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物理有机化学

物理有机化学
北京大学化学学院 物理有机化学讲义 王剑波 编
® 版权所有,严禁翻印。
物理有机化学讲义
An Introduction to Physical Organic Chemistry
北京大学化学学院 王剑波
2003 年 8 月
北京大学化学学院 物理有机化学讲义 王剑波 编
目录
® 版权所有,严禁翻印。
第 1 章 有机化学反应的动力学及热力学 12 学时
Radical/radical reaction
Hydrogen abstract
Ar Ar OMgBr
RH
OMgBr
Ar Ar
H2O
Ar Ar OH OH
Ar Ar
Pinacol
Scheme 1. Mechanism of Grignard reagent with ketone
5
北京大学化学学院 物理有机化学讲义 王剑波 编
位置。这是一个从来也没有完全实现过的理想目标, 因为许多变化对于任何能直
接监测的方法来说发生得太快。分子的振动和碰撞的时间标度(Time scale)在 10-12 ~ 10-14 秒范围之内, 这比标准光谱监测要快的多。
例如有机化合物结构鉴定最为常
用 的 核 磁 共 振 ( Nuclear Magnetic
望看到单个的构像,就必须提高仪器
的时间分辨,或者降低分子的运动速
度。要降低分子的运动速度,常用的
方法是降低温度。因此低温核磁、低
温红外等是研究分子结构的有力手
段。当降到适当的低温时,分子的运
动速度能够变慢到仪器的时间分辨
极限以内。比如,碘代环己烷中与碘
相联碳上的质子在室温的核磁谱中
Fig. 1 Appearance of NMR spectra for system

有机物物理性质

有机物物理性质

有机物物理性质 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN1 有机物物理性质归类一密度烃的密度一般随碳原子数的增多而增大;一氯代烃的相对密度随着碳原子数的增加而减小。

注意:1.通常气态有机物的密度与空气相比,相对分子质量大于29的,比空气的密度大。

2.通常液态有机物与水相比:密度比水小:烃,酯,一氯代烃,一元醇,醛,酮,高级脂肪酸等密度比水大:硝基苯,溴代烃,二氯(或以上)代烃,乙二醇,丙三醇等二状态[常温常压(1个大气压、20℃左右)]由于有机物大都为大分子(相对无机物来说),所以有机物分子间引力较大,因此一般情况下呈液态和固态,只有少部分小分子的有机物呈气态支链越多,熔沸点越低1.随着分子中碳原子数的增多,烃由气态经液态到固态。

分子中含有1~4个碳原子的轻一般为气态,5~16个碳原子的烃一般为液态,17个以上的为固态。

如通常状况下CH4、C4H8呈气态,苯及苯的同系物一般呈液态,大多数呈固态。

2.醇类、羧酸类物质中由于含有—OH,分子之间存在氢键,所以醇类、羧酸类物质分子中碳原子较少的,在通常状况下呈液态,分子中碳原子较多的呈固态,如:甲醇、乙醇、甲酸和乙酸等呈液态。

3.醛类通常状况下除碳原子数较少的甲醛呈气态、乙醛等几种醛呈液态外,相对分子质量大于100的醛一般呈固态。

4.酯类通常状况下一般分子中碳原子数较少的酯呈液态,其余都呈固态。

5.苯酚及其同系物由于含有_OH,且苯环相对分子质量较大,故通常状况下此类物质呈固态。

常见物质(1)气态:①烃类:一般N(C)≤4的各类烃注意:新戊烷[C(CH3)4]亦为气态②衍生物类:一氯甲烷(CH3Cl,沸点为-24.2℃)氟里昂(CCl2F2,沸点为-29.8℃)氯乙烯(CH2==CHCl,沸点为-13.9℃)甲醛(HCHO,沸点为-21℃)氯乙烷(CH3CH2Cl,沸点为12.3℃)一溴甲烷(CH3Br,沸点为3.6℃)四氟乙烯(CF2==CF2,沸点为-76.3℃)甲醚(CH3OCH3,沸点为-23℃)特殊:不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯,如植物油脂等在常温下也为液态(3)固态:一般N(C)在17或17以上的链烃及高级衍生物。

化学中的物理化学和有机化学

化学中的物理化学和有机化学

化学中的物理化学和有机化学化学是一门极其繁复的科学,其中就包括物理化学和有机化学两个分支。

本文就来探讨一下这两个分支的基本原理和应用。

一、物理化学物理化学是研究物质的宏观性质和微观结构与其化学反应规律之间的关系的学科。

其中包括热力学、化学热力学、化学动力学、电化学、量子化学等分支。

1. 热力学热力学是一门研究物质和能量相互关系的科学,也是物理化学中最基础的分支之一。

其中包括热力学定律、热力学函数等概念。

热力学的应用非常广泛,在环保、能源、材料等领域都能发挥很大的作用。

2. 化学热力学化学热力学是研究化学反应热力学行为的科学。

它主要涉及到反应焓、反应熵、反应自由能等概念。

化学热力学的应用非常广泛,尤其是在药物合成、材料研究等领域都有很大的用武之地。

3. 化学动力学化学动力学是研究化学反应速率及其影响因素的科学。

其研究对象主要是反应机理和反应速率。

化学动力学的应用非常广泛,包括药物合成、工业生产等。

4. 电化学电化学是研究化学反应和电能之间相互关系的学科。

其研究对象包括电解、电化学反应等。

电化学的应用非常广泛,包括电池、电容器、电解制氢等。

5. 量子化学量子化学是研究原子、分子等微观粒子的运动规律和能级变化的科学。

其研究对象主要是量子力学在化学中的应用,如化学键、反应动力学等。

二、有机化学有机化学是研究有机物质的结构、性质及其反应规律的学科。

有机化学的研究对象主要是碳元素的有机化合物。

有机化学是一门非常广泛的学科,其研究对象包括天然产物、生命体系中的分子以及各种药物、材料等。

1. 有机化合物的命名有机化合物的命名方法是有机化学中非常基础的一块知识,其通过对化合物分子结构的描述来确定其分子式和命名。

2. 有机反应有机反应是指有机化合物之间或有机化合物与其他化合物相互作用产物的过程。

有机反应可分为加成反应、消除反应、取代反应、重排反应等多种类型。

3. 手性化学手性化学是研究化学物质中存在的对映异构体结构与性质的学科。

有机化学知识点归纳全

有机化学知识点归纳全

有机化学知识点归纳全有机化学是研究有机化合物的结构、性质、合成和反应的学科,是化学的重要分支之一、下面将有机化学的知识点进行详细的归纳。

1.有机化合物的结构:有机化合物的结构主要包括官能团和骨架。

官能团是分子中带有特定化学性质的基团,如羟基、羧基、胺基等。

骨架是指有机分子中碳原子构成的主链或环。

2.结构顺序:有机分子的结构顺序是指官能团和骨架的排列顺序。

它对于有机分子的物理化学性质和反应性质有很大的影响。

3.构象和立体化学:有机化合物的构象是指分子在空间中不同的排列方式。

立体化学研究分子在空间中的空间取向和空间排布。

4.价键理论:有机化学的价键理论主要包括共价键理论、杂化理论和共振理论。

这些理论研究了有机化合物中化学键的形成和性质。

5.有机反应:有机化学反应是指有机分子中原子间氢、电子和其他原子核的重新分配。

有机反应是有机合成的基础,可以用以构建复杂的有机分子。

6.光化学:光化学是研究有机分子在光照下发生的化学反应。

光化学反应可用于合成新的有机化合物和研究生物分子的功能。

7.有机分析:有机分析是研究有机化合物的分析方法和技术。

有机分析可以用于确定有机化合物的结构和性质。

8.有机合成:有机合成是指有机化合物的合成方法和技术。

有机合成可以用于合成天然产物、药物和功能分子。

9.有机催化:有机催化是指利用有机催化剂催化有机反应。

有机催化可以提高反应速度、选择性和产率。

10.药物发现和设计:有机化学在药物发现和设计中起着重要的作用。

有机化合物可用于合成和优化药物分子。

11.酸碱理论:酸碱理论是有机化学的基础。

它用来描述有机化合物在溶液中的酸碱性质和反应。

12.物理有机化学:物理有机化学是研究有机分子中存在的物理现象和现象的研究。

物理有机化学是有机反应和分子结构的基础。

13.手性化学:手性化学是研究手性分子的性质和反应的学科。

手性分子是指它们的镜像不可重叠。

14.有机多步合成:有机多步合成是指通过一系列的有机反应制备复杂有机分子的方法。

物理有机化学 第3章、溶剂效应

物理有机化学 第3章、溶剂效应
溶剂化显色物质一般是那些具有高度极化的基态和极性小得多 的激发态的化合物.可近似地认为激发态的自由能在任何溶剂 中是恒定的,而基态的自由能是随着溶剂极性的增大而大幅度 地改变,即溶剂极性越大,溶剂化作用越强,自由能越低,因 此激发所需要的能量从也将越大,即λmax向光谱的蓝端移动.
E.M.Kosower首先尝试用一个染料的电子跃迁来建立一套溶 剂极性标度.他选择碘化l-乙基-4-甲氧羰基吡啶盐.
在许多有用的经验溶剂参数中,基于溶剂化显色现象的Z值是最全 面的 .
§3.3 非质子极性溶剂
有一些溶剂具有较大的介电常数和电偶极矩, 但不含酸性氢, 不 能形成氢键. 一般称为非质子极性溶剂.
对于负离子与中性分子之间的双分子反应来说,在极性非质子 溶剂中的反应速率要比在质子溶剂中大得多.例如,
这些化合物的特殊的溶剂化性质是由于分子几何形状使它们对 正离子的溶剂化作用远远大于对负离子的溶剂化作用.
1. 必须满足Franck-Condon原理, 即电子跃迁必须发生得比核移 动快, 使成为一个非平衡的激发态, 其中溶剂围绕溶质的排 列如同基态一样; 2. 标准物吡啶盐在许多非极性溶剂中不溶解, 使用在这些非极 性溶剂中有较大溶解性的其它标准物, 可以克服这问题;
3. 在极性最大的溶剂中(基态溶剂化作用强, 自由能降低很多, λ <331nm, 相当于Z>86.4, 即需较大的能量来激发), 则在更强 的吡啶环的π→π*带不能区别出charge transfer band. 后来Dimroth又发展了一套更全面的溶剂极性标度ET, 是将吡啶 苯酚内铵盐作为标准物(Pyridinium-N-phenol betaines)
作为标准物的氯代叔丁烷几乎完全以SN1机理进行溶剂解反应, 但由于溶剂解反应是在大量过量的溶剂中进行的, 不可能以动力 学级数来判断溶剂是否有亲核行为, 因此氯代叔丁烷作为模型化 合物的合理性必须得到验验. 方法就是用其他模型化合物与氯代 叔丁烷的溶剂解速率进行比较,为此曾选择了下列桥头碳原子 的化合物.

有机物的物理性质规律

有机物的物理性质规律

有机物的物理性质规律刘春亮有机物的物理性质与化学性质同等重要,且“结构决定性质,性质反映结构”不仅表现在化学性质中,同时也体现在某些物理性质上。

有机物一些物理性质存在着内在规律,如果抓住其中的规律,可以更好地认识有机物。

一、熔沸点有机物微粒间的作用是分子间作用力,分子间的作用力比较小,因此烃的熔沸点比较低。

对于同系物,随着相对分子质量的增加,分子间作用力增大,因此同系物的熔沸点随着相对分子质量的增大而升高。

1. 烃、卤代烃及醛各种烃的同系物、卤代烃及醛的熔沸点随着分子中碳原子数的增加而升高。

如:4CH 、1048362H C H C H C 、、都是烷烃,熔沸点的高低顺序为:10483624H C H C H C CH <<<;846342H C H C H C 、、都是烯烃,熔沸点的高低顺序为:846342H C H C H C <<;再有Cl CH CH Cl CH 233<,CHO CH HCHO 3<等。

同类型的同分异构体之间,主链上碳原子数目越多,烃的熔沸点越高;支链数目越多,空间位置越对称,熔沸点越低。

如4332233323)CH (C CH CHCH )CH (CH )CH (CH >>。

例1:下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是( )①3223CH )CH (CH②3323CH )CH (CH ③CH )CH (33④3223CH CHCH )CH ( A. ②④①③B. ④②①③C. ④③②①D. ②④③① 答案:A2. 醇由于分子中含有—OH ,醇分子之间存在氢键,分子间的作用力较一般的分子间作用力强,因此与相对分子质量相近的烃比较,醇的熔沸点高的多,如OH CH CH 23的沸点为78℃,323CH CH CH 的沸点为-42℃,23CH CH CH =的沸点为-48℃。

影响醇的沸点的因素有:(1)分子中—OH 个数的多少:—OH 个数越多,沸点越高。

高考化学常见物质物理性质

高考化学常见物质物理性质高考化学常见物质的物理性质一、常见有机物的物理性质有机物是由碳和氢组成的化合物,其物理性质主要包括颜色、气味、熔点、沸点、密度等。

以下是几种常见有机物的物理性质:1. 纯净、无色、无味、无毒的醇类物质举例来说,甲醇是一种无色、无味、有毒的液体,熔点为-97.6°C,沸点为64.6°C,密度为0.79 g/cm³。

乙醇是一种无色、有酒精味的液体,熔点为-114.1°C,沸点为78.4°C,密度为0.79 g/cm³。

它们在水中溶解度较大。

2. 纯净、无色、无臭、易燃的醛类物质例如,甲醛是一种无色、有刺激性的气味的液体,熔点为-92°C,沸点为-21°C,密度为0.815 g/cm³。

它在水中溶解度较小。

3. 纯净、无色、无味、不燃的酮类物质例如,丙酮是一种无色、有刺激性气味的液体,熔点为-95°C,沸点为56°C,密度为0.79 g/cm³。

它在水中溶解度较小。

4. 纯净、有颜色、有 odor、沸点和熔点较高的酚类物质例如,苯酚是一种无色、有特殊气味的晶体,熔点为42.4°C,沸点为182°C,密度为1.06 g/cm³。

它在水中溶解度较小。

二、常见无机物的物理性质无机物是由非金属和金属元素组成的化合物,其物理性质主要包括颜色、气味、熔点、沸点、密度等。

以下是几种常见无机物的物理性质:1. 纯净、白色、无味、无毒的氧化物例如,氧化钙是一种白色的粉末,熔点为2572°C,沸点为2850°C,密度为3.34 g/cm³。

氧化铝是一种白色的粉末,熔点为2050°C,沸点为2980°C,密度为3.95 g/cm³。

2. 黄色、有臭气、有毒的氯化物例如,氯化银是一种黄色的晶体,熔点为455°C,沸点为1560°C,密度为5.56 g/cm³。

有机物的物理性质规律

有机物的物理性质规律有机物是指含有碳元素并与氢、氧、氮等元素形成碳氢化合物或含有醇、醚、酮、酸等官能团的化合物。

在自然界中广泛存在着各种有机物,它们不仅构成了生命的基本组成部分,也有着丰富的物理性质。

本文将探讨有机物的一些常见的物理性质规律。

一、溶解性有机物的溶解性是指其在溶剂中的溶解程度。

根据有机物的溶解性特点,可以将其分为两类:极性有机物和非极性有机物。

1. 极性有机物极性有机物通常具有较强的极性基团,如羟基(-OH)、醇基(-OH)、羧基(-COOH)等。

这些基团能够与水分子形成氢键,因此极性有机物在水中具有较好的溶解性。

例如乙醇、乙酸等。

2. 非极性有机物非极性有机物通常由纯碳和氢构成,分子中没有明显的极性基团。

它们与水的相互作用较弱,因此溶解性较差,但在非极性溶剂中具有较好的溶解性。

典型的非极性有机物就是烃类,如甲烷、乙烷等。

二、沸点和熔点有机物的沸点和熔点是其物质转变的温度指标,反映了有机物分子之间的相互作用力。

1. 沸点有机物的沸点与其分子的相对分子质量、分子间的分子间力有关。

分子质量较大的有机物通常具有较高的沸点,因为它们之间的分子间力较强,需要较高的温度才能克服这种力。

另外,分子间氢键、范德华力和电偶极-电偶极相互作用也会影响有机物的沸点。

例如,醇类和酸类由于分子间的氢键较强,其沸点较高。

2. 熔点有机物的熔点通常与其分子间力有关,分子间力强的有机物熔点较高。

分子中存在氢键或其他较强的分子间力时,熔点会相应提高。

此外,分子结构的对称性和分子量对熔点也有影响。

一般来说,对称分子熔点较低,而分子量较大的有机物由于分子间力较强,熔点也较高。

三、密度有机物的密度是指物质的质量与体积的比值,反映了有机物的分子结构和排列方式。

1. 密度的大小有机物的密度大小与其分子质量、分子间的相互作用力以及分子结构有关。

分子质量较大的有机物通常具有较高的密度。

而分子间相互作用力较强的有机物密度也相对较高。

物理有机化学


对联苯类化合物, 取两对相近而又不相同的基团, 然后同 样按拉长了的四面体的方法处理, 例如下列化合物
Wrong
Spiranes(螺构化合物)与丙二烯类同样处理
手性面化合物: 以左边与平面直接相连的亚甲基碳原子作为pilot atom, 从这个原子来观察分子中的a, b, c途径, 如O- C- C(Br) 为顺时针方向, 则为(R), 反之为(S). 用(pR), (pS)表示; p意为手性 面为参比.
3、结构与活性的关系: 三十年代:电子效应 五十年代:空间效应 六十年代:溶剂效应 半经验方法如Hammett类型的方程,是定 量处理诱导效应和共扼效应的方法; 又有诱导效应和共扼效应指数、同系线性 规律等计算结构与活性关系的半经验的关 系式 空间匹配效应(host-gust)
4、酸碱理论(酸碱催化、HSAB、超强酸等)
潜手性的概念运用到sp2杂化的碳原子上(平面分子), 则有前手 性面,
平面上所连的三个基团按序列大小顺时针排列的为re-面, 反之 为si-面. (from rectus; from sinister)
也有非对映异位面: 对碳碳双键也同样
总之, 地位异构中可分为: 同种原子或基团在分子中处于不同的 构造环境, 称为构造异位; 若处于不同的立体异构环境, 则是立 体异位; 其中当分别被同种原子取代后生成一对对映体的, 它们 为对映异位, 而产生一对非对映体的, 则为非对映异位.
Isomerism
constitutional isomers configurational isomers conformational isomers stereoisomerism
构造异构体 构型异构体
enantioisomerism diastereoisomerism

简明物理有机化学教程


设想A和B为两种化学试剂,分别可以和R反应生成X和Y,例 如两种强碱LDA和EtONa可以夺取底物分子R中不同位置的 活泼质子。
假定R和A反应很快,而和B反应较慢,则有如图所示的反应势 能图。和A反应时,过渡态较早,更像反应物,而反应物为同 一化合物,所以和A反应时生成X,Y的过渡态差别不大,故选 择性低;相反,和B反应时,过渡态更像产物,而X,Y为不同 的化合物,所以过渡态差别大,选择性高。
2) 反应活性 /选择性原理(Reactivity / Selectivity Principle)
假设有如下的反应:
k y
k x
Y
R
X
Slok kg x ylo[[x y g]]G yG x
反应的选择性定义为S = log kX / kY = log[x]/[y]。可见 ,最终产物的比例取决于Gx≠和Gy≠之间的差。
活化热焓H≠ 达到过渡态时各原子的位置和起始基态是不对应的,发生
变化的化学键将部分形成和部分断裂,这将在活化热焓H≠ 中有所体现。
活化熵 过渡态自由度的量度。如果平动、振动或者转动自由度在
过渡态失去或减少, 则系统的总熵将减少, 反之则增加。
活化参数的意义——活化焓
除了单分子反应以外,在由反应物生成活化络合体时,分子
Henry Eyring (1901-1981)
( Ea)
将Erying方程和Arrhenius的经验方程( kobs Ae )RT比较, 在 等压条件下我们有:
EaHRT
A
ekBT
S
eR
h
Erying方程的实际应用并非是通过活化参数来计算反应速
率, 而是相反,即通过反应速率的测定来求得反应的活化参数
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物理有机化学作业——109宿舍(阐述下列反应并描述其反应机理:)Baylis-Hillman Reaction Beckmann Rearrangement Benzoin CondensationBirch Reduction Bischler-Napieralski Reaction Claisen CondensationClaisen Rearrangement Curtius Rearrangement (Reaction)Cannizzaro Oxidation ReductionDarzens Reaction Dieckmann Condensation Favorskii Reaction Fries Rearrangement Heck Reaction Henry Reaction Mannich Reaction Michael AdditionNef Reaction Pinacol Rearrangement Reformatsky ReactionRitter Reaction Schmidt Reaction Suzuki Coupling Swern Oxidation Tsuji-Trost Reaction Ullmann ReactionVilsmeier Reaction Wittig ReactionBeckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Baylis-Hillman Reaction Baylis-Hillman反应反应机理:A key step is the addition of the amine catalyst to the activated alkene to form a stabilized nucleophilic anion. This in situ-generated nucleophile then adds to the aldehyde. Subsequent elimination of the catalyst leads to the observed products.一个关键的一步是加入胺活化的催化剂烯烃形成一个稳定的亲核性负离子。

这situ-generated nucleophile 然后增加醛。

随后导致消灭催化剂观测到的产品。

Other activating nitrogen nucleophiles may be suitable too and DMAP and DBU are superior to DABCO in some cases:其他激活氮nucleophiles也可以推广深度DMAP和DBU是我们的优势,DABCO在某些情况下:product of the addition of DBU and methylacrylateFor aryl aldehydes under polar, nonpolar, and protic conditions, it has been determined that therate-determining step is second-order in aldehyde and first-order in DABCO and acrylate. On the basis of this reaction rate data, Tyler McQuade recently proposed (J. Org. Chem.2005, 70, 3980. DOI) the following mechanism involving the formation of a hemiacetal intermediate:为芳香醛在极性的,非极性,protic条件,已经定断出限速步骤是二阶在醛和一阶在DABCO、丙烯酸酯。

在此基础上,对反应速率数据,泰勒McQuade最近提出(J。

有机2005年12月,70,化学3980。

往)以下的形成机理有关hemiacetal中级:Benzoin Condensation 安息香缩合The Benzoin Condensation is a coupling reaction between two aldehydes that allows the preparation of α-hydroxyketones. The first methods were only suitable for the conversion of aromatic aldehydes.这是一种偶联反应安息香凝结在两个醛,允许准备α-hydroxyketones。

第一个方法只适用于转换的芳香醛类。

Mechanism of Benzoin CondensationAddition of the cyanide ion to create a cyanohydrin effects an umpolung of the normal carbonyl charge affinity, and the electrophilic aldehyde carbon becomes nucleophilic after deprotonation: A thiazolium salt may also be used as the catalyst in this reaction (see Stetter Reaction).增加了氰化物离子创建一个cyanohydrin的影响正常的umpolung羰基费用的亲和力,又electrophilic醛碳离子后成为一个thiazolium亲盐也可以用作该反应的催化剂(见Stetter反应)。

A strong base is now able to deprotonate at the former carbonyl C-atom:强碱deprotonate现在已经能够在前羰基C-atom:A second equivalent of aldehyde reacts with this carbanion; elimination of the catalyst regenerates the carbonyl compound at the end of the reaction:第二个相当于醛与本carbanion;消除反应催化剂的羰基化合物一度结束的反应:Birch还原反应机理反应实例Bischler-Napieralski合成法反应机理反应实例Claisen Condensation克莱森缩合反应羧酸酯在强碱作用下发生缩合,生成β-酮酯。

例如,乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯:Claisen Rearrangement 克莱森重排反应重新排列的脂肪克来森是[3,[3],-sigmatropic重排烯丙乙烯基醚热转化为一个不饱和羰基化合物。

克来森重排香气的陪同下rearomatization:对醇醚化的或酚类化合物和后续的克来森重排就有可能在热条件的延伸的碳链分子。

Curtius Rearrangement(Curtius重排)The Curtius Rearrangement is the thermal decomposition of carboxylic azides to produce an isocyanate. These intermediates may be isolated, or their corresponding reaction or hydrolysis products may be obtained.Curtius重排的是azides羧基的热分解产生一个异氰酸酯。

这些中间体可能隔离或相应的反应或水解产品可以被获得。

The reaction sequence - including subsequent reaction with water which leads to amines - is named the Curtius Reaction. This reaction is similar to the Schmidt Reaction with acids, differing in that the acyl azide in the present case is prepared from the acyl halide and an azide salt.反应序列与水反应,包括随后导致,叫做"美国Curtius胺反应。

这个反应施密特是相似的,只是在与酸反应的酰azide准备在本案从酰基卤素和一个azide盐。

Mechanism of the Curtius RearrangementPreparation of azides:(准备azides:)Decomposition:分解:Reaction with water to the unstable carbamic acid derivative which will undergo spontaneous decarboxylation:与水反应carbamic酸衍生物稳定的,将接受自发脱羧:Isocyanates are versatile starting materials:异氰酸酯是多才多艺的原料:Isocyanates are also of high interest as monomers for polymerization work and in the derivatisation of biomacromolecules.异氰酸酯的利息高的单体聚合的derivatisation工作好,biomacromolecules。

Cannizzaro Oxidation ReductionCannizzaro(坎尼扎罗)氧化还原反应砍尼扎罗反应(Cannizzaro反应)也译作康尼查罗反应、康尼扎罗反应、卡尼扎罗反应。

意大利化学家斯塔尼斯奥拉.坎尼扎罗通过用草木灰处理苯甲醛,得到了苯甲酸和苯甲醇,首先发现了这个反应,反应名称也由此得来。

是无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应,生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应.坎尼扎罗反应中常用的醛有芳香醛(如苯甲醛)和甲醛。

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