《仪器分析》作业题解答2..
[南开大学]20春学期《仪器分析》在线作业-2(答案100分)
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【奥鹏】-[南开大学]20春学期（1709、1803、1809、1903、1909、2003）《仪器分析》在线作业试卷总分:100 得分:100第1题,在永停滴定法中，若滴定至化学计量点时电流降至最低点且不再改变，则表明（）。
A、滴定剂与被测物质均为不可逆电对B、滴定剂与被测物质均为可逆电对C、滴定剂为可逆电对，被测物质为不可逆电对D、滴定剂为不可逆电对，被测物质为可逆电对正确答案:D第2题,原子吸收分光光度分析中光源的作用是（）。
A、提供试样蒸发和激发所需的能量B、产生紫外光C、发射待测元素的特征谱线D、产生具有足够强度的散射光正确答案:C第3题,分析化学的方法可分为化学分析和仪器分析，这是按照（）分的。
A、分析任务B、试样用量C、分析对象D、测定原理正确答案:D第4题,在气相色谱分析中，影响组分之间分离程度的最主要因素是（）。
A、进样量B、柱温C、检测器温度D、气化室温度正确答案:B第5题,激发光波长和强度固定后，荧光强度与荧光波长的关系曲线称为（）。
A、吸收光谱B、激发光谱C、荧光光谱D、工作曲线正确答案:C第6题,红外光谱不是（）。
A、分子光谱B、电子光谱C、吸收光谱D、振动光谱正确答案:B第7题,用pH计测溶液的pH属于（）。
A、直接电位法B、电流滴定法C、电位滴定法D、永停滴定法正确答案:A第8题,荧光分光光度计一般采用（）作光源。
A、氙灯B、氘灯C、硅碳棒D、空心阴极灯正确答案:A第9题,红外光谱法中的红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度，可以用来（）。
A、鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团及进行定量分析与纯度鉴定B、确定配位数C、研究化学位移D、研究溶剂效应正确答案:A第10题,关于气相色谱，下列说法正确的是（）。
A、气-固色谱属于吸附色谱B、气-固色谱属于分配色谱C、气-液色谱属于吸附色谱D、气-固色谱属于离子排阻色谱正确答案:A第11题,气相色谱检测器中，ECD对下列哪类化合物具有选择性响应（）。
仪器分析习题库与答案
仪器分析习题库与答案一、单选题（共40题，每题1分，共40分）1、原子吸收检测中消除物理干扰的主要方法是（）。
A、加入保护剂。
B、使用高温火焰；C、加入释放剂；D、配制与被测试样相似组成的标准溶液；正确答案：D2、原子吸收光度法中，当吸收线附近无干扰线存在时，下列说法正确的是（）。
A、应放宽狭缝，以减少光谱通带B、应调窄狭缝，以减少光谱通带C、应放宽狭缝，以增加光谱通带D、应调窄狭缝，以增加光谱通带正确答案：C3、调节燃烧器高度目的是为了得到（）。
A、火焰温度最高B、透光度最大C、入射光强最大D、吸光度最大正确答案：D4、用红外吸收光谱法测定有机物结构时,试样应该是（）。
A、任何试样B、混合物C、单质D、纯物质正确答案：D5、对气相色谱柱分离度影响最大的是（）。
A、柱子的长度B、载气的流速C、色谱柱柱温D、填料粒度的大小正确答案：C6、各种气瓶的存放，必须保证安全距离，气瓶距离明火在（）米以上，避免阳光暴晒。
A、2B、10C、30D、20正确答案：B7、34义10-3%有效数字是（）位。
A、8B、5C、6D、3正确答案：D8、可见分光光度计适用的波长范围为（）。
Λ^大于800nmB、400nm-800nmC、小于400nmD^小于200nm正确答案：B9、氢火焰离子化检测器中，使用O作载气将得到较好的灵敏度。
A、H2B、N2C、HeD、Ar正确答案：B10、下列气相色谱检测器中，属于浓度型检测器的是（）。
A、热导池检测器和电子捕获检测器B、火焰光度检测器和电子捕获检测器C、氢火焰检测器和火焰光度检测器D、热导池检测器和氢火焰检测器正确答案：A11、下列几种物质对原子吸光光度法的光谱干扰最大的是（）。
A^硫酸B、硝酸C、盐酸D、高氯酸正确答案：A12、在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂,其目的是（）A、提高雾化效率B、使火焰容易燃烧C、增加溶液粘度D、增加溶液提升量正确答案：A13、在30Onm进行分光光度测定时，应选用O比色皿。
《仪器分析》朱明华版习题解答
第二章习题解答1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么?答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变（2）固定相改变会引起分配系数改变（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变（4）相比减少不会引起分配系数改变4.当下列参数改变时: (1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么?答: k=K/b,而b=VM/VS ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关.故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速.P13-24。
（1）选择流动相最佳流速。
（2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。
（3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。
在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。
（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。
（5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。
《仪器分析》作业题解答 2..
第二章气相色谱法1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．19.有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围?（1）．外标法：外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。
使浓度与待测组份相近。
然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱图，以峰高或峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标作峰高或峰面积对浓度的标准曲线．该曲线为一通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量．此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性．（2）．内标法：当只需测定试样中某几个组份．或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法．具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析．根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰高)]和相对校正因子．求出某组分的含量．内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以在—定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差．内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份．内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。
[答案][南开大学]2020秋《仪器分析》在线作业-2
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1.饱和甘汞电极表示式正确的是()。
[答案：B]A.Hg|HgCl·(s)|KCl(饱和)B.Hg|Hg·Cl·(s)|KCl(饱和)C.Hg|Hg·Cl·(s)|KCl(1mol/L)D.Hg|Hg·Cl·(1mol/L)|KCl(饱和)2.电位滴定法中，滴定终点为E-V曲线的()。
[答案：A]A.曲线的最大斜率B.曲线的最小斜率点C.E为正值的点D.E为负值的点3.下列仪器分析方法属于发射光谱法的是()。
[答案：C]A.紫外——可见分光光度法B.红外分光光度法C.荧光分析法D.原子吸收分光光度法4.液相色谱与液相色谱联用的关键环节是()。
[答案：D]A.色谱单元B.质谱单元C.接口D.利用多通阀进行柱切换5.下列系统中，哪种质子和其他原子之间能观察到自旋分裂现象?() [答案：D]A.16O-HB.35Cl-HD.19F-H6.气相色谱检测器中，ECD对下列哪类化合物具有选择性响应?()[答案：A]A.有机氯农药B.烃类化合物C.脂肪酸D.醇类化合物7.用某化合物max(正己烷)=329nm，max(水)=305nm，该吸收跃迁类型为()。
[答案：B]A.n→σ*B.n→∏*C.σ→σ*D.n→∏*8.高效液相色谱仪中高压输液系统不包括()。
[答案：C]A.贮液器B.高压输液泵C.过滤器D.梯度洗脱装置9.已知某化合物不含N，它的红外光谱中2240～2100cm-1有吸收峰，则该化合物可能是()。
[答案：B]A.CH·CH·CH·CHB.CH·CH·C≡CHC.CH·CH·CH=CHD.CH·CH·C≡CCH·CH10.关于化学位移(δ)的描述正确的是()。
A.δ是一个有量纲单位B.δ是一个无量纲单位C.δ是一个绝对值D.不同磁场强度的核磁共振仪测得的δ不同11.最适用于中药五味子中挥发油成分的定性分析的方法是()。
仪器分析试题及答案解析
仪器分析试题及答案解析第一章、绪论一、选择题1、利用电流-电压特性进行分析的相应分析方法是（C）A、点位分析法B、电导法C、极谱分析法D、库仑法2、利用两相间分配的分析方法是（D）A、光学分析法B、电化学分析法C、热分析法D、色谱分析法3、下列哪种分析方法是以散射光谱为基础的？（D）A、原子发射光谱B、X荧光光谱法C、原子吸收光谱D、拉曼光谱法4、下列分析方法中，哪一个不属于电化学分析法？（D）A、电导分析法B、极谱法C、色谱法D、伏安法5、仪器分析与化学分析比较，其灵敏度一般（A）A、比化学分析高B、比化学分析低C、相差不大D、不能判断6、仪器分析与化学分析比较，其准确度一般（B）A、比化学分析高B、比化学分析低C、相差不大D、不能判断7、仪器分析法与化学分析法比较，其优点是（ACDE）A、灵敏度高B、准确度高C、速度快D、易自动化E、选择性高8、下列分析方法中，属于光学分析法的是（AB）A、发射光谱法B、分光光度法C、电位分析法D、气相色谱法E、极谱法9、对某种物质进行分析，选择分析法时应考虑的因素有（ABCDE）A、分析结果要求的准确度B、分析结果要求的精确度C、具有的设备条件D、成本核算E、工作人员工作经验10、仪器分析的发展趋势是（ABCDE）A、仪器结构的改善B、计算机化C、多机连用D、新仪器分析法E、自动化二、填空题1、仪器分析法是以测量物质的物理性质为基础的分析方法。
2、仪器分析具有简便、快捷、灵敏，易于实现自动操作等特点。
3、测量物质试液的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析法。
4、属于电化学分析法的有电导分析法、电位分析法、极谱、电解、库伦分析法。
5、光学分析法是一类重要的仪器分析法。
它主要根据物质发射和吸收电磁波以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析。
三、名词解释1、化学分析是基于化学反应和它的计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。
2、仪器分析是基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定被测物质组成与含量的一类分析方法。
仪器分析练习题参考答案
5.答：光栅公式：d(sinθ sin ) K ，色散原理：由上式可知，当入射角 θ 一定时，不同波长
对应的衍射角 φ 不同，本来混合在一起的各种波长的光经过光栅衍射后就按照不同的方向彼此分开 排列成光谱，这就是光栅的分光原理。
6.答：因为铁光谱谱线多，谱线间距较近，每条谱线都做过精确测定，在各个波段均有容易记忆的 特征谱线，所以在原子发射光谱定性分析中，选用铁谱作为标准光谱图。
9
跃至第一激发三重态，再经过振动弛豫，转至其最低振动能级而发射的，系间窜跃是跃迁禁阻的， 因而其速率常数小得多。 2.答：①具有共轭双键（π 键）体系；②具有刚性平面结构；③环上的取代基是给电子取代基团；④ 其最低的电子激发单重态为（π-π*）型。 3.答：影响物质荧光发射的主要因素：（1）分子结构：包括共轭 π 键体系、刚性平面结构及取代基 影响（给电子取代基有利于荧光发射，而吸电子取代基不利于荧光发射）；（2）环境因素：包括溶剂 影响、温度影响、pH 影响、内滤作用和自吸作用、荧光猝灭作用。 4.答：原理：荧光是由分子第一电子激发单重态的最低振动能级，以辐射跃迁的方式返回向基态各 振动能级而产生的，磷光是由处于分子第一电子激发三重态的最低振动能级，以辐射跃迁的方式返 回向基态各振动能级而产生的。荧光和磷光都是光致发光，即激发能是光能。 5.答：磷光比荧光寿命长，波长也长。另外，磷光对于重原子和顺磁性粒子都极其敏感。
统、雾化系统 4. 电感偶和等离子体光源 5. lgR=blgc+lgA 6. 谱线自吸收，有自吸；无自吸 7. 激发光源、分光系统、检测系统 8. 原子发射光谱法。 9. 蒸发、原子化、激发。 10. 标准试样、标准谱图；谱线黑度比较法、谱线呈现法；标准曲线法、标准加入法 11. 分析线，比较线 12. 提高谱线强度，保证有一定的分辨率，减小谱线间干扰
21春南开大学《仪器分析》在线作业-2【答案】
1，3-丁二烯有强紫外吸收，随着溶剂极性的降低，其λmax将()。
A.长移
B.短移
C.不变，但增强
D.无法判断
该题正确选项是
该题正确选项是：B
原子吸收分光光度分析中光源的作用是()。
A.提供试样蒸发和激发所需的能量
B.产生紫外光
C.发射待测元素的特征谱线
D.产生具有足够强度的散射光
该题正确选项是
该题正确选项是：C
在高效液相色谱流程中，试样混合物在()中被分离。
A.检测器
B.记录器
C.色谱柱
D.进样器
该题正确选项是
该题正确选项是：C
想要获取某固体试样的既无溶剂影响，又无分散介质影响的红外光谱，最好的样品制备方法是()。
A.薄膜法
B.糊膏法
C.压片法
D.夹片法
该题正确选项是
该题正确选项是：A
高效液相色谱法的简写为()。
A.HPLC
B.IR。
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第二章气相色谱法1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．19.有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围?（1）．外标法：外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。
使浓度与待测组份相近。
然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱图，以峰高或峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标作峰高或峰面积对浓度的标准曲线．该曲线为一通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量．此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性．（2）．内标法：当只需测定试样中某几个组份．或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法．具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析．根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积（或峰高）］和相对校正因子．求出某组分的含量．内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以在—定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差．内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份．内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。
（3）．归一化法：归一化法是把试样中所有组份的含量之和按100％计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数．通过下列公式计算各组份含量：m i % = x 100% or m i % = x 100% 由上述计算公式可见，使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能产生可测量的色谱峰．该法的主要优点是：简便、准确；操作条件（如进样量，流速等）变化时，对分析结果影响较小．这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品．21．在一根 3m 长的色谱柱上，分离一试样，得如下的色谱图及数据：（1）用组分 2 计算色谱柱的理论塔板数；（2）求调整保留时间t ‘R1及t‘R2; （3）若需达到分离度R=1.5，所需的最短柱长为几米？解：( 1)从图中可以看出，t R2 = 17min, Y2 = 1min, t M = 1min .所以；n = 16(t R2 / 丫2)2=16 X 172= 4624(2) t ' RI = t RI -M =14-1 = 13min t ' R2 = t R2 -M = 17-1 = 16min (3) 若 Y 1=Y 2=1min贝U R 1=2(t R2-t R1)/(Y 什丫2) =2X (17-14"(1+1)=3.0由 R 1/R 2=(L 1/L 2)1/2得当 R 2=1.5 时L 2= ( R 2/R 1)2 L 1 = (1.5/3.0) 2X 3 =0.75 (米)25. 丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据：组分 保留时间 /min峰宽 /min空气 0.5 0.2丙烯 (P) 3.5 0.8 丁烯 (B)4.81.0计算： (1)丁烯的分配比是多少？ (2)丙烯和丁烯的分离度是多少？解：(1) kB= t ' R(B)/ t M =(4.8-0.5)/0.5 = 8.6(2) R = [t ' R ( B )- t ' R (P)] X 2/(Y B +Y P )=(4.8-3.5) X2/ (1.0+0.8) = 1.44 29.测得石油裂解气的气相色谱图(前面四个组分为经过衰减1/4 而得到)，经测定各组分的 f值并从色谱图量出各组分峰面积为：出峰次序 空气 甲烷 二氧化碳乙烯 乙烷 丙烯 丙烷峰面积 34 214 4.5278 77 250 47.3 校正因子 f0.840.741.001.001.051.281.36用归一法定量，求各组分的质量分数各为多少？解：根据公式： wi=( m i / m) X100%=(m i / Dm i) X100%= Ai f i /DA f i X100%刀 A i f i=214X0.74X4 + 4.5 1X.00X4+ 2781X.00 X4+ 77 1X.05 X4+250 1X.28 + 47.31.3X6= 2471.168故：CH 4, CO 2, C 2H 4, C 2H 6, C 3H 6, C 3H 8 的质量分数分别为:W CH4 = (214 0X.74 4X/2471.168 ) 10X0% = 25.63%W CO2, = (4.5 1.0X04X/2471.168 )10X0% = 0.73%W C2H4, = (278 4 X 1.00/2471.168) 100X% = 45.00%W C2H6 = (7X4 X1.05/2471.168 ) 100X% = 13.09% W C3H6 = (250 1X.28 /2471.168) 100X% = 12.95%w C3H8 (47.3 1.3X6/2471.68 ) 100X%=2.60%。
第三章高效液相色谱分析1. 从分离原理、仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱的异同点。
解：二者都是根据样品组分与流动相和固定相相互作用力的差别进行分离的。
从仪器构造上看， 液相色谱需要增加高压泵以提高流动相的流动速度，克服阻力。
同时液相色谱所采用的固定相种 类要比气相色谱丰富得多，分离方式也比较多样。
气相色谱的检测器主要采用热导检测器、氢焰 检测器和火焰光度检测器等。
而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。
但是二者均可与MS等联用。
二者均具分离能力高、灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点，但沸点太高的物质或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行分析。
而只要试样能够制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的限制。
2.液相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些？与气相色谱相比较，有哪些主要不同之处？解：液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动的流动相传质、滞留的流动相传质以及柱外效应。
在气相色谱中径向扩散往往比较显著，而液相色谱中径向扩散的影响较弱，往往可以忽略。
另外，在液相色谱中还存在比较显著的滞留流动相传质及柱外效应。
3.在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？其中最有效的途径是什么？解:液相色谱中提高柱效的途径主要有：1•提高柱内填料装填的均匀性；2•改进固定相减小粒度；选择薄壳形担体；选用低粘度的流动相；3 •适当提高柱温其中，减小粒度是最有效的途径•5.在液-液分配色谱中，为什么可分为正相色谱及反相色谱？解：采用正相及反相色谱是为了降低固定液在流动相中的溶解度从而避免固定液的流失。
8•何谓梯度洗提？它与气相色谱中的程序升温有何异同之处？解：在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯度洗提•是改进液相色谱分离的重要手段•梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似，但是前者连续改变的是流动相的极性、pH或离子强度,而后者改变的温度•程序升温也是改进气相色谱分离的重要手段.第四章电位分析法1.电位测定法的根据是什么？答：对于一个氧化还原体系：根据能斯特方程式：E = E 日Cbc/Red + 更"血对于纯金属，活度为1,故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度（或浓度），这就是电位测定法的理论依据4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极•各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差•其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性择性系数.可用离子选择性电极的选来估量其选择性.5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?解:误差来源主要有:(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定.(2)电动势测量的准确性•一般，相对误差%=4n △ E,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.(3)干扰离子，凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子•(4)另外溶液的pH,欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度•9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时，在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极丨H+(a=x) II饱和甘汞电极当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V. 试计算每种未知溶液的pH.解: 根据公式:pH Test = pH Std + ( E-E Std) / (2.303RT/F)在298K时，2.303RT/F = 0.059V.故(a) pH = 4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75同理：(b) pH = 1.95(2) pH = 0.17。
10.设溶液中pBr= 3， pCl=1. 如用溴离子选择性电极测定Br 离子活度，将产生多大误差?已知电极的选择性系数K Br-, Cl- = 6 10 -3解:已知相对误差%=K i,j 1( a j n i /n j/ a i)1 100%将有关已知条件代入上式得：-3 -1 -3E% = 6 >10" 110- /10- H00 = 60%11.某钠电极，其选择性系数K Na+，H+ = 30. 如用此电极测定pNa 等于3 的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH 必须大于多少?-3解：30 1 a H+ /10" < 0.03a H+ < 10-6故: pH > 6。