酸性溶液中以K2Cr2O7为基准物质标定 Na2S2O3溶液的浓度，反应分两步进行。
解： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2+2Cr3+ +7H2O
2 S2O3 2- + I2 = S4O6 2- + 2I1 molCr2O72- 产生 3molI2 ; 1molI2和2mol S2O3 2- 反应 故 K2Cr2O7 和Na2S2O3 间接反应的摩尔比为1:6(a/t)
wFe 2O3
TK 2Cr2O7 /Fe 2O3 VK 2Cr2O7 ms
100 %
0.007986 31.62 100 % 56.12% 0.4500
本章小结
基本概念：滴定分析法、滴定、标准溶液、 化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定误差、 基准物质 滴定分析的特点及主要方法 滴定方式 浓度表示方法（滴定度） 基本计算
2 滴定分析的特点及主要方法
特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 方法： 1）酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、 络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
3 滴定分析要求
反应有确定的化学计量关系
反应能定量完成（> 99.9%）
反应迅速
有合适的指示终点的方法
4 滴定方式
EDTA Al3 Al EDTA EDTA（过量）
HCl CaCO3 CaCl 2 HCl（过量）
NaOH H O 2 Zn2+ Zn—EDTA
3） 置换滴定法 replacement titration
对于不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应) 的物质
Ca
2H H
2C2O 4
CO 2
KMnO4
CaO CaC2O4 H2C2O4 2/5 KMnO4 解: CaO%=[（0.01916×43.08×5/2×56.08/1000） /0.4207]×100% =27.51%
加入适当试剂与待测物质反应，使其 被定量地置换成另外一种可直接滴定 的物质，再用标准溶液滴定此生成物。
如：K2Cr2O7的测定
例： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
不能与滴定剂起 4） 间接滴定法indirect titration
1）直接滴定法direct titration
NaOH→HCl
反应速度较慢或反应物是 固体，滴定剂加入后反应 无法在瞬时定量完成
2）返滴定法 back titration(剩余滴定法或回滴 定法)
先加入一定量、过量的标准溶液，待反应定量 完成后用另一种标液作为滴定剂滴定剩余的标准溶 液，称为返滴定法。
0.0056 10 CaO% 100% 93.33% 0.06000
已知滴定度
复杂体系
例 6 ： 称 取 0.4207g 石 灰 石 ， 用 酸 分 解 后 沉 淀 为 CaC2O4 ， 再 用 H2SO4 溶 解 ， 用 0.01916 mol/L KMnO4 溶液滴定至终点，耗去体积43.08 ml，计算 石灰石中CaO的含量(CaO=56.08)
反应的物质
通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 例：Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4 KMnO4标液
C2O42-
间接测定
第二节
标准溶液与基准物质
标准溶液：浓度准确已知的溶液 直接 1 标准溶液的配制方法 间接
基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.纯度高，性质稳定 c.具有较大的摩尔质量
3 滴定分析计算实例
步骤： (1) 正确书写反应物质之间的反应方程式； (2) 求出实际反应物之间的化学计量关系—摩 尔比； (3) 列出有关公式，正确计算。
a C A V A CT VT t 比较法标定浓度
溶液的增浓、稀释(p45 例3－2)、例1
例1：现有0.1200 mol/L的NaOH标准溶液200 mL， 欲使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水 多少mL？
nNa2CO3 nHCL 1 2
1 0.1006 23.50 106 .0 Na2CO3 % 100 % 2 0.1230 1000 99.70%
A%
TT A VT S
100%
例5：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCL标准溶液滴定 之，已知THCL/CaO=0.005600 g/mL，消耗HCL10 mL，求CaO 的百分含量？ 解：
基本术语：
滴定titration：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液 的过程 标准溶液（standard solution，滴定剂)：浓度准确 已知的试剂溶液 化学计量点stoichiometric point：滴定剂与待测溶 液按化学计量关系完全反应的那一点（理论）sp 指示剂indicator：滴定分析中能发生颜色改变而指 示终点的试剂 滴定终点titration end point：滴定分析中指示剂发 生颜色改变的那一点（实际）ep 滴定终点误差titration end point error：滴定终点 与化学计量点不一致引起的误差
第三章
1 2 3 4
滴定分析法概论
概述 标准溶液 滴定分析的计算 滴定分析中的化学平衡
第一节 概述
1 滴定分析法 titrimetric analysis
将一种已知准确浓度的 试剂溶液（标准溶液） 滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测 物质按化学计量关系定量 反应为止，然后根据标准 溶液浓度和体积，计算待 测物质含量的方法。