溶聚丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析
溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析（上）
溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析（上）崔小明【摘要】溶聚丁苯橡胶（SSBR）是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合制得的一种共聚物,具有耐磨、耐寒、生热低、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点,兼具有滚动阻力小、抗湿滑性和耐磨性能优异等优点,在轮胎工业,尤其是绿色轮胎、防滑轮胎、超轻量轮胎等高性能轮胎中具有广泛的应用。
【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2012(037)006【总页数】3页(P36-38)【关键词】溶聚丁苯橡胶;生产技术进展;市场分析;阴离子聚合;高性能轮胎;超轻量轮胎;烃类溶剂;硫化速度【作者】崔小明【作者单位】不详【正文语种】中文【中图分类】TQ333.1溶聚丁苯橡胶（SSBR）是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合制得的一种共聚物，具有耐磨、耐寒、生热低、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点，兼具有滚动阻力小、抗湿滑性和耐磨性能优异等优点，在轮胎工业，尤其是绿色轮胎、防滑轮胎、超轻量轮胎等高性能轮胎中具有广泛的应用。
另外，由于SSBR具有触感好、耐候性好、回弹性好以及永久变形小等优点，可用于制作雨衣、毡布、风衣及气垫床等，还可制作发泡均匀、结构致密的海绵材料。
SSBR由于其良好的辊筒操作性、压延性、耐磨性以及高填充性，还广泛应用于制鞋业，用它制作的鞋，具有色泽鲜艳、触感良好、表面光滑、花纹清晰、不易走形以及硬度适中等特点。
与乳聚丁苯橡胶（ESBR）相比，SSBR具有生产装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点，是目前世界各国重点研究开发和生产的新型合成橡胶品种之一，开发利用前景十分广阔。
1 SSBR的生产技术进展1.1 聚合工艺目前，按照聚合方式，SSBR的聚合工艺主要有间歇聚合工艺和连续聚合工艺两种，其中间歇聚合工艺以Phillips公司技术为代表，连续聚合工艺以Firestone公司技术为代表。
溶聚丁苯橡胶的概况
溶聚丁苯橡胶的概况溶聚丁苯橡胶的基本概念溶聚丁苯橡胶又称溶聚丁苯胶、溶液聚丁苯橡胶，简称：SSBR；分子式：C12H14；分子量：；CAS号：9003-55-8；结构式：图丁苯橡胶分子结构式丁苯橡胶（SBR) 是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一。
它是1,3-丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。
按聚合体系可分为乳聚丁苯橡胶（ESBR）和溶聚丁苯橡胶（SSBR）两类。
溶液聚丁苯橡胶(SSBR)是60年代初由美国Firestone和Phillips率先实现工业化生产的。
溶聚丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合而制得的共聚物。
溶聚丁苯橡胶具有耐磨、耐寒、生热低、回弹性高、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点，近年来在发达国家发展较快。
溶聚丁苯橡胶有纯溶聚丁苯和充油溶聚丁苯两类。
溶聚丁苯橡胶主要用于制造轮胎，制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件，制造胶鞋、雨衣、毡布、手套、风衣及气垫床等日用品，应用相当广泛。
溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种。
其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比，具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点，是今后的发展方向。
溶聚丁苯橡胶的特性溶聚丁苯橡胶具有优良的耐磨性、耐沟纹龟裂性，且对湿路面抓着力、耐热性及在高温下长时间暴露后的耐屈挠性良好，加之在密炼机混炼时生热低、压出膨胀率小、填充量高等特点，主要应用于轮胎方面，约占溶聚丁苯胶总产量的80%，如制造轿车轮胎、大型轮胎胎面、雪地轮胎胎体等。
从耐磨性、拉伸强度、硫化平坦性、耐屈挠性和耐热性等考虑，特别适于制造耐热运输带。
由于耐低温性、防震性与金属粘合性好，适用于制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件。
另外，由于溶聚丁苯橡胶具有触感好，耐候性、回弹性好以及永久变形小等优点，可用于制作雨衣、毡布、风衣及气垫床等，还可制作发泡均匀、结构致密的海绵材料。
官能团改性的溶聚丁苯橡胶开发与生产方案(一)
官能团改性的溶聚丁苯橡胶开发与生产方案一、实施背景溶聚丁苯橡胶（SSBR）是一种高性能合成橡胶，具有优异的耐磨性、抗湿滑性和低滚动阻力，广泛应用于轮胎、胶带、密封件等领域。
随着汽车工业的快速发展，对轮胎性能的要求不断提高，传统SSBR的性能已无法满足需求。
因此，开发官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）成为产业结构改革的重要方向。
二、工作原理官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）是通过在SSBR分子链上引入特定官能团，如羧基、磺酸基、氨基等，以改善其性能。
这些官能团可以与橡胶配合剂发生化学反应，提高橡胶的交联密度和力学性能。
同时，官能团的引入还可以改善SSBR的耐油性、耐化学腐蚀性和耐老化性。
三、实施计划步骤1. 研发阶段：通过实验室研究，确定最佳的官能团种类和引入方式。
对不同的官能团进行筛选和优化，以达到最佳的改性效果。
此阶段需要进行大量的化学实验和分析测试，预计耗时3-6个月。
2. 中试阶段：在实验室研究的基础上，进行中试规模的生产和测试。
通过调整工艺参数和设备，优化生产流程，确保F-SSBR的质量和稳定性。
此阶段预计耗时6-12个月。
3. 工业化生产阶段：在中试成功的基础上，进行工业化规模的生产。
对生产线进行改造和升级，以满足F-SSBR的生产需求。
同时，对生产过程进行严格的质量控制和环境监测，确保产品的质量和环保要求。
此阶段预计耗时1-2年。
四、适用范围官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）适用于轮胎、胶带、密封件等高性能合成橡胶制品的生产。
通过与橡胶配合剂的化学反应，可以提高制品的力学性能和耐老化性，延长使用寿命。
同时，F-SSBR的优异性能还可以满足汽车工业对轮胎性能的不断提高的需求。
五、创新要点1. 官能团的引入：通过在SSBR分子链上引入特定官能团，如羧基、磺酸基、氨基等，改善其性能。
这些官能团可以与橡胶配合剂发生化学反应，提高橡胶的交联密度和力学性能。
2. 生产工艺的优化：通过对生产工艺的优化和改进，实现F-SSBR的工业化生产。
溶聚丁苯橡胶的概况
溶聚丁苯橡胶的概况1.1 溶聚丁苯橡胶的基本概念溶聚丁苯橡胶又称溶聚丁苯胶、溶液聚丁苯橡胶，简称：SSBR；分子式：C12H14；分子量：158.2426；CAS号：9003-55-8；结构式：图1.1 丁苯橡胶分子结构式丁苯橡胶（SBR) 是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一。
它是1,3-丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。
按聚合体系可分为乳聚丁苯橡胶（ESBR）和溶聚丁苯橡胶（SSBR）两类。
溶液聚丁苯橡胶(SSBR)是60年代初由美国Firestone和Phillips率先实现工业化生产的。
溶聚丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合而制得的共聚物。
溶聚丁苯橡胶具有耐磨、耐寒、生热低、回弹性高、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点，近年来在发达国家发展较快。
溶聚丁苯橡胶有纯溶聚丁苯和充油溶聚丁苯两类。
溶聚丁苯橡胶主要用于制造轮胎，制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件，制造胶鞋、雨衣、毡布、手套、风衣及气垫床等日用品，应用相当广泛。
溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种。
其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比，具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点，是今后的发展方向。
1.2 溶聚丁苯橡胶的特性溶聚丁苯橡胶具有优良的耐磨性、耐沟纹龟裂性，且对湿路面抓着力、耐热性及在高温下长时间暴露后的耐屈挠性良好，加之在密炼机混炼时生热低、压出膨胀率小、填充量高等特点，主要应用于轮胎方面，约占溶聚丁苯胶总产量的80%，如制造轿车轮胎、大型轮胎胎面、雪地轮胎胎体等。
从耐磨性、拉伸强度、硫化平坦性、耐屈挠性和耐热性等考虑，特别适于制造耐热运输带。
由于耐低温性、防震性与金属粘合性好，适用于制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件。
另外，由于溶聚丁苯橡胶具有触感好，耐候性、回弹性好以及永久变形小等优点，可用于制作雨衣、毡布、风衣及气垫床等，还可制作发泡均匀、结构致密的海绵材料。
丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析
丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析丁苯橡胶的原料供应与市场概况丁苯橡胶（SBR）是由1,3-丁二烯和苯乙烯单体合成的共聚高分子弹性体。
7.1.1 丁二烯供应现状与市场概况丁二烯通常指1, 3-丁二烯，又称乙烯基乙烯，是一种重要的石油化工基础原料，是C4馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
丁二烯分子式为C4H6，由于其分子中含有共扼二烯，可以发生取代、加成、环化和聚合等反应，在有机合成方面具有广泛的用途，可以合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯( ABS )树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙-66、1,4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。
目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。
另一种是从炼油厂C4馏分脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。
世界上从裂解C4馏分抽提丁二烯以萃取精馏法为主，根据所用溶剂的不同生产方法主要有乙睛法（ACN法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）3种。
近年来，随着乙烯工业的不断发展，世界丁二烯的生产能力不断增加。
目前我国丁二烯的生产主要是从乙烯副产C4馏分中抽提丁二烯，也有采用丁烯氧化脱氢法的装置在运行。
我国从乙烯副产C4馏分中抽提丁二烯主要有乙腈法、DMF法和NMP法，乙腈法由我国兰化公司研究开发，DMF和NMP法均为引进技术。
1995年以前引进的丁二烯抽提技术均为日本瑞翁公司的DMF法，1995年后又引进了德国BASF的NMP技术。
2010年国内丁二烯的市场状况为：产能万吨/年，产量203万吨，进口万吨，出口万吨，市场表观消费量万吨。
表目前我国丁二烯主要生产厂家与生产能力情况表单位：万吨/年多年来，我国丁二烯一直处于供不应求。
溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析(上)
２ 世界 Ｓ Ｒ的生产消费现状及发展前景 ＳＢ
２ １ 生产 现状 ．
ＳＢ Ｓ Ｒ最 早 由美 国 Ｐ ｉｐ 公 司和 Ｆｒｓ ｎ 公 司 ｈｌ ｓ ｉ ｉ ｔｅ ｅｏ 于２ ０世纪 ６ 代相 继实 现工 业化 生产 。 ０年 经过 ４ ０多
有 ： １ 在 大分 子 链 中 引入 异 戊 二 烯 链 段 制 成 的苯 （）
在 ＳＢ ＩＲ产 品 方 面 ， 目前 我 国还 没 有工 业 生产
装置 ，但是其研究开发早已经引起了我国橡胶界的 广泛关注 ，北京燕 山石化公司研究院、大连理工大 学 、 海事 大学 、 化工 大学 和吉林 化 学工 业公 大连 北京 司等单位 ，分别对 ＳＢ ＩＲ的聚合机理 、不 同调节体 系、 聚合工艺和条件 、 填充体系 、 结构和性能关系等
发剂合成的星型 ＳＢ Ｓ Ｒ具有低滚动阻力 、低摩擦生 热 、 湿 滑性 能好 等特 点 ， 一种 市场 前景 好 的高等 抗 是 级轮胎胎面胶 ， 具有较大市场前景 。 在具体生产过程 中 ， 用 多锂 引发剂 后 ， 投料 就可 以生 产 出星型 应 一次 ＳＢ 。 Ｓ Ｒ 该工艺与 目前普通 Ｓ Ｂ Ｓ Ｒ生产相比， 不仅可省 去偶联工序 、 缩短反应时间 ， 而且操作简便 、 生产效 率高 ， 跟踪聚合产品测试结果表 明， 星型 Ｓ Ｂ Ｓ Ｒ门尼 值、 相对分子质量等均满足试验要求 。 中 国石 油化 工研 究 院 已经 开发 成功 了 高苯 乙烯 含量（０ 中等乙烯基含量（５ ４ ％） ３％～４ ％）Ｓ Ｒ新产 ０ ＳＢ 品 的中试 技术 开 发 ，形成 了稳定 的 Ｓ Ｂ 中试 聚合 ＳＲ 及后处理技术 。产品经过贵州轮胎股份有 限公 司初
第 ６期
崔小 明 ： 溶聚丁苯橡 胶生产技 术进 展及 市场分析 （ ） 上
溶聚丁苯橡胶的概况
溶聚丁苯橡胶的概况1.1 溶聚丁苯橡胶的基本概念溶聚丁苯橡胶又称溶聚丁苯胶、溶液聚丁苯橡胶，简称：SSBR；分子式：C12H14；分子量：158.2426；CAS号：9003-55-8；结构式：图1.1 丁苯橡胶分子结构式丁苯橡胶（SBR) 是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一。
它是1,3-丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。
按聚合体系可分为乳聚丁苯橡胶（ESBR）和溶聚丁苯橡胶（SSBR）两类。
溶液聚丁苯橡胶(SSBR)是60年代初由美国Firestone和Phillips率先实现工业化生产的。
溶聚丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合而制得的共聚物。
溶聚丁苯橡胶具有耐磨、耐寒、生热低、回弹性高、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点，近年来在发达国家发展较快。
溶聚丁苯橡胶有纯溶聚丁苯和充油溶聚丁苯两类。
溶聚丁苯橡胶主要用于制造轮胎，制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件，制造胶鞋、雨衣、毡布、手套、风衣及气垫床等日用品，应用相当广泛。
溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种。
其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比，具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点，是今后的发展方向。
1.2 溶聚丁苯橡胶的特性溶聚丁苯橡胶具有优良的耐磨性、耐沟纹龟裂性，且对湿路面抓着力、耐热性及在高温下长时间暴露后的耐屈挠性良好，加之在密炼机混炼时生热低、压出膨胀率小、填充量高等特点，主要应用于轮胎方面，约占溶聚丁苯胶总产量的80%，如制造轿车轮胎、大型轮胎胎面、雪地轮胎胎体等。
从耐磨性、拉伸强度、硫化平坦性、耐屈挠性和耐热性等考虑，特别适于制造耐热运输带。
由于耐低温性、防震性与金属粘合性好，适用于制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件。
另外，由于溶聚丁苯橡胶具有触感好，耐候性、回弹性好以及永久变形小等优点，可用于制作雨衣、毡布、风衣及气垫床等，还可制作发泡均匀、结构致密的海绵材料。
北方华锦化工集团产品链
一、12万吨/年溶聚丁苯橡胶1、粉末ＳＢＲ沥青改性剂粉末ＳＢＲ沥青改性剂是以丁苯橡胶为原料经特殊工艺加工而成。
该产品具有橡胶含量高、粒度小，使用方便、安全，易与沥青混熔，对沥青感温性、粘弹性和使用耐久性的改性效果显著等特点。
可用于生产高等级路面、桥面、市政、机场跑道等重要场所使用的优质改性沥青，也可用于生产改性沥青卷材、改性沥青防水涂料、防水卷材粘结剂等新型建筑防水材料。
2、一种粉末丁苯炭黑母炼胶的生产方法可用于制造胶鞋、自行车胎等要求高弹性和低硬度的橡胶制品。
3、MBSMBS广泛用于聚氯乙烯硬质片材、薄膜、瓶料和各种型材制品中。
4、玻璃棉与贴面装饰材料的粘合剂主要用于玻璃棉与贴面装饰材料的粘合。
5、丁苯橡胶密封膏以丁苯橡胶为主要成分的非定形密封材料。
6、丁苯橡胶胶粘剂用于金属、聚苯乙烯、玻璃纸、木材、玻璃等多种材料的粘接。
二、2万吨/年丁苯透明抗冲树脂（K-树脂）其主要特性是兼有高透明性和良好的抗冲击性、密度小、着色力强，加工性能优异、无毒性，它广泛用于冰箱制造、电器仪表盘与其它材料（如GPPS、SAN、SMA、PP、HIPS等）掺混改性等领域，可采用一系列地传统加工技术对K-树脂进行开发应用。
纯的K-树脂或者掺混了通用性聚苯乙烯的K-树脂可通过挤出成型制成片材，并且在普通的设备上高产量的进行热成型，还可用于制成不容易破碎的透明饮料杯，盖子和其他包装材料。
对于中空吹塑成型来说，K-树脂可在大部分的传统设备上加工，而不必对设备做昂贵的改动。
应用：a、高性价比和透明性：应用K树脂包装具有优异的尺寸稳定性K树脂食品包装（如杯子、托盘和食品盒等）不仅外观醒目而且坚固耐用。
K树脂不仅透明，而且具备很高的抗冲击强度，可以满足食品工业的特殊要求。
这种材料的优异特性对于要求高度尺寸稳定性的挤塑和热成型食品包装（如饮料杯、沙拉盘、熟食盘和带盖与薄膜铰链的午餐盒等）都是至关重要的。
透明片材的吸塑产品早已广泛应用于医疗器械、化妆品和消费性电子产品的包装上。
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溶聚丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析
7.1 溶聚丁苯橡胶的原料供应与市场概况
溶聚丁苯橡胶（SSBR）是由1,3-丁二烯和苯乙烯单体合成的共聚高分子弹性体。
7.1.1 丁二烯供应现状与市场概况
丁二烯通常指1, 3-丁二烯，又称乙烯基乙烯，是一种重要的石油化工基础原料，是C
4
馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
丁二烯分子式为C
4H
6
，由于其分子中含有共扼二烯，可以发生取代、加成、
环化和聚合等反应，在有机合成方面具有广泛的用途，可以合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯( ABS )树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙-66、1,4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。
目前，世界丁二烯的来源主要有两种，……
2010年国内丁二烯的市场状况为：产能--万吨/年，产量--万吨，进口--万吨，出口--万吨，市场表观消费量--万吨。
表7.1 目前我国丁二烯主要生产厂家与生产能力情况表
多年来，……
2006～2010年我国丁二烯产量、进出口量及表观消费量统计见表7.2。
表7.2 2006～2010年我国丁二烯产、供、需平衡表
图7.1 2006～2010年我国丁二烯产、供、需走势图
目前我国丁二烯的产量……
7.1.2 苯乙烯供应现状与市场概况
苯乙烯是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，乙烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。
工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。
工业上苯乙烯是由乙苯制得，而乙苯主要是以苯和乙烯经烷基化制得，因此生产装置大多是由乙苯/苯乙烯组合成一体化。
近年，我国苯乙烯生产加快发展，近期有不少装置投产。
我国主要苯乙烯装置产能见表7.3。
国内自建装置生产工艺……
表7.3 2009年我国苯乙烯主要生产厂家产能与技术情况表
近几年我国苯乙烯处于……
近年来我国苯乙烯的表观消费量呈不断增长的态势。
1995年我国苯乙烯的表观消费量只有54.8万吨。
……下表列出我国近年来苯乙烯产量、进口量和表观消费量。
表7.4 2005～2009我国苯乙烯产、供、需平衡表
图7.2 2005～2009我国苯乙烯产、供、需走势图
世界苯乙烯的生产能力已经出现了过剩的态势，……
7.2 溶聚丁苯橡胶上下游产业链分析
丁苯橡胶上下游产业链见下图。
图7.3 丁苯橡胶产业链结构图
从世界范围来看，……
更多内容参见六鉴网()发布《溶聚丁苯橡胶技术与市场调研报告》。