从废锗中回收锗的方法

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氯化蒸馏废酸还原回收锗

氯化蒸馏废酸还原回收锗

法, 直接进行氯化蒸馏 , 冷凝 回收较纯净的四氯化锗溶
液 。富集锗渣氯化蒸馏蒸 出率见表 4 。
表 4 富 集锗 渣 氯化 蒸 馏 蒸 出率 %
图 1 氯 化 蒸馏 废酸 回收 处 理 工 艺流 程 图
反应温度 由废铁 加入速度 和外 加热控 制 , 反应 温
度与锗沉淀 收率 的关系见表 2 。
烧 制备锗精矿 的工艺步骤 , 免 了在高 温条 件下锗 的 避 挥发损失 。为了提高锗 的浸 出率和蒸馏 回收率 ,对 富
集锗渣需要进行强化氧化处理 。文 中工艺采用在蒸馏
催 化 剂
毒呻 L + 锄 庄
液体 FC e1
釜 中加人 锗量 一倍 的二 氧化锰 粉进 行反 应氧化 的办
础上 , 经过试验和扩 大验证 , 探索 出以废铁还原 回收废 酸 中的锗 , 同时生产净水剂用氯化铁产品的工艺路线 , 使废弃资源得到充分循环 回收利用 。
3 试 验 结 果 与讨 论
31 还 原 反 应 温度 对 锗 沉 淀 收 率 的 影 响 .
废盐酸与铁的还原反应过程 中主要发生 的化学反
锗是重要的化学元素之一 , 在现代半导体 、 通讯和 电子技术上有着 广泛 的用途 , 在光学仪器 、 合金 、 材料 、 玻璃 、陶瓷 、航空和 医学等诸 多方 面也有着特殊 的用 途, 是现代科 学技术 中不可缺少的稀有元素【 l 】 。世界 可 以开采 的锗资源 比较贫乏 。随着我国信 息化高技术产 业 的发展 , 以及军事装备水平 的不断提高 , 对锗材料 的
表 2 反 应 温度 与 锗 沉 淀 收 率 的 关 系
有. 色 金 属
l 3 7
废盐酸
生产工艺需要进行 控制。

锗的制备方法

锗的制备方法

锗的制备方法锗是一种重要的半导体材料,广泛应用于电子、光电子和太阳能电池等领域。

本文介绍了几种常见的锗的制备方法,包括锗的提纯、单晶生长和薄膜制备等。

下面是本店铺为大家精心编写的3篇《锗的制备方法》,供大家借鉴与参考,希望对大家有所帮助。

《锗的制备方法》篇1一、锗的提纯锗的提纯主要有以下几种方法:1. 离子交换法:利用锗离子选择性强的阳离子交换树脂,将锗从含有锗的矿物中提取出来。

然后再通过电解法将锗离子还原成锗金属。

2. 气相法:将含有锗的矿物与氢气一起加热,使锗转化为挥发性锗氢化物。

然后将锗氢化物通过冷凝器冷却回收,再通过氢气还原法将锗氢化物还原成锗金属。

3. 湿法冶金法:将含有锗的矿物与硫酸、硝酸等强酸一起加热,使锗转化为水溶性的锗化合物。

然后通过离子交换、电解等方法将锗提取出来。

二、锗单晶生长锗单晶生长主要有以下几种方法:1. 直拉法 (Czochralski 法):将多晶锗加热融化,然后通过一个叫做“晶圆炉”的设备,将熔融的锗液体上升到一个细长的晶圆坩埚中。

在晶圆坩埚中,锗液体会慢慢凝固成晶体,然后慢慢被拉出成长为锗单晶。

2. 悬浮区熔法:将多晶锗加热融化,然后在一个高温高压下,将融化的锗通过一个叫做“悬浮区熔炉”的设备,使其在熔体中形成一个稳定的熔体区域。

在这个熔体区域内,锗原子可以自由移动,形成单晶。

三、锗薄膜制备锗薄膜制备主要有以下几种方法:1. 化学气相沉积法 (CVD 法):将锗前驱体气体引入一个反应室中,通过加热反应室和控制反应条件,使锗前驱体气体在基底表面发生化学反应,形成锗薄膜。

2. 溅射法:将锗靶材放置在真空腔中,通过加热靶材和控制真空腔中的气体压力,使锗靶材上的锗原子被溅射到基底表面,形成锗薄膜。

《锗的制备方法》篇2锗的制备方法主要有以下几种:1. 锗的矿物提取法:锗主要存在于硫化物矿物中,如闪锌矿、方铅矿、辉锑矿等。

将含有锗的矿物原料经过破碎、磨粉、选矿等工艺,得到含锗的精矿。

锗的回收与流程

锗的回收与流程

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在进行锗的回收之前,需要进行充分的准备。

从含锗石英玻璃废料中提取锗工艺的探讨

从含锗石英玻璃废料中提取锗工艺的探讨

从含锗石英玻璃废料中提取锗工艺的探讨第l6卷第l期2006年3月广东有色金属JOURNALOFGUANGDONGNON—FERROUSMETALSV01.16.N0.1Mar.2006文章编号:1003-7837(2006JO1—0006—02从含锗石英玻璃废料中提取锗工艺的探讨黄和明,李国辉,杭清涛(南京锗厂有限责任公司,江苏南京211165)摘要:将含锗石英玻璃废料在料碱质量比l;4及820"C的条件下焙烧2.5h?再经特殊工艺处理,然后进行酸化及蒸馏,锗的回收率由9O%提高到93以上.关键词:含锗石英玻璃废料;工艺;提取锗中图分类号:TF1ll文献标识码:A锗被用于光导纤维中,已成为锗的最大用途之一.在光纤光棒的生产过程中,四氯化锗与四氯化硅在氧气中反应生成二氧化锗和二氧化硅的共晶化合物,即含锗石英玻璃.如果含锗石英玻璃合格即可作为光纤材料;如果不合格则成为废料.锗是稀散金属,价格比较贵,如何从含锗废料中提取锗显得比较重要.在以前工作的基础上,通过大量生产试验,摸索出一种从含锗石英玻璃废料中提取锗的方法,其回收率达到93以上.1试验方法1.1试料含锗石英玻璃废料中含酸溶锗0.31,全溶锗lO.26.1.2工艺流程将含锗石英玻璃废料破碎后,先加入纯碱焙烧,再加硫酸酸化,然后进行蒸馏获得四氯化锗,最后制成其它锗产品.其工艺流程如图l所示.2试验结果2.1加碱试验在焙烧时间2.5h,焙烧温度820℃的条件下,进行加碱焙烧试验,试验结果列于表1.收稿日期:2005一O1—26作者简介:黄和明(1962一),男,江苏溧阳人,高级工程师,学士. 含锗料纯碱硫酸盐酸●■■■●■■■●-图1含锗物料提取锗工艺流程图Fig.1Flowsheetforgermaniumextracted fromresiduecontainingGe表1加碱焙烧试验结果Table1Resultsforroastingwithalkaline注:1)为经过特殊工艺处理后所得的结果由表1可知,料碱质量比为1:4时进行焙烧,再经特殊工艺处理,锗的转化率最高.2.2焙烧温度试验将含锗石英玻璃废料加碱拌匀后(料碱质量比为1:4)置入焙烧炉内,在不同温度下焙烧2.5h,蓉事一第16卷第1期黄和明,等:从含锗石英玻璃废料中提取锗工艺的探讨7再经特殊工艺处理,试验结果列于表2表2不同温度下锗的转化率Table2ConversionofGeunderdifferenttemperatures注:1)当料碱以质量比1:4拌匀后,在850"C时物料完全熔融.这样在工业生产上较难操作由表2可知,当焙烧温度为820℃时,锗的转化率较高.考虑到工业生产中的实际操作,选择焙烧温度为820℃.2.3焙烧时间试验在料碱质量比1:4,焙烧温度820"C,不同焙烧时间的条件下进行焙烧,然后再进行特殊工艺处理,试验结果列于表3.裹3不同焙烧时间条件下锗的转化率Table3ConversionofGeindifferenttimeforroasting由表3中可以看出,随着焙烧时间延长,锗的转化率提高.当焙烧时间长于2.5h时,含锗石英玻璃废料中锗的转化率增长缓慢.这说明焙烧时间为2.5h时,锗的转化基本处于平衡.因此,该物料的焙烧时间控制在2.5h即可.2.4锗的直收率含锗石英玻璃废料经焙烧后,酸不溶锗的93~95被转化为酸溶锗,然后用硫酸酸化,再用盐酸进行蒸馏,其直收率列于表4.表4锗的直收宰Table4DirectrecoveryofGe%3结论含锗石英玻璃废料经破碎后,在料碱质量比为1:4及焙烧温度为820℃的条件下焙烧2.5h,然后用硫酸酸化及盐酸蒸馏,锗的回收率约9O.但经过特殊工艺处理后,锗的回收率可达93以上.该工艺可操作性强,锗的回收率高,锗的回收成本较低.Studyonextractiontechnologyofgermaniumin quartzresiduecontaininggermaniumHUANGHe-ruing,LIGuo-hui,HANGQing-tao (NanjingGermaniumfactoryCo.Ltd.,Nianjing211165,China)Abstract:Byalkalineroasting2.5hat820"(7.andspeciallytreatment,acidifywithsulphateac idanddisti卜lationeta1.germaniumisextractedfromaquartzresiduecontaininggermanium.ResuItsshowthatthere—coveryofGermaniumcanberisedfrom9Oto93.Keywords:quartzresiduecontaininggermanium;technoloyg;germaniumrecovery。

从冶锌废渣中提取锗、铟的研究

从冶锌废渣中提取锗、铟的研究

e v a h h ui cs S is s t o r ui c t roe d p d tn t o n sr l ep dc n a c r n i r c o. t e a o r t o n y g o o i c y e w o o s d
i r st r oe a ule s odrror f y n e e e v tzt e na e u e . c a h c r n i h c y c u e y d i e s l
sd s eet i r t o s h c i, lr et pru tt t i t fcod e nf ts a ad ax a r , et h ueh e f e a r u s t ui y a e a r o f c c iy i t m e e
thil e m i . t thil i n r ci i i b s i e n aograu A d e nac di od nh g u y u c c f n m n h c c o t f n n m o m e n o e d d
e vra ul n u n gr ai f i si e m nm sb s d d r oe d toi i ad m n m m utas iet t t i c y n ty f m e i i d u r n rl o d d u e e u
a d e pd a t s e e t y ip os d evom n n e l e, h a t , a t m e u n o nin e d o v t m i h r h e m e e e r i e f r e t
摘 要
{、 当 高 术 材 的 撑 料 在 算 、 讯 宇 、 源 医 是 代 技 新 料 支 材 , 计 机 通 、 航 能 及 锢锗

锗的主要回收工艺

锗的主要回收工艺

立志当早,存高远
锗的主要回收工艺
综合回收锗的方法很多,常用的是氯化蒸馏的经典方法。

该法是使原料中的锗转入硫酸溶液,加入单宁得单宁锗沉淀物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。

在氯化蒸馏过程中发生如下反应:GeCl4 经水解得纯GeO2,过程中发生下列反应:
GeO2 通氢气还原得到约具有10~20Ω-cm 电阻率的金属锗,其反应为:
除此之外,锗的回收方法还有以下几种:
(1)优先挥发法回收锗先把原料制团,经还原挥发硫化锗,挥发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的回收率据说高达90%。

在中国,曾试验用此法从含0.006%~0.008%Ge 的锌精矿中提锗,经过两次还原挥发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗回收率达75%~80%。

(2)硫酸化-载体沉淀法回收锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge 的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸体系,净化后用MgO 作载体沉淀出溶液中的锗,然后按经典法提锗。

比利时的巴伦厂采用此法生产,锗的回收率达75%。

(3)碱土金属氯化蒸馏法回收锗。

(4)烟化法回收锗。

(5)氧化还原焙烧回收锗。

(6)再次挥发回收锗。

(7)萃取法回收锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研究工作进展较大,在盐酸体系中可用煤油、CCl4、MIBK、Lix63 及二乙醚等萃取锗;在硫酸体系中可用TOA、P204+YWl00、Lix63 及Kelexl00 等萃取锗,此法可根据具体情况。

次亚磷酸钠热还原法提取含锗炉渣中锗的工艺研究

次亚磷酸钠热还原法提取含锗炉渣中锗的工艺研究

次亚磷酸钠热还原法提取含锗炉渣中锗的工艺研究
次亚磷酸钠热还原法是一种常用的提取含锗炉渣中锗的工艺方法。

在该工艺中,次亚磷酸钠(NaH2PO2)被用作还原剂,通过在高温条件下与炉渣中的锗氧化物反应,将锗还原为金属锗,从而实现锗的提取。

首先,将含锗炉渣与次亚磷酸钠按一定的比例混合。

然后,在惰性气氛下,将混合物加热至高温,通常在800~1000摄氏度之间。

在高温下,次亚磷酸钠发生热分解,产生磷化氢(PH3)气体,并与炉渣中的锗氧化物反应生成金属锗以及磷酸钠(Na3PO4)等副产物。

反应通常持续数小时,以确保充分的反应。

随后,通过冷却、过滤等操作,将反应产物中的金属锗分离出来。

冷却后,金属锗在反应体系中凝固,可以通过过滤等固液分离方法将其与副产物分离。

经过多次洗涤和干燥处理后,得到纯度较高的金属锗。

次亚磷酸钠热还原法具有提取效率高、操作简便等优点。

同时,该方法对炉渣中的其他杂质具有较好的选择性,可以有效地分离出纯度较高的金属锗。

然而,该方法也存在一些问题,比如反应温度较高、反应时间较长等,会增加生产成本和工艺周期。

此外,次亚磷酸钠热还原法还可以与其他提取工艺相结合,如酸浸法、
氧化热法等,以进一步提高锗的提取效率和纯度。

研究人员也在不断探索改进和优化次亚磷酸钠热还原法的条件和工艺参数,以满足不同锗炉渣的提取需求,并降低成本,提高生产效益。

锗回收的方法和技术

锗回收的方法和技术

锗回收的方法和技术
锗的回收主要包括两个步骤:锗的富集和锗的提取。

以下是回收锗的方法和技术:
1. 锗的富集:
沉淀法:通过加入沉淀剂使锗离子转化为沉淀物,然后将沉淀物进行分离、洗涤、干燥等步骤,最终得到富集后的锗。

常见的沉淀剂包括氢氧化物、硫化物等。

溶剂萃取法:基于不同物质在两种不互溶溶剂中溶解度不同的原理,使用有机溶剂作为萃取剂,将锗从水溶液中萃取出来,再经过反萃取得到富集后的锗。

离子交换法:利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应,从而将锗离子吸附在离子交换剂上,然后通过洗脱、洗涤等步骤,实现锗的富集。

常见的离子交换剂包括树脂、沸石等。

2. 锗的提取:
高温还原法:通过高温还原反应将氧化锗转化为纯锗,然后通过升华法、溶解法等方式提取纯锗。

氧化锗等锗化合物的水热合成、溶剂萃取、电化学沉积等方法进行回收和利用。

化学溶解法:通过调整溶解剂的种类和浓度、控制反应温度和时间等方式提高溶解效率和纯度。

生物法:基于微生物活性作用的方法,可以将氧化锗等锗化合物转化为无害物质,达到环保目的。

化学吸附法:通过化学吸附剂吸附氧化锗等锗化合物的方法,具有操作简单、回收效率高的特点。

为了实现这些目标,需要不断进行技术创新和研发。

同时,为了满足环保要求,还需要开发一些环保型的回收工艺。

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从废锗中回收锗的方法(韶关运田金属研究报告)当初WINKLER发现锗元素时(Ber.19,210,1886)所用的矿石,例如硫银锗矿中含有7%的锗,但现在用于提炼锗的基本原料罕有达到0.1%含量的。

这是某些锌精矿的情况,在今天这种矿可认为是得到锗元素的重要原料。

尽管在锌精矿中所得到的锗含量很低,在此种金属的冶金技术中,锗在该工艺过程中(此过程因所用治金技术而不同)被浓缩在某些产物中,于是在此基础上可以得到该元素的浓度超过0.1g/升的溶液。

于是锗的冶金技术就是以这样的溶液为出发点。

Boving和Andre(J.Metals,10,659,1958)描述了至少在那个时期为比利时公司VIEILLEMONTAGNE所采用的方法,包括调节该溶液的PH值,从而可通过沉淀作用得到含2-3%锗的浓缩物;从这种浓缩物出发,通过溶解于盐酸随后进行分馏,得到纯的四氯化锗。

通过水解反应将这种四氯化物转化为氧化物,最后通过氢还原而得到该种金属。

我们所注意到的这方面的最新参考资料是Hilbert所发表的两篇(Erzmetall,35,184和311,1982),其中描述了奥地利BLEIBERGERBERGWERK-UNION的电解炼锌厂中采用单宁法回收锗,显然此方法是应用最为普遍的工业方法。

在浓度为0.1-0.2g/升的微酸性溶液中用单宁(或单宁酸)沉淀锗是由Schoeller所发现(Analyst,57,551,1932),并由Davis和Morgan用作为一种定量分析方法(Analyst,63,388,1938)。

1941年,THEAMERICANSMELTINGANDREFININGCO.为类似于VIELLE-MONTAGNE方法的一种方法注册了第一个专利(美国专利证书2,249,341),但此方法不是通过中和反应得到该沉淀物,而是应用单宁进行沉淀,结果使所得产物含有较高浓度的锗。

在本世纪四十年以来的萃取冶金领域的革命中,由于引用了溶剂萃取法,也波及到锗的提炼。

正如在应用单宁的情况中所说明的,所遵循的路线总是在分析化学领域中先有一项发现,随后由研究人员将它们应用的工业实施中。

从分析化学观点来讲,为数众多的作者提出了通过溶剂萃取从锗的溶液中分离出锗的各种方法。

按照我们的考虑,除去那些因所用的萃取剂而难于以工业规模应用的之外,有三种方法准备按时间顺序予以评述1.应用肟,首次应用为1963年;RUDENKON.P.和KOVTUNI.V.Tr.Kom.Anal.Khim,14209(1963)(摘要刊在C.A.(化学文摘)59,13584)。

2.应用8-羟基喹啉衍生物,这方面的工作是由L.V.KOVTUN与一些合作者进行的,第一项成果于1967年完成KOVTUNI.V.和RUDENKON.F.,Zh,Neorg.Khim,12(11)3123,(1967)(摘要刊于C.A.68,35943)。

3.应用胺类(仲胺、叔胺和季铵),在此情况下还与一种多羟基化锗配位剂一起使用。

这方面发表的第一篇文章是使用草酸和邻苯二酚以及一种叔胺,即三辛胺ANDRIANOVA.M.和AVLASOVICHL.M.,Zh.Prikl.Khim.,41,2313(1968)(摘要刊于C.A.,70,23534)。

应用酒石酸(或柠檬酸)作为配位剂并应用三辛胺为萃取剂首次发表于1973年POZHARITSKIIA.F.,BOBROVSKAYAM.N.,BELOUSAVAE.M.,SKRYLEVL.D.和STRELSOVAE.A.,Zh.Neorg.Khim.,18,(9)2482(1973)(摘要刊于C.A.,80,7627)。

肟以及8-羟基喹啉衍生物已在工业上使用;为此,所用的物料都是以注册商标市售的产品,例如LIX(一种GeneralMills公司的肟)和KELEX(AshlandChemical公司的一种8-羟基喹啉)。

关于这一方面,应把注意力放在由共同体专利保护的PENARROYA和HOBOKEN方法; Penarroya是81年8月17日的共同体专种证书0046437的专利权人(优先权,80年8月15日,美国178583),Hoboken是82年6月4日0068541的专利权人(优先权,81年6月28日,卢森堡83448)。

然而,还应提到Hoboken在73年5月14日的第一项德国专利(Ger.Offen.2,423,355)以及较后在74年4月26日的另一美国专利(专利号3,883,634),这些专利已由上面提出的那些所取代。

在科学文献中由Cote和Bauer(Hydrometallurgy,5,149,1980)和DeSchepper(Hydrometallurgy,1,291,1975)对该两种方法作了描述,由于这些文章界定了这一领域的现有技术状况,我们将在下面加以概述;如前所解释,前述第一篇文章使用一种8-羟基喹啉(Kelex-100)在煤油中的4%溶液;向此溶液加入10%辛醇作为改性剂以防止生成第三物相。

对硫酸含量为150g/升的该种含锗水溶液以10分钟混合时间进行萃取。

经过用水洗涤的阶段之后,继之以反萃取阶段;这时将该有机物相保持与3N氢氧化钠接触,为时190分钟并搅拌10分钟,得到24.3g/升实质上不含锌的锗溶液。

在DeSchepper的文章中,使用LIX-63在煤油中的50%溶液,用以对硫酸含量为110g/升的含锗溶液进行萃取。

其混合时间缩短至4分钟,同样也有用水洗涤的阶段,然后用150g/升氢氧化钠水溶液进行反萃取,得到38g/升的含锗浓缩液。

虽然在发表的文章中未提到所用温度,两份专利都强调在超过45℃,最好在60℃进行该项操作的重要性,同时在萃取操作时应将温度尽可能降低。

在锗以有机物形式存在时,要求用浓硫酸(132g/升)进行再生处理方可再次使用。

按DeSchepper的方法,应用再生过程所用的酸进行中和,使其PH值为9或10,于是沉淀出水合的锗氧化物;将之干燥之后,该种元素的含量约为50%。

使用胺类作为萃取剂比较价廉并且较以前所用的类型更容易使用,但迄今为止未曾试图以工业规模使用,可能的原因是需使用一种锗配位剂(草酸、酒石酸、柠檬酸等)从而使该方法与其他萃取剂相比昂贵到不成比例,同时还要使所得的溶液中带入一种外来元素。

按本发明的主题的该种方法有可能作到以最低的配位剂耗用量应用胺类从微酸性溶液中萃取锗,并将所萃取的锗以结晶的碱性聚锗酸盐形式回收,同时使污染性杂质含量极低。

后面还将表明,这种聚锗酸盐也很容易转化为可市售的氧化物。

虽然以下所述是专门以酒石酸作为配位剂并且我们认为这是最经济的物料,但任何其他羟基羧酸或草酸均可使用。

同样,我们也指出在烷基上有8-10个碳原子的叔胺可用作为萃取剂;同样,这也并非暗示仲胺类或季铵盐不能使用。

其他注册名称ALAMINE336(GenealMills公司),ADOGEN364(AslandChemical公司)和HOSTAREXA-327(Hoech公司)的叔胺都是可以使用的。

本方法包括从一种微酸性溶液中萃取锗(PH在0.8-1.3范围),向此溶液中加入酒石酸,加入量为每含1kg锗加入2.15kg;所述酒石酸的一部分可以得自前次操作中所用的酒石酸,予以再用,此点将在下文解释。

采用室温和逆流条件,应用一列混合一澄清器或其他适用的设备使该溶液与一种胺的有机物溶液相接触(采用该种胺在煤油中的3%(体积)溶液最适宜)。

这样得到一个实质上不含锗的提余液以及含有这种元素的有机物萃取液。

随后是在室温对些有机物萃取液进行水洗,其目的是保证在该含锗液体中所含伴随锗的该等盐类不要进入反萃取阶段,这个阶段后文加以说明。

然后再一次在室温将该有机物萃取液以逆流方式与约180g/升浓度的氢氧化钠溶液相接触,得到含锗20-25g/升的浓缩物,使得该有机物溶液不再含锗,并且可以再用。

此种锗浓缩物的PH值超过12,将之在加热条件下用浓硫酸慢速中和,至其PH值达到8-11为止;在这个PH范围内,该种聚锗酸钠的溶解度最低。

以此方式将大部分锗从该溶液中分离,使余下的水主体物中含锗量很低,并含有实质上全部所用的酒石酸。

这里的酒石酸仅仅是输送锗的一种载体,其使用量必须大大超过其化学计量值,使形成该种配合物的平衡移动,当然在这个过程中它亦随着该沉淀物而损耗。

虽然借助于提高氢氧化钠浓度的方法可以获得含锗接近于40g/升的溶液,但由于用硫酸降低其PH值后使硫酸盐浓度过高,会对锗的沉淀产生不利作用,因此不推荐这样做。

必须对苏打的浓度和反萃取溶液的体积加以调节,以保证该浓缩物含Ge量为20-25g/升。

由于所得溶液的体积(包括洗涤水在内)与含锗液的量相比是很小的,所以这些酒石酸的回用以及对未沉淀锗的利用不会对设备的大小有显著影响,也不会影响该操作的效率。

锗酸盐转化为氧化锗的反应式如下反应中使用过量的酸,形成四方晶体实际为不溶性的二氧化锗,同时其余的杂质(Na,Fe,Zn等)由于其硫酸盐溶解度较高而留在溶液中。

由于该种氧化锗的溶解度低,所以经过洗涤后锗的损耗量不高。

在一切情况下,该酸溶液均可用于制备新的含锗溶液,因此可以利用其中可能含有的小量锗。

本方法准备在下文中以实例来详细阐明,现可以总结为以下内容应用各种羧酸,特别是应用酒石酸,锗在微酸性介质中形成一种稳定的配合物(而大多数金属阳离子在中性或碱性介质中形成此种稳定配合物)。

应用有机胺,特别是叔胺和季铵可以以很高选择性萃取出该配合物(其中季铵的价格更昂贵,并且其物理性质也成问题-形成乳状液-因此是不可取的)。

由于当水相介质从酸性转变为碱性后,锗-酒石酸配合物不稳定(或者至少是转化为不能用该种胺萃取的形式),并且分配系数变化极快,所以只需一个萃取步骤即能将锗从有机物相转入水相。

在把所得的碱性溶液酸化到PH=10之后,大部分的锗以聚锗酸钠形式沉淀出来,而当初用于与所萃取的锗形成配合物的酒石酸留在溶液中。

由于所得该溶液的体积大约是该含锗溶液体积的1/50,所回收的酒石酸可以再用而不会明显地稀释该溶液。

由于需用的是一种部分消耗而75%以上是可以回收的药剂(酒石酸),所以本方法与现有用肟或羟基喹啉的萃取方法相比较有一系列优点A)该萃取剂(胺)比较价廉。

B)该萃取剂以很低浓度使用。

C)该有机物相流动性较高,使水力学问题和混合操作都更简易。

D)接触时间(停留时间)较短,尤其是反萃取的接触时间更短。

E)萃取和再萃取均可在室温进行。

F)该种胺不需要再生步骤。

G)唯一可以被萃取出一定量的离子只有硫酸氢根离子(HSO-4)。

它的酸性很低,萃取出的硫酸氢盐量也很低。

H)为达到最适宜PH所需的酸度(与其他方法用大量酸相比,这里只需约7g/升硫酸)预计不会产生任何困难,该提余物(已萃取掉锗的溶液)的下一步利用成本也不高。

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