_环糊精_酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究

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羟丙基_环糊精在注射剂中的应用研究进展

其次它本身不能获得专利。但是，这并不意味着今后 HP － β － CD 果与核磁共振法测定结果基本一致。
不会出现在药物工艺处方中。HP － β － CD 吸收程度较小，代谢产 3 安全性研究
物为直链多糖；主要从尿和粪便中排出，所报告的毒性问题较易解 3. 1 急性毒性
决。因此，有关安全性和毒性的问题不会对其批准产生任何障碍。
未能测出其半数致死量（ LD50）。非肠道途径 ( 腹腔或静脉 ) 给予 HP － β － CD 10 g / kg ，口服剂量高达 15 g / kg 时，对动物的行为、进
2 质量控制
食、器官或组织学都无不良影响。然而对于狗，剂量增加到每日
性毒性试验，隔天静脉注射 200 mg / kg 2 － HP － β － CD 或盐水，共 14 d 或 90 d。结果亚急性研究中大鼠未见病变或死亡；虽然雄鼠注射 HP － β － CD 后比对照鼠体重增加更快，但各组体重无显著性差异；两组鼠食物消耗、血液参数、临床化学、器官质量、器官对体重的比例未见不同；尸检未发现与给药有关的明显变化，注射部位无刺激性，组织检查未见与给药有关的变化。亚慢性毒性研究中，大鼠体重、食物消耗、器官质量也无差别。猴的试验结果表明，动物体重和食物消耗无区别，只是雄猴血红细胞压积和血红蛋白水平显著增加，血钠显著降低。在给予大鼠口服 HP － β － CD 500，2 000， 5 000 mg / （ kg·d ) 共 25 个月时发现，HP － β － CD 可引起胰腺外分泌腺增生和肿瘤。给药组动物出现的胰腺外腺腺体瘤在未给药对照组和正常组动物中未曾发现过，引起这些肿瘤可能与缩胆囊肽的促有丝分裂作用有关。但给予小鼠 500，2 000，5 000 mg / （ kg·d） HP － β － CD 22 ～ 23 个月时却未发现该肿瘤。因此，这些发现的临床相关性尚不明确。 3. 3 致癌毒性 [10]

竞争包结法研究β-环糊精对氨基酸的分子配位作用

ｍｅｈｆＳＨ／０６３— １９２４）ｃｎｂｓｄＳｆｃｅｌ，ｔｏｐｐｏｅｅＧＣａｅｌｅ，ｔｔｏｄｏＴ６９８（００ａｅｕｅＵｆｉｉｎｔｙｗｕｒｓｓｏｎｏｎｗｓｒａｉｄｚｈｅ
息。。在本研究中，用天然８环糊精作为主体。使一以三种氨基酸分子作为客体，察其键合特征和稳考定性。实验中的主客体分子结构如图１所示。
ｃ
ｃ广Ｈｃｏ｝Ｃ－ｏＨ。。｛
摘要：以酚酞作为光谱探针，２￣用紫外一可见光谱滴定法测定了８在５Ｃ采一环糊精（－Ｃ与三￣Ｄ）种氨基酸分子形成超分子配合物的稳定常数。结果表明，三种生物分子客体与ｐ一环糊精主体之间的键
合能力和选择性主要受疏水相互作用和空腔大小匹配程度的影响，几种非共价键弱相互作用力协同贡
Ｋｅｒｙｗｏｄｓ：Ｃ；ｒｃｎｔｕｃｉｎ；ＴｗｏｐｕｒｏｓｓｏｎｅＧＣ；ＭＴＢＥＧｅｏｓｒｔｏｐｅｎｏ
献于主一客体自包结配位过程。々
关键词：一环糊精；８氨基酸；竞争包结；配位能力
Ｂ环糊精分子是具有疏水空腔结构特点的第一二代超分子主体化合物，的特有结构可以包结识它别各种类型的分子，并能以多种非共价键弱相互作用协同构筑复杂的功能体系Ｌ］１。考察环糊精对不

_环糊精在分析化学中的应用

综　述β2环糊精在分析化学中的应用马文瑾(山西师范大学,临汾041004)摘　要:综述了β2环糊精(β2C D)在分析化学中的应用及发展状况,内容有β2C D协同增敏、对映体拆分、β2C D诱导室温磷光法及应用,β2C D及其衍生物的荧光增强效应,测量痕量金属,传感器,模拟酶及超分子化合物,β2C D包络物性质的研究。

关键词:β2环糊精;协同增敏;对映体拆分;室温磷光;荧光增强;痕量金属;传感器;模拟酶与超分子化合物中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:100124020(2002)0620319204APP LICATI ON OFβ2CD I N ANA LY TICA L CHE MISTRYMA Wen2jin(Shanxi Teacher s′Univer sity,Linfen041004,China)Abstract:Recent advances of the application ofβ2C D in analytical chemistry were reviewed pertaining especially to the synergistic enhancement effect of sensitivity enantiom orphous separation,room2tem perature phosphorescence induced byβ2C D,the phosphorescence enhancement effect ofβ2C D and its derivatives,and als o to its application in trace analysis,in sens ors,in simu2 lated enzymes,in super m olecular com pounds and etc,67references cited.K eyw ords:β2Cyclodextrin;Analytical application;Review1　理论研究环糊精(C Ds)是一类含6,7,8等数目的葡萄糖基单元通过221,42糖苷键联结而成的环状低聚糖,分别称为α2,β2和γ2等环糊精,其最显著的结构特征是存在一个立体手性疏水空腔,可以依据范德华力、疏水作用力以及主客体分子间分子尺寸的匹配和许多客体分子形成包络化合物,这是一类研究较广的模拟酶化合物,并已用于医药工业、食品工业、化学分析分离等许多领域[1]。

环糊精与双酚A的分子识别研究

环糊精与双酚A的分子识别研究作者：闫静李程邵凯王晓彤来源：《粘接》2016年第08期摘要：分别利用β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、γ-环糊精和2，6-二甲基-β-环糊精对环境内分泌干扰素分子双酚A进行包合，采用Hildebrand-Benesi方程和紫外可见分光光度计测定了环糊精包合双酚A过程的结合常数；同时利用范特霍夫方程获得4种环糊精与双酚A结合的熵变和焓变数据，根据不同环糊精分子与双酚A分子结合的热力学信息，明确了环糊精与双酚A的分子识别机制。

结果表明：当常温（20 ℃）时，包结常数大小顺序为β-环糊精>γ-环糊精>2-羟丙基-β-环糊精>2，6-二甲基-β-环糊精，在双酚A与环糊精的包合过程中，空间位阻效应是主要影响因素，尺寸匹配为次要影响因素；在不同环糊精与双酚A的包合过程中，其熵变ΔS>0，其焓变ΔH关键词：环糊精；包合物；分子识别；主客体研究中图分类号：O636.1 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2016）08-0058-04早在1891年，环糊精就由Villiers首次从淀粉杆菌的淀粉消化液里发现，至今已有一百多年的历史。

这是由环糊精葡萄糖残基转移酶（Cyclodextringlycosyltransferase，CGTase）作用于淀粉、糖原和麦芽寡聚糖等葡萄糖聚合物而形成的由6～12个D-吡喃葡萄糖基以α-1、4-葡萄糖苷键连接而成的环状低聚糖[1]。

目前工业中所用的环糊精主要是α-、β-和γ-环糊精及其衍生物分别对应于6、7和8个葡萄糖单元，其中尤以β-环糊精应用相对最为广泛。

近年来，聚合度从9到几百不等的大环糊精（Large-ring cyclodextrins，简称LR-CD）也引起了国内外的广泛关注，对大环糊精的制备、分离纯化、结构和性能以及应用也进行了深入的研究。

本研究主要通过对β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、γ-环糊精和2，6-二甲基-β-环糊精对环境内分泌干扰素分子双酚A进行包合的研究，探讨了环糊精与双酚A的分子识别机制。

GC-FTIR联用分析硝基氯苯焦油状废液的成分-论文

第21卷,第3期光　谱　实　验　室Vol .21,No .32004年5月Chinese Journa l of Spectrosco py Laboratory January ,2004GC -FTIR 联用分析硝基氯苯焦油状废液的成分①联系人,电话(5)5565;x x @f 作者简介巫淼鑫(6—),男,浙江省武义县人,副研究员,主要研究方向化学分析和仪器分析。

收稿日期3巫淼鑫①　张宝玲(江苏工业学院测试中心　江苏省常州市白云路　213016)摘要 GC-F TIR 法分析硝基氯苯焦油状废液中能溶于乙醚的部分,其主要成分为2,4-二硝基氯苯和邻硝基氯苯,少量的2,5-二氯硝基苯和3,4-二氯硝基苯等。

关键词　气相色谱-傅里叶红外光谱法,硝基氯苯,焦油状废液,成分分析。

中图分类号:O657.33 文献标识码:A 文章编号:1004-8138(2004)03-0533-021　前言目前国内有几十家硝基氯苯的生产厂家,用途广泛[1,2]。

在制取有用的硝基氯苯后常剩余黑色焦油状废液。

此废液成分较为复杂,而且不同厂家的废液的组成也有所不同。

有的厂以低价售出,有的直接丢弃,对环境造成污染。

目前主要利用此废液生产邻氯苯胺和对氯苯胺、邻硝基苯酚和对硝基苯酚、五氯硝基苯以及2,4-二氨基苯磺酸钠[3,4]。

本文采用GC-FT IR 联用法[5,6]分析出溶于乙醚部分的成分,为硝基氯苯焦油状废液的利用提供参考。

图1　硝基氯苯焦油状废液GC-F TIR 联用重构图峰1——乙醚;峰2—6——硝基氯苯焦油状废液的成分。

2　实验部分2.1　主要仪器与试剂460型傅里叶红外光谱仪(美国Nicolet 公司),MCT 检测器,15cm ×1mm 光管;4890D 气相色谱仪(美国惠普公司),HP-530m ×0.32mm ×0.25μm 石英毛细管柱,1μL 注射器。

乙醚(A R ),邻硝基氯苯(含量高于99.0%)和硝基氯苯焦油状废液(常州新区圩塘中心小学精细化工厂)。

竞争包结法研究β-环糊精对氨基酸的分子配位作用

１实验部分
．别各种类型的分子，并能以多种非共价键弱相互作１１试剂和仪器ｐ一环糊精（Ｃ）ｐ— Ｄ为天津市化学试剂公司产用协同构筑复杂的功能体系¨ 。考察环糊精对不ＡＲ）使用时在二次水中重结晶两次，得白色所同结构分子的识别能力和包结模式不仅有利于深入品（．，５Ｃ下４光研究超分子体系的主客体作用机理，而且有望进一晶体经粉碎在９￣真空干燥２ｈ后备用；谱探针试剂酚酞为分析纯，乙醇中重结晶后使用；在氨基步扩展环糊精的应用领域，特别是有可能为解释生
竞争包结法研究Ｉ３一环糊精对氨基酸的分子配位作用
陈雪松许春兰，
（．内蒙古大学职业技术学院，和浩特１呼００２；．内蒙古机电职业技术学院，１００２呼和浩特００Ｃ１００）
摘要：以酚酞作为光谱探针，２％采用紫外一可见光谱滴定法测定了ｐ一环糊精（在５ｐ—Ｃ与３种氨基酸分子形Ｄ）成超分子配合物的稳定常数．结果表明，３种生物分子客体与ｐ一环糊精主体之间的键合能力和选择性主要受疏水相互作用和空腔大小匹配程度的影响，几种非共价键弱相互作用力协同贡献于主一客体的包结配位过程．关键词：ｐ一环糊精；氨基酸；竞争包结；配位能力中图分类号：０６１３．４文献标识码：Ａ文章编号：０９— ５５２０）１— １２— ３１０３７（０８００９０
ａｉｓｃｍｂｎｄｓｐｒｏｅｕｅｈｂａｎｄｒｓｔｉｄｃｔａｙｒｐｏｉｎｅａｔｎｄｔｅｃｍｐｔｉｔａｉｉｎｉｎｏｃｄｏｉｅｕｅｍｌｃ．Ｔｅｏｔｉｅｕｓｎｉａｅｔｔｈｄｏｈｂｃｉｔｒｃｉｓａｈｏａｉｌｙｏｃｖｔｄｍｅｓｏｌｃｌｈｏｎｂｉｆｙｆｈｓａｄｓｚｕｓｓｐａｏｔｔｒｌｎｔｅｍｏｅｕａｉｄｎｂｌｄｔｅｃｃｏｅｔｎｐｃｆｄｇｅｔｅｅｔｉ．Ｓｖｒｌｏｔｉｏｇｅｔｌｙａｉｎｅｆｎｍｐｒｏｅｉｌｃｒｂｎｉｇａｉｔａｙｌｄｘｒｓｓｅｉｅｕｓｓｌｃｖｔｎａｈｌｉｎｈｙｉｉｓｉｙｅｅａｎｎｏａｅｔａｏｃｓｃｏｒｔｅｙｃｎｒｂｔｏｔｅｃｍｐｅｏａｉｎｏｃｖｎｌｗｅｋｆｒｅｏｐａｖｌｏｔｕｅｔｏｌｘｆｒｔ．ｅｉｉｈｍｏ

工作场所空气有毒物质测定—硝基苯、对硝基氯苯气相色谱法检测作业指导书

一、工作场所空气有毒物质测定—硝基苯、对硝基氯苯气相色谱法检测作业指导书硝基苯、硝基氯苯的溶剂解吸-气相色谱法1 适用范围本作业指导书规定了工作场所空气中对硝基氯苯气相色谱法，适用于工作场所空气中的对硝基氯苯的浓度检测。

2 引用标准GBZ/T 300.146-2017工作场所空气有毒物质测定第146 部分：硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯3 工作目的与要求3.1 确保操作人员的职业健康安全、设备财产安全和环境安全；3.2 熟知、熟练运用本指导书内容并严格执行。

4 工作原理及条件4.1 原理空气中的硝基苯、对硝基氯苯，蒸气态用硅胶采集，气溶胶态用超细玻璃纤维滤纸采集，两种状态共存时，串联采样；甲醇-苯溶液解吸或洗脱后进样，经气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 硅胶。

4.2.2 超细玻璃纤维滤纸。

4.2.3 大采样夹，滤料直径为37mm 或 40mm。

4.2.4 小采样夹，滤料直径为25mm。

4.2.5 空气采样器，防爆型，流量范围为0mL/min～500mL/min 和0L/min～5L/min。

4.2.6 溶剂解吸瓶，5mL。

4.2.7 超声清洗器。

4.2.8 微量注射器。

4.2.9 气相色谱仪，具电子捕获检测器，仪器操作参考条件：a）色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm，FFAP；b）柱温：初温100℃，保持6min，以20℃/min 升温至200℃，保持6min；c）气化室温度：250℃；d）检测室温度：250℃；e）载气(氮)流量：1mL/min；f）分流比：10:1。

4.3 试剂4.3.1 解吸液(甲醇-苯溶液)：用苯稀释5mL 甲醇至100mL,色谱鉴定无干扰峰。

4.3.2 标准溶液：准确称取一定量的待测物，溶于解吸液中，定量转移入容量瓶中，并稀释至刻度，此溶液为标准贮备液。

环糊精及其衍生物的研究进展-欢迎访问南京师范大学

环糊精及其衍生物的研究进展1宋赛杰，2何春兰，2崔雷蕾，2何静雯（1南京师范大学强化培养学院，江苏南京2100462南京师范大学化学与材料科学学院，江苏南京210046）摘要：环糊精具有外亲水内疏水的空腔结构，能够与许多分子结合形成包合物，具有诸多良好的效应[1]。

本文综述了环糊精及其衍生物的研究进展，主要对其在生物医学、环境保护、食品安全检测、超分子等方面进行介绍。

关键词：环糊精，结构，性能，研究进展0引言中国科学院院士徐光宪指出：环糊精超分子科学是21世纪化学领域11个突破口之一[1]。

作为碳水化合物化学的重要分支，环糊精的研究受到国内外众多学者的广泛关注。

环糊精（cyclodextrins,CD）是由芽孢杆菌属（Bacillus）的某些种产生的葡萄糖基转移酶（CGTase）作用于淀粉而产生的一类环状低聚糖，由Villiers在1891年首次发现，并于1935年由Freudendenberg和French表征了其结构。

自20世纪70年代以来，由于环糊精的毒理学研究报告的给出，环糊精化学的研究进入鼎盛时期，在药物、食品、化妆品、分析化学等领域有诸多应用[1-2]。

1环糊精及其衍生物简介1.1环糊精的结构环糊精(CD)是由D-吡喃葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键结合形成的一类环状化合物，主要研究的是具有6~8个葡萄糖单元的分子，分别称为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精。

组成环糊精的D-葡萄糖单元都是呈椅式构像，各糖基不能围绕糖苷键自由旋转，因此环糊精的立体结构略呈锥状的圆筒形。

其小口端是由C-6位上的7个伯羟基组成，大口端由C-2和C-3位上的14个仲羟基组成，因其羟基聚集在分子外侧边缘，故环糊精外壁具有较强的亲水性；环糊精内腔是由C-3和C-5位上的氢原子与C-4位上的氧原子组成，由于氢原子对氧原子的屏蔽作用，环糊精内腔具有较强的疏水性。

由于这样的结构，环糊精能够包埋许多有机、无机化合物[1-4]。

β-环糊精对间苯二酚荧光增敏作用的研究

β-环糊精对间苯二酚荧光增敏作用的研究钟政;金华【期刊名称】《河北医药》【年(卷),期】2011(33)5【摘要】@@ β-环糊精(β-CD)是由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键互相连接而成的大环化合物,在超分子化学中是一类重要的主体分子.β-CD外表面亲水而内壁空腔却疏水,空腔尺寸为7.8 [1-3],因此能够包合极性和大小相当的客体分子[4].有文献报道许多芳香的碳氢化合物能被包进β-CD的疏水空腔,其推动力是主客体间的相互作用力[5].目前,β-CD在超分子化学领域的应用十分广泛[6-8].间苯二酚(BZN),含有一个苯环的芳香化合物,本身具有较弱的荧光,是医药中间体对氮基水杨酸的原料.BZN具有杀菌作用,可用于化妆品和皮肤病药物糊剂及软膏的防腐剂[9-11],同时还被广泛应用于鞣革、树脂、染料等生产方面,人体吸入少量的间苯二酚后,能刺激皮肤及黏膜,可经皮肤迅整吸收,从而引起皮肤及粘膜的发炎、痉挛、发绀,严重时甚至引起死亡.因此,研究β-CD与BZN的相互作用是非常有意义的.【总页数】3页(P765-767)【作者】钟政;金华【作者单位】050071,石家庄市,国家食品药品监督管理局一四六仓库;050071,石家庄市,国家食品药品监督管理局一四六仓库【正文语种】中文【中图分类】R284【相关文献】1.β-环糊精及其衍生物的荧光增敏作用研究进展 [J], 张敏;张宇昊;马良2.基于β-环糊精对荧光桃红的荧光增敏作用的开关型荧光探针测定痕量镍 [J], 陶慧林;徐铭泽;刘帅涛;黎舒怀;廖秀芬;易忠胜;张庆军3.β—环糊精和石油醚混用对苯关（C）哂二唑荧光增敏作用的研究及应用 [J], 李蓉华;周肇茹4.多胺修饰β-环糊精对两种荧光体系增敏作用的研究 [J], 赵焱;刘晓青;刘频;王宇飞;高天荣5.β-环糊精荧光增敏的间苯二酚荧光分析法 [J], 夏开豪;孙向英;刘斌;李丹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用

β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用作者：周文杰丁太刚胡莹莹崔海霞张彦军来源：《食品安全导刊》2024年第03期摘要：建立了β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取（β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotubes，β-CD@MCNT）结合气相色谱-火焰光度检测器（Gas Chromatography-Flame Photometric Detector，GC-FPD）测定蔬菜中4种有机磷农药残留的方法。

在最佳试验条件下，4种有机磷农药在0.001～1.000 μg·mL-1线性关系均良好，相关系数均大于0.998，在0.02 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.50 mg·kg-1加标水平下，回收率在79.0%～115.3%，相对标准偏差在2.8%～10.1%。

该方法具有精密度和准确度高等优点，可用于蔬菜中4种有机磷农药残留的检测。

关键词：磁性固相萃取；蔬菜；有机磷；检测Ap plication of β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotube Solid-Phase Extraction in the Detection of 4 Organophosphorus Residues in VegetablesZHOU Wenjie1， DING Taigang1， HU Yingying1， CUI Haixia1， ZHANG Yanjun2* （1.Tianshui Food Inspection and Testing Center， Tianshui 741000， China;2.Gansu Zhongshang Food Quality Test and Detection Co.， Ltd.， Lanzhou 730010， China）Abstract： A method was developed for the determination of 4 organophosphorus pesticide residues in vegetables by u sing β-cyclodextrin magnetic carbon nanotubes solid-phase extraction （β-CD@MCNT） and gas chromatography-flame photometric detector. The results showed that 4 organophosphorus pesticides had a good linearity in the range of 0.001～1.000 μg·mL-1， the correlation coefficients were higher than 0.998 under the optimal conditions. Their average recoveries at spiked levels of 0.02 mg·kg-1， 0.10 mg·kg-1 and 0.50 mg·kg-1 were 79.0%～115.3% with relative standard deviations of 2.8%～10.1%. The method has the advantages of high precision and accuracy， and can be suitable for the analysis of 4 kinds of organophosphorus pesticide residues detection in vegetables.Keywords： magnetic solid phase extraction; vegetables; organophosphates; detection有机磷农药具有高效和杀虫种类广的优点，用于防治蔬菜的病虫草害[1-2]。

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第22卷第1期2008年1月济南大学学报(自然科学版)J OURNAL OF UN I VERSITY O F JI NAN (Sc.i &T ech )Vo.l 22 No .1Jan.2008文章编号:1671-3559(2008)01-0056-03收稿日期:2007-09-02基金项目:济南大学博士基金(B0407)作者简介:王蕾(1981-),女,山东济南人,硕士生;罗川南(1964-),女,辽宁瓦房店人,教授,硕士生导师。

-环糊精-酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究王蕾,徐忠鹏,王雪莹,罗川南(济南大学化学化工学院,山东济南,250022)摘要: -环糊精-酚酞与间硝基氯苯相互作用生成超分子包络物并引起体系光谱信号的变化,据此以酚酞与 -环糊精形成的超分子光谱探针建立了用分光光度法测定间硝基氯苯的新方法。

方法的线性范围为1.0 10-4~1.0 10-3mo l L -1,检出限为9.95 10-6m o l L -1。

此法操作简单、灵敏、可靠,用于废水中硝基氯苯的测定获得满意的结果。

关键词: -环糊精;酚酞;间硝基氯苯;超分子探针中图分类号:O 657.3文献标识码:A-环糊精( -Cyclodex trin , -CD)是由7个葡萄糖分子形成的环状低聚糖。

环糊精内部空腔具有疏水性,腔外羟基具有亲水性,使其在水中具有一定的溶解度[1]。

由于这种外亲水内疏水的特殊结构,可以使环糊精与多种客体分子进行包合,形成超分子包合物[2]。

包合就是主体与客体通过分子间相互作用,完成彼此间的识别过程,最终使得客体分子部分或全部嵌入到主体内部的现象。

超分子包合物在分析分离[3]、改善药物的溶解性[4]、分子识别[5]、环境保护[6]及生命科学领域[7]等方面的研究都有着十分重要的意义。

硝基氯苯及其衍生物对生物表现出不同的毒性,对微生物而言,它属于难降解物质,被列为环境优先控制的污染物。

所以国家对其制定了严格的排放标准。

因此,准确测定废水中硝基氯苯类化合物的含量对于环境保护具有重要意义。

目前,硝基氯苯的测定主要集中在气相色谱、液相色谱、离子色谱等领域,而利用环糊精与有机染料形成超分子探针来检测有机污染物的研究较少。

由于环糊精和硝基氯苯在可见和近紫外区吸光度很小,不能采用分光光度法直接测定。

故本文中用 -环糊精-酚酞超分子包络物作为光谱探针,通过竞争包络,建立了测定硝基氯苯的新方法。

该方法简单、灵敏、可靠,用于废水中硝基氯苯的测定取得了满意的结果。

1 实验部分1.1 主要仪器与试剂SP-2000型分光光度计(上海光谱仪器有限公司),p H S-3C 型精密p H 计(上海精密科学仪器有限公司),AB204-S 型电子天平。

1.00 10-2m o l L -1-环糊精储备液( -CD,上海化学试剂站);1.00 10-2m o l L -1酚酞储备液(PP);1.00 10-2m o l L -1的间硝基氯苯(m-NCB )储备液;Na 2CO 3-N a HCO 3缓冲液;其他试剂均为分析纯,实验用水为石英二次重蒸馏水。

1.2 实验方法取若干支10m L 的具塞比色管,向其中依次加入1.0 10-3m o l L -1-CD 3.00mL,1.00 10-4m ol L -1PP 3.50mL ,p H =11.00的N a 2CO 3-Na H -CO 3缓冲液2.00mL ,摇匀,再加入一定量的m -NCB ,稀释至10.0mL ,充分振荡,静置5m i n 。

在SP -2000型分光光度计上,于最大吸收波长556nm 处测定溶液的吸光度A,对应试剂空白为A 0,计算 A ( A =A -A 0)。

2 结果与讨论2.1 吸收光谱按实验方法,分别做PP 、m -NCB 、PP- -CD 、PP - -CD-m -NCB 体系的吸收光谱,如图1。

由图1可知:曲线1、2、3、4基本都在556n m 处吸光度达到最大,说明主客体包络前后没有新的化学键形成,仅仅是通过分子间作用力形成的超分子包络物。

这种分子间作用力包括疏水作用力、范德华力、氢键作用力以及主客体包络后环糊精空腔高能水的释放等[8]。

1. -CD(3.00 10-4m ol L-1)+PP(3.50 10-5m ol L-1)+N a2CO3-N a H CO3(p H=11.00)2.1+m-NCB(1.20 10-3m ol L-1)3.PP(3.50 10-5mo l L-1)+Na2CO3-Na HCO3(pH=11.00)4.3+m-NCB(1.20 10-3m ol L-1)图1 吸收曲线曲线1与曲线3的差别可以说明:PP在碱性溶液中本身以紫红色的双负离子形式存在,当PP与 -CD形成包络物后,其结构转变为无色的内酯结构[6]。

而曲线3与曲线4的重合说明m-NCB与PP之间没有发生反应。

但曲线1与曲线2的差别则说明m-NCB与PP同 -CD发生竞争包络反应,使得部分已经被包络的PP分子从 -CD空腔中释放出来,溶液中游离的PP分子增多,导致溶液吸光度增大。

而实验又表明:溶液吸光度的增大与加入m-NCB的量在一定范围内成正比。

据此可以建立一种测定m-NCB的新方法。

2.2 溶液酸度的影响实验结果表明:溶液的p H值在9.68~11.0之间包络反应进行比较完全,而且 A变化比较平缓。

故文中选择p H=11.0的Na2CO3-Na HCO3缓冲溶液为介质。

2.3 介质用量的选择实验结果表明:Na2CO3-Na H CO3缓冲液的用量对 -CD的包络行为影响不大,文中选择pH= 11.0的N a2CO3-Na H CO3缓冲溶液1.0mL。

2.4 反应时间的影响按实验方法配制反应体系,考察了室温下放置时间对体系吸光度的影响。

实验表明:反应5m in 后达到平衡, A基本不变,说明反应完成, A至少24h不变,故文中选择反应时间为5m i n。

2.5 PP浓度的影响实验结果表明:PP在3.50mL时 A达到最大,以后随着PP用量的增加, A变化不大,故文中选择1.00 10-4m o l L-1PP3.50mL,此时溶液中PP 的浓度为3.50 10-5m o l L-1。

2.6 -CD用量的影响按实验方法,固定PP和m-NCB的浓度,改变 -CD的浓度,测定各溶液的吸光度。

实验结果表明: -CD用量在3.00mL时 A达到最大,且体系比较稳定。

文中选择1.0 10-3m o l/L、 -CD3.0 mL,此时溶液中 -CD为3.0 10-4m o l L-1。

2.7 m-NCB的工作曲线在体系最佳条件下,改变m-NCB的浓度,测定各溶液的吸光度。

实验结果表明:m-NCB在1 10-4~1.0 10-3m o l L-1区间具有良好的线性关系,线性回归方程为: A=0.03614+410.11c,相关系数r=0.9985。

按11次空白试验的标准偏差的3倍除以工作曲线的斜率测得间硝基氯苯的检出限为:3 /斜率=3 0.00136/410.11=9.95 10-6 m ol L-1。

2.8 共存组分的影响取6支10m L的具塞比色管分别加入主体、竞争客体、介质和有机物,各物质的加入量依照确定的最佳条件,并在比色管中分别加入一定量的共存有机物,稀释至刻度,摇匀,静置30m i n,用SP-2000型分光光度计进行测定,确定相对误差不超过正负百分之五时的干扰组分的最大浓度。

实验结果表明:m-NCB的两种同分异构体邻硝基氯苯(o-NCB)和对硝基氯苯(p-NCB)干扰很严重,只能测定它们的合量。

PP- -CD做探针测定1.0 10-3 m ol L-1间硝基氯苯时各干扰物的最大允许量分别为:等量的酚类有机物,10倍的联苯,20倍的2,4-二硝基甲苯,其它水中常见有机物基本不干扰测定;共存的金属离子不干扰测定。

3 样品测定用采样瓶采集一定体积的水样,用酸调至pH= 1~2,并在4 下保存。

移取适量试液于比色管中,用0.10mo l L-1N a OH溶液将试液p H值调至11左右。

按实验方法测定水中m-NCB的含量并做回收实验,其结果见表1。

表1 废水中m-NCB的测定结果n=6样品测定平均值/mo l L-1RSD/%加入量/m ol L-1测得总量/m ol L-1回收率/%水样1#0.0700.38 5.00 10-55.02 10-5100.4水样2#0.1104.40 5.00 10-54.78 10-595.60 #-5-557第1期王蕾,等: -环糊精-酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究由表1可见:测定的RSD小于 5%,回收率在95.60%~100.4%之间,说明本方法准确度和精确度都比较高,而且操作简单、快速,结果满意。

4 结论经过以 -CD-PP包络物构成的超分子探针识别m-NCB的研究发现:对于光学惰性或经CD 包络未能引起光学信号显著改变的客体,用直接光度法进行测定受到限制,又由于不同的客体与主体包络能力有差别,所以可以通过竞争包络来识别检测某些不能直接测定的物质。

实验表明:m-NCB 可以与 -CD形成较稳定的包络物,能够把PP- -CD包络物中的PP部分置换出来。

从而建立了测定硝基氯苯新的测定方法。

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