催化合成环己酮乙二醇缩酮
硅钨酸／硅胶催化合成环己酮乙二醇缩酮
１ ３ 催化 合成 环 己酮 乙二醇 缩酮 的步 骤 ．
化 剂取 代 无 机 酸 。据 文 献 报 道 活 性 炭 负 载 硅 钨
２ 结 果与讨 论 ２ １ Ｈ。 ｉ ： ／ 胶催化 剂 的表征 ． ＳＷ。 Ｏ钟 硅
立叶变换 红外光 谱仪 ， Ｂ 压 片 。 Ｋｒ
１ ２ Ｈ ｉ ， ４ ． ＳＷ ２ ０ Ｏ ／硅 胶催化 剂 的制备 方 法
Ｈ Ｓ ： 加的 制 备 ： 三 颈 烧 瓶 中 加 入 ｉ ０ ｗ。 在 Ｎ ２ ２ ２ ０ ｇ 二次蒸 馏水 １０ｍＬ 搅拌 ， ａＷＯ ・Ｈ ０５ ， ０ ， 固
体溶 解 后 加 热 ， 慢 加 入 Ｎ ｉ３ ９ ． 缓 ａＳＯ ・Ｈ ０ ３５～
４ ０ｇ 水浴 加热 至９ （左 右 ， 恒 压 滴 液 漏 斗 中 ． ， ５ｃ ＝ 从
图 １ 和 图 ２ 为 催 化 剂 Ｈ ＳＷ】 ０ ｉ ２ 柏，
Ｈ ＳＷｌ ４ 硅胶 的 Ｘ Ｄ 图。 ｉ ２ ０ ０／ Ｒ
取 。合并 油状 物并 置于 蒸发 皿 中 ， 温放 置 １ ， 室 ２ｈ
析 出白色 晶 体 Ｈ ＳＷ， 加・Ｈ Ｏ。产 品 的 Ｉ 谱 ｉ ２ ０ ７ Ｒ 与 文献 ¨报 道 的 Ｈ ＳＷ 柏 ｉ ０ 一致 。 Ｈ Ｓ ０ ／ 胶 催 化 剂 的 制 备 ：按 ｉ Ｗ， 柏 硅 ｍ（ 硅胶 ） ｍ（ ｉ ： 柏）＝１ １ 取 硅 胶 ， 至 ： Ｈ ＳＷ ０ ：称 加 硅 钨酸水 溶 液 中浸 渍２ 。小 火 蒸 干后 ， 马弗 ４ｈ 在
硫酸镓催化法合成环己酮乙二醇缩酮
Ａｂｓｒ ｃ ： ｃｏ ｅ ａ ｏ ｅ ｇｙ ｏ ｅａ ｓｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｕ ｉ ｇ ｃ ｃｏ ｅ ａ ｎ ｎ ｌ ｃ ｌａ ｅ ｃａ ｔ ｎ ｔ ａ ｔ Ｃｙ ｌ ｈ ｘ ｎ ｎ ｌｃ ｌｋ ｔ ｌｗａ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｓｎ ｙ ｌｈ ｘ ｎｏ ｅ ａ ｄ ｇｙ ｏ ｓｒ ａ ｔｎ ｓ ａ ｄ ｇ ｌｉ ｍ ｕｐｈ ｔ ｓ ｃ ｔｌｓ ｔ ｏ ｔｓ ｌｅ ｔｕ ｄ ｒｍｉ ｒｗａ ｅ ｉｒ ｄ ａｉｎ． ｅ ｅｆｃ ｓ ｏ ｅ ｃａ ｔｍｏ ａ ａｌｕ ｓ ｌ ａｅ ａ ａ ａｙ ｔｗｉｈ ｕ ｏ ｖ ｎ ｎ ｅ ｃ ｏ ｖ ｒａ ｉｔｏ Ｔｈ ｆｅ ｔ ｆ ｒａ ｔ ｎ ｌｒ ｒ ｔｏ ｍｏ ｎ ｆｃ ｔｌ ｓ，ｍｉｒ ｗａ ｅ ｉｒｄｉｔ ｎ ｐ ｗｅ ，ｍｉｒ ｗａ ｅ ｉ ａ ｉｔｏ ｉ ｎ ｔ ｅ ｙｅｄ ｏ ｙ ａ ｉ ，ａ ｕ ｔｏ ａａ ｙ ｔ ｃｏ ｖ ｒａ ａ ｉ ｏ ｒ ｏ ｃ ｏ ｖ ｒ ｄａ ｉｎ ｔｍｅ ｏ ｈ ｉｌ ｆｃ —
中 图分 类 号 ：Ｑ６ ５ Ｔ ５ 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章编 号 ： ０ １ ８—１ １ （０ ８ ｏ ０ ３ ０ ０ ０ １ ２０ ）４— ０ ２— ４
Ｓ ｎ ｈ ｓｓｏ ｃ０ ｅ ａ ０ ｅ Ｇｌ ｃ ｌＫ ｅａ ｔ ｌｚ ｄ ｂ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆＣｙ ｌ ｈ ｘ ｎ ｎ ｙ ｏ ｔ ｌＣａ ａｙ ｅ ｙ Ｇａｌ ｍ ｕ ｐ ａ ｅ ｌ ｕ Ｓ ｌ ｈ ｔ ｉ
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固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展
固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展1. 绪论a. 环己酮乙二醇缩酮的意义和应用b. 动机和目的c. 研究进展的现状和问题2. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的原理a. 反应机理b. 固体酸催化剂种类和性质3. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件优化a. 反应温度、压力和时间对反应的影响b. 催化剂用量和种类对反应的影响c. 优化反应条件的方法和策略4. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的实验方法和结果a. 实验方法和步骤b. 实验结果和分析c. 结果比较和评价5. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的发展趋势a. 固体酸催化技术的发展和应用前景b. 环己酮乙二醇缩酮的绿色合成和新材料应用c. 后续工作需要解决的问题和展望第1章节：绪论a. 环己酮乙二醇缩酮的意义和应用环己酮乙二醇缩酮是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于制药、染料、香料、树脂等行业中。
具有多元官能团和可控的反应性质，可通过与其他化合物反应产生各种有机化合物。
该化合物的制备方法之一是催化氢解环己酮乙二酯而得到，但是这种方法传统的催化剂（如酸性离子交换树脂、阴离子交换树脂、固体酸等）所产生的环己酮乙二酯的活性中心位置不稳定，易被水分解且随反应时间推进而迅速失活。
因此，固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮成为当前研究的热点。
b. 动机和目的由于环己酮乙二酯催化氢解法制备环己酮乙二醇缩酮存在很多问题，因此，开展固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的相关研究意义重大。
目的是通过探究固体酸催化机理、优化反应条件，开发出高效、低成本、高产若干固体酸催化剂，并探究其制备方法，改善传统催化剂的欠缺，最大限度地提高环己酮乙二醇缩酮合成的收率和选择性。
c. 研究进展的现状和问题当前，固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的研究已经有了一定的进展，但还存在很多问题。
常常使用的固体酸催化剂有磷酸氧化铝、硅酸铝等。
但这些催化剂催化活性上存在缺陷，如催化活性偏低、使用环境有限、热稳定性差、易受水分解等。
磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮
磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮1. 前言介绍环己酮乙二醇缩酮的化学结构、物理性质及应用领域，探究其催化合成的重要性。
介绍磷钨酸／硅胶催化剂的优越性及其在催化合成环己酮乙二醇缩酮方面的应用。
2. 实验材料及方法描述磷钨酸／硅胶催化剂的制备方法及其物理化学性质，包括表面积、孔径、孔容以及酸量等。
详细描述催化合成环己酮乙二醇缩酮的实验方案，包括反应条件、反应物组成、反应时间以及催化剂用量等。
3. 实验结果及分析撰写环己酮乙二醇缩酮的催化反应机理图，以及无催化剂和磷钨酸／硅胶催化剂两种情况下反应的产物分析结果，包括反应产率、选择性以及产物结构鉴定等。
同时通过对不同催化剂用量及反应温度的组合实验，分析其对催化反应的影响。
4. 统计分析利用数据处理软件对实验结果进行统计分析，分析不同因素对反应产率及选择性的影响，制定最佳的反应条件，并结合磷钨酸／硅胶催化剂的特性，探讨其在催化合成环己酮乙二醇缩酮中的作用机理。
5. 结论总结磷钨酸／硅胶催化剂在催化合成环己酮乙二醇缩酮中的应用，评价其优点及局限性。
探讨未来可继续研究的内容，并对未来研究方向进行展望。
在化学合成中，环己酮乙二醇缩酮是一种常见的有机化合物，其化学结构为C12H20O2，具有一定的重要性及应用价值。
环己酮乙二醇缩酮具有优良的物理性质和化学性质，可以作为高级溶剂、涂料材料、润滑剂等领域的重要用途。
目前，环己酮乙二醇缩酮的生产主要使用的是磷酸和碳酸二乙酯的反应，但是这种方法需要高温高压，在生产过程中还会产生许多危险废弃物质，存在很大的环境污染风险。
因此，寻找一种新的生产方法已经成为化学合成领域的研究热点。
目前，磷钨酸／硅胶催化剂在催化合成环己酮乙二醇缩酮方面已经得到广泛应用。
磷钨酸是一种强酸，在固体分子筛材料硅胶上进行载体化，可以形成高效的催化剂。
硅胶催化剂的优越性主要通过两个方面来体现。
首先，硅胶催化剂具有高度的稳定性和活性，能够长时间稳定催化反应，耐高温，寿命长。
催化合成环己酮乙二醇缩酮
学号07130107 编号研究类型应用研究分类号TQ426.91HUBEI NORMAL UNIVERSITY学士学位论文Bachelor’s Thesis论文题目二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮作者姓名谢萍指导教师杨水金所在院系化学与环境工程学院专业名称化学完成时间2011- 05-15湖北师范学院学士学位论文诚信承诺书中文题目：二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮外文题目：Catalytic Synthesis of Cyclohexanone Glycol Ketal With H3PW6Mo6O40/SiO2学生姓名谢萍学号2007113010107院系专业化学与环境工程学院化学专业班级0701学生承诺我承诺在毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，本人毕业论文内容除特别注明和引用外，均为本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的情况。
如有违规行为，我愿承担一切责任，接受学校的处理。
学生（签名）：2011年5 月15日指导教师承诺我承诺在指导学生毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，经过本人认真的核查，该生毕业论文内容除特别注明和引用外，均为该生本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的现象。
指导教师（签名）：2011年5月15 日目录1 . 前言 (3)1.1 分子筛MCM-48负载硅钨酸催化剂 (4)1.2 三氯化铁催化剂 (4)1.3 硫酸铜催化剂 (4)1.4 离子交换树脂催化剂 (4)1.5 活性炭负载对甲苯磺酸催化剂 (4)1.6 铝交联蒙脱土催化剂 (5)1.7 固体超强酸 SO42-/ TiO2-SnO2催化剂 (5)1.8 磷钼酸催化剂 (5)1.9 Fe-ZSM-5分子筛催化剂 (5)2. 实验部分 (5)2.1 试剂及仪器 (5)2.2 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的制备 (6)2.3 环己酮乙二醇缩酮的合成 (6)3. 结果与讨论 (6)3.1 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的表征 (6)3.2 反应条件的优化 (8)3.3 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2与其他催化剂催化活性的比较 (9)3.4 催化机理 (10)3.5 产品的分析鉴定 (10)4 . 结论 (11)5 . 参考文献 (12)6. 致谢 (13)二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮谢萍(指导老师：杨水金)(湖北师范学院化学与环境工程学院湖北黄石435002)摘要: 以二氧化硅负载磷钨钼酸H3PW6Mo6O40/SiO2为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮。
二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮
乙酯、 正丁醇、 己烷 、 环 无水氯化钙 ， 均为分析纯； 饱和食盐水、 磷钨钼酸 ， 自制； 实验用水均为二次
高等缺点。随着人们生活水平 的提高和环保意识 蒸 馏水 。 的增 强 ， 环 己酮 乙二 醇 缩酮 的生 产 提 出 了更 高 对 标 准磨 口中量 有机 制备仪 ； 一１ 力 电动搅 Ｊ Ｊ 增 的要求。因此 ， 研究和开发合成环 己酮乙二醇缩 拌器 ；Ｄ 型连 续 可调 电子 控 温 电热套 ； ｂｅ折 ＫＭ Ａｂ 酮 的方 法 具 有 一 定 的意 义 。近 年来 有 文 献 报 道 射仪 ； ｉ ｌ ７０型红外拉曼光谱仪 ， 国尼高 Ｎｃ ｅ ５０ ｏｔ 美 Ｔ Ｓ Ｗ ｌ０４／ ｉ ， Ｏ ４ 一 Ｔ Ｏ ｉ ｉ ２ ０ Ｔ Ｏ２引 Ｓ ２ ／ ｉ ２一 Ｓ Ｏ Ｆｅ ３ ｎ ２ ＣＩ 力公 司 产 ， Ｂ Ｋ ｒ液 膜 法 ； 末 衍 射 分 析 用 Ｄ 粉 ８ ６Ｈ２ Ｊ 硫 酸铁 Ｊ维生 素 ｃ ， Ｏ ， Ｊ十二 水 合硫 酸 Ａ Ｖ Ｎ Ｅ Ｘ 一射 线 衍 射 仪 ， 国布 鲁 克 公 司 Ｄ Ａ Ｃ型 德 铁 铵 ， Ｏ４－ＴＯ Ｊ Ｓ ２／ ｉ２一Ｍｏ ３一Ｌ ２ ３ ， Ｍ 一 Ｏ ａ０ ＭＣ 产 ， 由石墨单 色器 滤波 ， 铜靶 Ｋ ｌ 射 ， 用 ａ 辐 在管 电 ４ 分子筛 ¨ 等催化剂对缩酮（ ） ８ 叫 醛 反应具有 良好 压 ４ Ｖ， ０ｋ 管电流 ４ Ａ的条件下测定 ， ０ｍ 扫描范围 ０ ５。～７ 。 Ｏ。 的催化作用 ， 同时 ， 新型环境友好绿色催化剂杂多 ２ 酸及 其盐 类开 发研究 日益受 到人 们 的关 注 － １ 。 １ ２ Ｈ３ Ｗ６ ６ ／ ｉ 催化 剂的制 备方法 ． Ｐ ＭｏＯ帅 ＳＯ２
将 １ｇ自制 的 Ｈ３Ｗ６ ｏ０ｏ Ｐ Ｍ ６４溶解 于 ２ ０ｍＬ水 中 ， 一定 量 的正 硅 酸 乙酯 和 正 丁 醇 （ 积 比 约 将 体
CuSO4／SiO2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮
ａ ｉ ａ ａ ｙ ｔｗｅ ｅｃ ｒ ｃ ｅ ｉｅ ｙ ＸＲＤ 、 ｃｄ ｃ ｔ ｌ ｓ ｒ ｈａ ａ ｔ ｒｚ ｄ ｂ Ｎ２一 ａ ｓ ｐｔｏｎ ａ ｄ Ｎ Ｈ ＴＰＤ． ｄ ｏｒ ｉ ｎ ３一 Ｃｙ ｌ ｃｏｈｅ ａ ｏｎｅｅ ｈｙｌｎｅｋｅ ａ ａ ｙｎｔ ｅ ｉｅ ｒ ｘｎ ｔ ｅ ｔ ｌｗ ｓ ｓ ｈ ｓｚ ｄ ｆｏｍ
Ｃａ ａ ｙ ｉ ｎｔ ｅ ｉ ｆＣｙ ｌ ｈ ｘ ｎ ｎ Ｅｔ ｌｎ ｅ ａ ｔ ｌ ｔｃ Ｓｙ ｈ ｓｓｏ ｃｏ ｅ ａ ｏ ｈｙ ｅ ｅ Ｋ ｔ ｌ
Ｗ ｉ ｕ Ｏ４ ｓ Ｏ ｏｉ ｉ ｔ Ｃ Ｓ ／ ｉ ２ ｌ Ａｃ ｈ Ｓ ｄ ｄ
Ｇ Ａ ｏ ｅ Ｗ ｎ— ｙ ， ＺＨ Ａ ＮＧ ａ ｉ Ｘｉｏ— ｌ， ＲＥＮ — ｇｕ ｉ Ｌｉ ｏ （ ｃ ｏ ｌ ｆ ｈ ｍｉｔｙ ａ ｄ Ｍ ａｅ ｉｌ ｃｅ ｃ 。Ｌｉｏ ｉｇ Ｕｎ ｖ ｒｉ ｆ ｔｏｅ ｍ ＆ Ｃ ｅ ｃ ｌＴｅｈ ｏｏ ｙ， Ｓ ｈ ｏ Ｃ ｅ ｓｒ ｎ ｔｒａ ｓＳ ｉｎ ｅ ｏ ａ ｎ ｎ ｉｅｓｔ ｏ Ｐｅｒｌｕ ｙ ｈ ｍｉａ ｃ ｎ ｌｇ
文章 编 号 ： ６ ２ ６ ５ （ ０ ８ ０ —０ １ —０ １７ — ９ ２ ２０ ２ ０ １ ４ Ｊ
Ｃｕ Ｏ４ ＳＯ２固体 酸 催 化 合 成 环 己 酮 乙二 醇 缩 酮 Ｓ ／ｉ
高 文 艺 ，张 晓 丽 ，任 立 国
（ 宁 石 油 化 工大 学 化 学 与材 料 科 学 学 院 ，辽 宁抚 顺 １ ３ ０ ） 辽 １ ０ １
Ｆ ｕ ｈｕ ａ ｎｉ ｇ １ ３０ ｓ ｎ Ｌｉ ｏ ｎ １ ０１。 Ｒ ． Ｐ． Ｃｈｉ ａ） ｎ Ｒ ｅ ｅｖｅ ２４ Ｏｃ ｏ ｅ ００ ｃ ｉ ｄ ｔ ｂ ｒ ２ ７；ｒ ｖ ｓ ｄ １５ Ｍ ａｒ ｈ ２０ ｅ ｉｅ ｃ ０８ ；ａｃ ｅ ｅ ａｒ ｈ ２０ ８ ｃ ｐｔ ｄ ２５ Ｍ ｃ ０
固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展
该催化剂对于环己酮乙二醇缩酮的合成具有 良好的催 化活性，而且制备 简单，原料成本 低，反 应时间 短，催化剂用 量少，合成 产物收率高， 无毒 无害，产品质量好，有良好的工业化应用前景。
自爱民等¨1以固体超强酸SO；一／Ti O：一WO， 为催化剂合成环己酮乙二醇缩酮。反应条件为：
n( 酮) ：n( 醇) =1：2．0，催化剂用量为酮醇反应物 总质量的0．25％，环己烷为带水剂，反应时间 1． 0 h。在此条件下，产品收率达85．8％。催化剂 用量少，无废酸排放，工艺简单，可降低成本。
谭志伟等旧柚1以稀土固体超强酸催化剂 SO；一／Ti O：一Ce( Ⅳ) 催化合成环己酮乙二醇缩 酮，探 讨了该催化剂 对缩酮反应 的催化活性， 较系 统地研 究了酮醇物质 的量比、催 化剂用量、反 应时 间诸因素对产品收率的影响。结果表明SO：一／ Ti O，一Ce( Ⅳ) 是合成环己酮乙二醇缩酮的优良 催化剂，在凡( 酮) ：n( 醇) =1：1 5，催化剂用量为 反应物 料总质量的0 ．5％，环己 烷为带水剂， 反应
赵谦等。刊以介孔Yi O：固体超强酸为催化剂， 系统考 察了酮和醇物 质的量比、 催化剂用量、 反应 时间等因素对产品收率的影响。结果表明，介孔 Ti O，固体超强酸是合成环己酮乙二醇缩酮的优 良催化剂，在n( 酮) ：n( 醇) =1：1．5，催化剂用量 为1．0 g，环己酮用量为20．66 mL，带水剂环己烷 用量为20 mL，反应时间为2 h的优化条件下，环 己酮乙二醇缩酮的收 率可达82．1％。
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学号07130107 编号研究类型应用研究分类号TQ426.91HUBEI NORMAL UNIVERSITY学士学位论文Bachelor’s Thesis论文题目二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮作者姓名谢萍指导教师杨水金所在院系化学与环境工程学院专业名称化学完成时间2011- 05-15湖北师范学院学士学位论文诚信承诺书中文题目：二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮外文题目：Catalytic Synthesis of Cyclohexanone Glycol Ketal With H3PW6Mo6O40/SiO2学生姓名谢萍学号2007113010107院系专业化学与环境工程学院化学专业班级0701学生承诺我承诺在毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，本人毕业论文内容除特别注明和引用外，均为本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的情况。
如有违规行为，我愿承担一切责任，接受学校的处理。
学生（签名）：2011年5 月15日指导教师承诺我承诺在指导学生毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，经过本人认真的核查，该生毕业论文内容除特别注明和引用外，均为该生本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的现象。
指导教师（签名）：2011年5月15 日目录1 . 前言 (3)1.1 分子筛MCM-48负载硅钨酸催化剂 (4)1.2 三氯化铁催化剂 (4)1.3 硫酸铜催化剂 (4)1.4 离子交换树脂催化剂 (4)1.5 活性炭负载对甲苯磺酸催化剂 (4)1.6 铝交联蒙脱土催化剂 (5)1.7 固体超强酸 SO42-/ TiO2-SnO2催化剂 (5)1.8 磷钼酸催化剂 (5)1.9 Fe-ZSM-5分子筛催化剂 (5)2. 实验部分 (5)2.1 试剂及仪器 (5)2.2 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的制备 (6)2.3 环己酮乙二醇缩酮的合成 (6)3. 结果与讨论 (6)3.1 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的表征 (6)3.2 反应条件的优化 (8)3.3 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2与其他催化剂催化活性的比较 (9)3.4 催化机理 (10)3.5 产品的分析鉴定 (10)4 . 结论 (11)5 . 参考文献 (12)6. 致谢 (13)二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮谢萍(指导老师：杨水金)(湖北师范学院化学与环境工程学院湖北黄石435002)摘要: 以二氧化硅负载磷钨钼酸H3PW6Mo6O40/SiO2为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮。
探讨H3PW6Mo6O40/SiO2对缩酮应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。
实验表明: H3PW6Mo6O40/SiO2是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在n(环己酮)∶n(乙二醇) = 1∶1.4 ,催化剂用量占反应物料总质量的1.0%,带水剂环己烷的用量为12mL,反应时间30min 的最佳条件下, 环己酮乙二醇缩酮的收率可达81.64 %。
关键词：环己酮乙二醇缩酮；H3PW6Mo6O40/SiO2；催化中图分类号：TQ426.91；TQ655Catalytic Synthesis of Cyclohexanone Glycol Ketal With H3PW6Mo6O40/SiO2Xie Ping（Tutor:YANG Shuijin）(College of Chemistry and Environmental Engineering, Hubei Normal University , Huangshi,Hubei 435002,China)Abstract :Cyclohexanone Glycol Ketal was synthesized from cyclohexanone and glycol in the presence of H3PW6Mo6O40/SiO2 as catalyst . The factors influencing the synthesis were discussed and the best reaction conditions were found out. Experimental results showed that H3PW6Mo6O40/SiO2was an excellent catalyst. The optimum conditions are:molar ratio of cyclohexanone to glycol is 1:1.4, mass fraction of catalyst is 1.0%,dried Cyclohexane is 12mL,and the reaction time is 30 min, the yield of its can reach 81.64 %.Key Words :Cyclohexanone Glycol Ketal；H3PW6Mo6O40/SiO2；catalysis二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮谢萍(湖北师范学院化学与环境工程学院黄石435002)1 . 前言缩酮类香料属于缩羰基化合物，有着优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味的香料，其香气透发柔和，留香持久，具有香气类型多、原料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定等特点。
近20年来，作为新型香料在食品香料和日用香精中得到广泛运用，常用于酒类、软饮料类、冰淇淋、化妆品等的调香和定香。
此外，在有机合成中常用于羰基保护或作有机合成溶剂[1]，也用作油漆、食品、烟草、化妆品、制药工业等的中间体和目标产物。
缩醛传统的合成方法是在无机酸H2SO4、H3PO4、HCl、对甲苯磺酸等催化下合成[2]。
这类催化剂廉价易得，产品收率较高，但反应结束后需进行中和、水洗、干燥等过程，后处理工艺复杂，产生废水污染环境，并且质子酸对设备具有较强的腐蚀作用，副反应多，产品纯度不高等缺点。
随着人们生活水平的提高和环保意识的增强，对环己酮乙二醇缩酮的生产提出了更高的要求。
因此，研究和开发合成缩酮的方法具有一定的意义。
近年来有文献报道TiSiW12O40/TiO2[3]、SO42-/TiO2-SnO2[4]、FeCl3·6H2O[5]、硫酸铁[6]、维生素C[7]、十二水合硫酸铁铵[8]、SO42-/TiO2-MoO3-La2O3[9]、MCM-48分子筛[10]等催化剂对缩酮（醛）反应具有良好的催化作用，同时，新型环境友好绿色催化剂——杂多酸及其盐类开发研究日益受到人们关注[11]。
在催化理论中，对于活性中心的观点人们已经达成共识，认为分子接近活性中心是关键的一步，因此必须寻找合适的载体，将杂多酸有效的分散开，最大程度地发挥其催化作用。
磷钨钼酸是一类含氧桥的多核配合物,是固体超强酸的一种, 同时磷钨钼杂多酸具有Keggin结构，催化活性高，选择性好，反应条件温和，工艺流程简单。
但是纯磷钨钼酸比表面积小,易溶于极性溶剂,回收及重复使用困难,很难作为多相催化剂使用。
为解决这一难题,负载型磷钨钼杂多酸H3PW6Mo6O40成为理想的催化剂而备受关注[12-14]。
通常的做法是将杂多酸负载在具有较大比表面积的载体如二氧化硅上[15]。
SiO2是硅藻土的主要成分，具有特殊的多孔结构、大的比表面积和优良的耐热、耐酸等特性，被广泛用作吸附剂、干燥剂和催化剂载体等[15]。
通过实验发现SiO2负载磷钨钼杂多酸催化剂对缩酮反应具有良好的催化活性。
本文以SiO2负载磷钨钼酸催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2合成环己酮乙二醇缩酮，较系统地探讨了原料量比、催化剂用量、带水剂、反应时间四因素对反应的影响,通过正交法求得适宜的反应条件。
下面将不同催化剂对环己酮与乙二醇合成的四因素（原料量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间）和结果进行比较：1.1 分子筛MCM-48负载硅钨酸催化剂[16]H4SiW l2O40／MCM-48催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.4, 催化剂用量为反应物料总质量的0. 25%, 带水剂环己烷的用量为8mL,反应时间为60min, 环己酮乙二醇缩酮收率可达77. 8%。
1.2 三氯化铁催化剂[17]三氯化铁催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为5.0g, 带水剂环己烷的用量为50mL,反应时间为120min, 环己酮乙二醇缩酮收率可达77. 3%。
三氯化铁是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，由于它使用方便，对环境无污染，可望得到广泛应用。
但FeCl3·6H2O易吸潮，难以保存。
1.3硫酸铜催化剂[17]硫酸铜催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为5.0g, 带水剂环己烷的用量为50mL,反应时间为120min, 环己酮乙二醇缩酮收率可达70. 7%。
1.4 离子交换树脂催化剂[17]离子交换树脂催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为5.0g, 带水剂环己烷的用量为50mL,反应时间为2h, 环己酮乙二醇缩酮收率可达60.5%。
1.5活性炭负载对甲苯磺酸催化剂[18]活性炭负载对甲苯磺酸催化微波合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.6, 催化剂用量为反应物料总质量的0. 75%,微波功率为450W，辐射时间为4min，环己酮乙二醇缩酮收率可达76.7%。
该反应具有操作简单、反应速度快、不用溶剂、催化剂可回收重复使用和节能等特点，符合绿色有机合成的要求，具有一定的工业使用价值。
1.6 铝交联蒙脱土催化剂[19]采用铝交联蒙脱土催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为反应物料总质量的2%, 加入带水剂环己烷为反应物料总质量20%，反应时间为60min，环己酮乙二醇缩酮收率可达74.0%。
该反应无废液排放，有益于环保，工艺流程简单，但催化剂循环使用性能尚须提高。
1.7 固体超强酸SO42-/ TiO2-SnO2催化剂[4]采用固体超强酸 SO42-/ TiO2-SnO2（3：1）催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n ( 乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为反应物料总质量的5%, 加入共沸剂苯50ml，反应时间为90min，环己酮乙二醇缩酮收率可达82.0%。